5-(2-吡啶基)-2-羟基苯甲醛的合成及晶体结构
2羟基苯甲醛结构式
2羟基苯甲醛结构式
2羟基苯甲醛，化学式C7H8O2，是一种有机化合物，常被用作药
物合成的原料之一。
它的结构式如下所示：
HO
|
CH=CHO
|
OH
2羟基苯甲醛在药物合成中具有广泛的应用。
首先，它可作为有机合成反应的起始物质，参与到多种合成反应中。
其次，2羟基苯甲醛中含有醛和酚官能团，这使得它可以参与到氧化还原反应中，进一步产
生一系列化合物。
因此，2羟基苯甲醛在药物合成中的应用非常多样化。
在药物合成过程中，2羟基苯甲醛能够发挥酚类的抗氧化性质，从而保护其他容易被氧化的化合物。
此外，它还能作为催化剂参与到某
些反应中，加速反应速度。
这使得合成工艺更加高效。
2羟基苯甲醛在医学领域中也具有重要的意义。
它是许多重要药物的合成中间体，如阿司匹林、维生素C等。
这些药物都具有重要的药
理学作用，对人类健康产生积极的影响。
因此，在研究和生产这些药
物中，2羟基苯甲醛广受欢迎。
同时，2羟基苯甲醛也存在一些潜在的危险。
它是一种可燃有机化合物，可能引发火灾或爆炸。
此外，2羟基苯甲醛也对皮肤和眼睛具有刺激性，需要注意在操作中的防护措施。
综上所述，2羟基苯甲醛作为一种重要的有机化合物，在药物合成和医学领域具有广泛的应用。
它的结构和性质为合成工艺提供了有力的支持，为药物的研发和生产提供了重要的原料。
然而，在使用过程中也需要注意其潜在的危险性，并采取相应的安全措施。
通过对2羟基苯甲醛的深入了解与研究，我们可以更好地应用它，为药物合成和医学研究做出更大的贡献。
2-(2-羟苯基)苯并咪唑的新颖合成和晶体结构
2-(2-羟苯基)苯并咪唑的新颖合成和晶体结构何飞刚【摘要】A novel synthesis method of 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazole (HPBI) was studied on the base of consulting many relating literatures.The structure of title compound prepared have been comfirmed by X-ray diffraction analysis for 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazole. The results showed that HPBI: monoclinic system,space group P2(1 ), a=3.8541(10)(A), b=2.2170(6)(A), c=5.8638(15)(A), α=90°, β=95.642(4), y=90°, V＝0.4986(2)nm3, Z=2,Dc=l.400g/cm3, F(000)=220, GOF=l.053, R1＝0.0430, wR2＝0.0918 (1＞2σ(1)).%基于2-(2-1羟苯基)苯并咪唑(HPBI)在生物学、药理学及光电材料等方面的性质和应用意义,查阅大量文献,报道了配体HPBI新颖的合成方法,采用单晶衍射进行表征,并进行了该配体的晶体结构测定.结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群P2(1),晶胞参数:α=3.8541(10)A°,b=2.2170(6)A°,c=5.8638(15)A°,α=90A°,β=95.642(4),γ=9 0°,ν=0.4986(2)nm3,Z=2,Dc=1.400g·cm-3,F(000)=220,GOF=1.053,R1=0.0430,ωR2=0.0918(1>2σ(I)).【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2011(025)002【总页数】3页(P4-6)【关键词】2-(2-羟苯基)苯并咪唑;制备方法;晶体结构【作者】何飞刚【作者单位】陕西教育学院,化学系,陕西,西安,710061【正文语种】中文【中图分类】TQ460.31Abstract:A novel synthesismethod of 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazole(HPBI)was studied on the base of consulting many relating literatures.The structure of title compound prepared have been comfirmed by X-ray diffraction analysis for 2-(2-hydroxyphenyl)benzimidazole.The results showed that HPBI:monoclinic system,space group P2（1）,a=3.8541(10),b=2.2170(6),c=5.8638(15),α=90°,β=95.642(4),γ=90°,V= 0.4986(2)nm3,Z=2,Dc=1.400g/cm3,F(000)=220,GOF=1.053,R1=0.0430,wR2 =0.0918(I＞2σ(I))。
羟基苯甲醛的精细合成工艺研究
羟基苯甲醛的精细合成工艺研究作者：赵子强来源：《中国化工贸易·上旬刊》2016年第11期摘要：通过对羟基苯甲醛的合成工艺研究，能够进一步的确定羟基苯甲醛的工艺条件。
以工艺生产开展状况特点进行试验，能够对羟基苯甲醛中间产物生成以及整体工艺效果进行确认。
本文对羟基苯甲醛的精细合成工艺进行研究。
关键词：羟基苯甲醛；精细；合成工艺对羟基苯甲醛的研究需要确认基本特点，能够根据化工生产的需求进一步的实现精细化合成效果的提升。
对于羟基苯甲醛的研究是化工生产工艺水平提升的关键。
1羟基苯甲醛特点羟基苯甲醛有3种异构体，即邻羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛和间羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛又名对甲醛苯酚。
从水中析出者为白色至浅黄色针状结晶。
有芳香气味。
在常压下可升华而不分解。
分子量122.12。
熔点115～ 116℃。
相对密度1.129 （130/4℃）。
折射率 1.5705（130℃）。
微溶于水和苯，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯，30.5℃时在水中的溶解度为1.38，65℃时在苯中的溶解度为3.68。
小鼠腹腔注射 LD50500mg/kg。
对羟基苯甲醛是医药、香料、液晶的重要中间体，与硫酸二甲酯反应可制得茴香醛，与乙醛作用可制得对羟基肉桂醛，进一步氧化可制得肉桂酸，本品直接氧化可制对羟基苯甲酸，还原制对羟基苯甲醇等，均可用作香料；医药中间体；液晶原料；其他有机合成中间体，用途较广泛。
间羟基苯甲醛除直接用作香料外，还用制作其他香料的中间体；医药原料，生产盐酸脱羟肾上腺素、肾上腺素、奎宁等；镀镍光亮剂；化学分析试剂（糖定量分析）；照相乳剂及杀菌剂等。
邻羟基苯甲醛又称水杨醛，无色透明油状液体，有特殊气味及苦杏仁味，化学性质活泼，可发生取代、缩合、氧化、维提希（Wittig）反应等。
与硫酸作用呈桔红色，与金属离子可形成有色螯合物。
遇三氯化铁溶液显紫色。
可被还原成水杨醇。
主要用于生产香料“香豆素”及“二氢香豆素”的原料，配制紫罗兰香料，还可用作杀菌剂。
2羟基苯甲醛结构式
2羟基苯甲醛结构式
2羟基苯甲醛是一种有机化合物，化学式为C7H7O2。
它是一种白色结晶固体，具有特殊的香气。
2羟基苯甲醛在化学和药学领域具有广泛的应用。
2羟基苯甲醛是一种重要的化学原料，可用于合成其他化合物。
它可以与胺类化合物反应，形成带有氨基的化合物。
这些化合物在药学领域中具有重要的应用，可以作为药物的前体或中间体。
2羟基苯甲醛还具有一定的抗菌和抗氧化活性。
研究发现，它可以抑制一些细菌的生长，并对一些有害自由基起到清除作用。
因此，它可以用作抗菌剂和抗氧化剂的原料。
2羟基苯甲醛还可以用于合成染料。
它可以与其他化合物反应，形成具有特定颜色的染料分子。
这些染料广泛应用于纺织、油墨和颜料等领域。
2羟基苯甲醛还具有一定的生物活性。
研究发现，它具有一定的抗炎和抗肿瘤活性。
这使得它在医药领域中具有潜在的应用前景。
2羟基苯甲醛还可以用作有机合成的试剂。
它可以作为醛基化合物的来源，参与各种有机反应。
这些反应可以用于合成具有特定结构和功能的化合物。
2羟基苯甲醛是一种重要的有机化合物。
它在化学和药学领域具有
广泛的应用。
研究人员对其化学性质和生物活性的深入研究，将有助于进一步发掘其潜在的应用价值。
2-羟基吡啶类化合物及其合成方法[发明专利]
![2-羟基吡啶类化合物及其合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d5dfcff10b4e767f5bcfce7f.png)
专利名称：2-羟基吡啶类化合物及其合成方法专利类型：发明专利
发明人：黄菲,李明瑞,孙一斐,于杨
申请号：CN202011524050.1
申请日：20201221
公开号：CN112592310A
公开日：
20210402
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了2‑羟基吡啶类化合物、其合成方法及用途。
以烯胺酮为起始原料，tempo盐为氧化剂，在加热条件下，通过氧化反应及偶联环化反应，生成2‑羟基吡啶类化合物。
该反应官能团兼容性强，收率高达80％，且产物具有官能团多样性。
可作为有机合成前体，结构中2位羟基，6位氢原子都可以进一步官能团化，得到药物分子骨架或者具有潜在生物活性的化合物等。
申请人：南京工业大学
地址：210009 江苏省南京市鼓楼区新模范马路5号
国籍：CN
代理机构：南京苏高专利商标事务所(普通合伙)
代理人：冒艳
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2羟基吡啶 制备
2羟基吡啶制备
2羟基吡啶，也称为2-羟基吡啶或2-pyridone，是一种重要的有
机化合物，在医药、农药和染料工业等领域有广泛的应用。
下面将介
绍2羟基吡啶的制备方法。
首先，2羟基吡啶可以通过吡啶的催化加氢反应得到。
在反应中，吡啶与氢气在催化剂的存在下发生加氢反应，生成2羟基吡啶。
这种
方法制备高纯度的2羟基吡啶，且反应条件温和，反应物易得，具有
简单、高效的特点。
其次，2羟基吡啶的制备也可以通过吡啶与酮类化合物的缩合反应得到。
在反应中，吡啶与酮类化合物在酸催化剂的作用下发生缩合反应，生成2羟基吡啶。
这种方法对于某些特定结构的2羟基吡啶合成
较为有利，但反应条件较为严苛，需要高温和较长的反应时间。
最后，2羟基吡啶还可以通过吡啶的氧化反应制备而得。
在反应中，吡啶在氧气的氧化下，发生脱氢反应，生成2羟基吡啶。
这种方法具
有简单、环境友好的特点，但需要较高的氧化剂浓度和反应温度较高。
综上所述，2羟基吡啶的制备方法主要有催化加氢反应、酮类缩合反应和吡啶氧化反应。
根据实际需要和具体反应条件的要求，选择合
适的制备方法进行研究和应用。
在制备过程中，应严格控制反应条件，提高反应产率和纯度，同时进行产品的分离和纯化，以保证2羟基吡
啶的质量和应用效果。
苯甲醛的制备
苯甲醛的制备一.产品性质：甲醛广泛存在于植物界，特别是在蔷薇科植物中，主要以苷的形式存在于植物的茎皮、叶或种子中，例如苦杏仁中的苦杏仁苷。
苯甲醛天然存在于苦杏仁油、藿香油、风信子油、依兰依兰油等精油中。
有时也称苦杏仁油。
纯品是无色液体。
物理性质：外观与性状：纯品为无色液体，工业品为无色至淡黄色液体，有苦杏仁气味。
熔点CC ): -26,相对密度(水=1): 1.04,沸点「C ): 179.62 C( 1.33kPa) , 相对蒸气密度(空气=1)： 3.66, 分子量：106.12, 饱和蒸气压(kPa): 0.13(26C ), 折射率: 1.5455, 闪点(C): 64°, 引燃温度(C ): 192, 溶解性：微溶于水，约为0.6wt (20°C)可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。
化学性质: 苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似，但也有不同。
苯甲醛不能还原费林试剂；用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时，除主要产物苯甲醇外，还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。
在氰化钾存在下，两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。
苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应，主要生成间位取代产物，例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。
由乙醇胺盐酸盐环合、中和可生成六水哌嗪。
苯甲醛在浓碱溶液中进行歧化反应 (康尼查罗反应，Cannizarro 反应) ：一分子的醛被还原成相应的醇，另一分子的醛与此同时被氧化成羧酸盐。
此反应的速度取决于芳环上的取代基。
二．产品的用途：1. 苯甲醛能进行亲核加成、羟醛缩合、康尼察洛反应、潘金反应、硝化和氯化等系列反应，衍生成许多化工产品，在医药、香料、农药和染料等工业中用途甚广。
2. 苯甲醛用于制造医药品，如苯基氨基乙酸、N-甲基-2-甲基呋喃胺的硫酸盐、2- 苯基苯并咪唑、麻黄素和氯霉素。
3. 苯甲醛本身用作香料和调味料，还用于加工及合成其它香料和调味料，如肉桂酸及其酯、肉桂醇、肉桂醛、戊基及己基肉桂醛、苯乙醛及苦杏仁酸等。
2-羟基苯甲醛
化学品安全技术说明书化学品中文名：2-羟基苯甲醛 ; 邻羟基苯甲醛；水杨醛化学品英文名：salicylaldehyde; o-hydroxybenzaldehyde企业名称：生产企业地址：邮编: 传真:企业应急电话：电子邮件地址：技术说明书编码:√纯品混合物有害物成分浓度CAS No.水杨醛90-02-8危险性类别：第6.1类毒害品侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康危害：本品对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。
对眼和皮肤有刺激性。
环境危害：对水生生物有毒作用。
燃爆危险：可燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
如有不适感，就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
如有不适感，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
就医。
危险特性：遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧并放出有毒气体。
有害燃烧产物：一氧化碳。
灭火方法：采用雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。
消除所有点火源。
建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防毒服。
穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。
小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料吸收或覆盖，收集于容器中。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。
用泵转移至槽车或专用收集器内。
操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。
操作尽可能机械化、自动化。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿透气型防毒服，戴防化学品手套。
羟基吡啶酮类衍生物的合成方法
2017年03月羟基吡啶酮类衍生物的合成方法韩文静（绵阳职业技术学院，四川绵阳621000）摘要：本文主要介绍了近几年内羟基吡啶酮类衍生物的合成方法。
关键词：羟基吡啶酮；衍生物；合成方法核素在军事和民用上的广泛使用，使其对人体和环境的伤害受到人们普遍关注，放射性元素在人体内长期存在会引发一系列疾病。
目前常使用络合剂排除体内的放射性元素。
其中羟基吡啶酮因高度的选择络合性和特殊的结构特点成为重金属促排领域的研究热点之一。
针对这一方面，本文总结了近几年羟基吡啶酮类衍生物的分类和合成方法羟基吡啶酮类衍生物的类型和合成方法羟基吡啶酮类化合物（HOPO ）作为重金属或放射性核素的促排治疗药物受到广泛研究，目前羟基吡啶酮衍生物主要分为三大类，主要有1,2-羟基吡啶酮（1,2-HOPO ）、3,2-羟基吡啶酮（3,2-HOPO ）和，3,4-羟基吡啶酮（3,4-HOPO ），它们由于高度的选择络合性，较高的口服活性和显著的生理活性等，成为重金属促排的备选药物被深入研究。
对药用羟基吡啶酮的合成研究做出大量工作且较权威的实验室主要有伯克利（Lamrence Berkeley ）国家实验室、King ’s 学院的Hider 实验室和德克萨斯A&M 大学的Martell 实验室。
以下列举两种羟基吡啶酮类化合物的合成路线（1）3,4,3-LI(1,2-Me-3,2-HOPO的合成[1]，如图1所示。
图13,4,3-LI(1,2-HOPO)的合成Fig.1Synthesis of 3,4,3-LI(1,2-HOPO)（2）N 1，N 2，N 3-三（3-羟基-6-甲基吡啶-2-甲基）-N 1，N 2，N 3-三氮杂环壬烷[2]的合成，如图2所示。
图2N 1，N 2，N 3-三（3-羟基-6-甲基吡啶-2-甲基）-N 1，N 2，N 3-三氮杂环壬烷的合成Fig.2Synthesis of N 1,N 2,N 3-tri(3-hydroxy -6-methyl pyridine-2-methyl)-N 1,N 2,N 3-trinitrogenheternonane羟基吡啶酮类衍生物的合成路线是有一定规律的，一般先对原料中的羟基基团进行保护，再利用活性基团酰氯或羧基与不同类型的胺骨架上的氨基在缚酸剂条件下进行反应，最后脱去保护基即得到目标产物。
一种2-吡啶甲醛的合成方法[发明专利]
![一种2-吡啶甲醛的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/094a6510492fb4daa58da0116c175f0e7cd11915.png)
(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201610126264.0(22)申请日 2014.12.02201410720291.1 2014.12.02C07D 213/48(2006.01)B01J 23/889(2006.01)(71)申请人安徽星宇化工有限公司地址238251 安徽省马鞍山市和县乌江镇安徽省精细化工基地(72)发明人张宽宇 金文艺 丁亮 李静张升(74)专利代理机构南京知识律师事务所 32207代理人蒋海军(54)发明名称一种2-吡啶甲醛的合成方法(57)摘要本发明公开了一种2-吡啶甲醛的合成方法，属于有机合成领域。
本发明首先将高锰酸钾负载在酸改性后的凹凸棒土上，得到MnO 4--凹凸棒土，然后再用共沉淀法将Fe 3O 4负载在MnO 4--凹凸棒土上，焙烧后得到一种高催化活性的MnO 2复合催化剂，本发明成功的将二氧化锰的催化优势与凹凸棒土-Fe 3O 4磁性材料的快速分离优势结合起来，使得催化剂二氧化锰能回收且可重复利用。
将MnO 2复合催化剂用于制备2-吡啶甲醛，反应产率高，条件温和，反应结束后催化剂可以通过磁沉降法从反应液中分离出来并回收利用。
本发明具有环境污染小、反应成本低等优点，适于工业化应用。
(62)分案原申请数据(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书6页 附图1页CN 105601559 A 2016.05.25C N 105601559A1.一种2-吡啶甲醛的合成方法，其步骤为：(a)将2-吡啶甲醇溶于二氯甲烷中搅拌均匀，其中2-吡啶甲醇的浓度为0.3-0.5g/mL；(b)将MnO 2复合催化剂粉体加入步骤(a)中的溶液中混合均匀，在38-45℃条件下回流反应3-4h；(c)回流反应结束后将反应液冷却至室温，然后用磁分离法将MnO 2复合催化剂粉体从反应液中分离出来，得到二氯甲烷反应液；(d)将步骤(c)中得到的二氯甲烷反应液在常压下蒸馏回收二氯甲烷，然后在高真空减压条件下蒸馏，收集63～65℃/1.73KPa的馏分，得到2-吡啶甲醛。
二羟基苯异构体
二羟基苯异构体
二羟基苯的异构体主要有邻-羟基苯甲醛、对-羟基苯甲醛和间-羟基苯甲醛。
邻-羟基苯甲醛的化学式为C7H6O3，是一种白色或淡黄色晶体，具有强烈
的刺激性气味。
它是一种重要的有机合成中间体，主要用于生产香兰素、乙酸香叶酯等香料和食品添加剂。
对-羟基苯甲醛的化学式为C7H6O2，是一种白色或淡黄色片状晶体，具有
轻微的芳香气味。
它是一种重要的有机合成中间体，主要用于生产苯甲酸、苯甲醛等化学品。
间-羟基苯甲醛的化学式为C7H8O2，是一种淡黄色至黄绿色片状晶体，具
有芳香气味。
它是一种重要的有机合成中间体，主要用于生产苯酚、苯胺等化学品。
二羟基苯的异构体由于其独特的结构和性质，在化学、食品、医药等领域具有广泛的应用前景。
羟基吡啶酮促排化合物的合成研究
羟基吡啶酮促排化合物的合成研究羟基吡啶酮是一种关键的有机化合物，因其独特的性质在生物医学和工业领域具有广泛的应用。
在生物领域中，羟基吡啶酮被广泛应用于药物设计、生物催化和杀菌剂等领域；在工业领域中，羟基吡啶酮被应用于轮胎加工、胶粘剂和金属表面处理等方面。
因此，羟基吡啶酮的合成研究具有重要的实际应用价值。
羟基吡啶酮的核心结构为吡啶环和羟基酮结构。
其合成方法主要包括氧化还原法、羰基化合物和芳香族亲电取代反应等。
其中，氧化还原法合成羟基吡啶酮的方法简单易行，但产物的纯度和收率不高；羰基化合物合成羟基吡啶酮需要使用高压和高温条件，并且反应时间较长；芳香族亲电取代反应合成羟基吡啶酮的反应条件相对温和，反应时间较短，且具有高产率和高纯度的优点。
在芳香族亲电取代反应中，二取代羟基吡啶酮是一类重要的合成目标。
目前已经报道了多种二取代羟基吡啶酮的合成方法，其中以亚硝基还原法和偶氮还原法最为常用。
在亚硝基还原法中，亚硝酸钠（NaNO2）和硫酸（H2SO4）反应得到亚硝酸，亚硝酸与吡啶反应得到4-硝基吡啶。
接着，硝化的产物和亚硫酸反应得到2-氨基-4-硝基吡啶，最终在酸性条件下，进行热解得到二取代羟基吡啶酮。
偶氮还原法是另一种引人注目的羟基吡啶酮合成方法。
在该方法中，苯胺和亚硝基乙酸酯反应得到偶氮化合物。
随后，该化合物在碳酸钠溶液中加热脱氮，得到2-氨基吡啶。
接着，2-氨基吡啶和醛类化合物反应得到二取代吡啶。
最后，硫酸酸化得到二取代羟基吡啶酮。
总的来说，羟基吡啶酮的合成方法是多样的，在实际应用中可以根据需要选择不同的合成方法。
尽管目前已经开发出多种合成羟基吡啶酮的方法，但仍有可能发现更加高效、环保的合成方法。
因此，羟基吡啶酮的合成研究仍有很大的发展空间。
2吡啶甲醛的合成
2吡啶甲醛的合成
2-吡啶甲醛是一种有机化合物，其合成通常可通过多种反应途径。
以下是一种合成方法：
合成步骤：
* 吡啶的氧化：
* 使用氧化剂将吡啶氧化成2-吡啶甲醛。
常用的氧化剂包括过氧化氢（H₂O₂）或氧气（O₂）。
* 反应条件：
* 该氧化反应可以在室温下进行，或者根据具体条件进行优化。
* 提取和纯化：
* 将产生的2-吡啶甲醛从反应混合物中提取出来。
这可以通过使用合适的溶剂、提取剂和/或结晶方法来实现。
* 结构确证：
* 使用核磁共振谱（NMR）等技术确证所得产物的结构。
请注意，合成的具体步骤和反应条件可能会因研究目的、反应底物的可用性和反应规模而有所变化。
此外，对于这种合成过程，应注意实验室安全操作，并遵循相关的化学实验室规程。
如果需要更详细和具体的合成方案，建议查阅有机化学合成文献或向有机化学专业人士咨询。
1。
羟基苯甲醛的精细合成工艺研究
羟基苯甲醛的精细合成工艺研究通过对羟基苯甲醛的合成工艺研究，能够进一步的确定羟基苯甲醛的工艺条件。
以工艺生产开展状况特点进行试验，能够对羟基苯甲醛中间产物生成以及整体工艺效果进行确认。
本文对羟基苯甲醛的精细合成工艺进行研究。
标签：羟基苯甲醛；精细；合成工艺对羟基苯甲醛的研究需要确认基本特点，能够根据化工生产的需求进一步的实现精细化合成效果的提升。
对于羟基苯甲醛的研究是化工生产工艺水平提升的关键。
1羟基苯甲醛特点羟基苯甲醛有3种异构体，即邻羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛和间羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛又名对甲醛苯酚。
从水中析出者为白色至浅黄色针状结晶。
有芳香气味。
在常压下可升华而不分解。
分子量122.12。
熔点115～116℃。
相对密度1.129 （130/4℃）。
折射率1.5705（130℃）。
微溶于水和苯，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯，30.5℃时在水中的溶解度为1.38，65℃时在苯中的溶解度为3.68。
小鼠腹腔注射LD50500mg/kg。
对羟基苯甲醛是医药、香料、液晶的重要中间体，与硫酸二甲酯反应可制得茴香醛，与乙醛作用可制得对羟基肉桂醛，进一步氧化可制得肉桂酸，本品直接氧化可制对羟基苯甲酸，还原制对羟基苯甲醇等，均可用作香料；医药中间体；液晶原料；其他有机合成中间体，用途较广泛。
间羟基苯甲醛除直接用作香料外，还用制作其他香料的中间体；医药原料，生产盐酸脱羟肾上腺素、肾上腺素、奎宁等；镀镍光亮剂；化学分析试剂（糖定量分析）；照相乳剂及杀菌剂等。
邻羟基苯甲醛又称水杨醛，无色透明油状液体，有特殊气味及苦杏仁味，化学性质活泼，可发生取代、缩合、氧化、维提希（Wittig）反应等。
与硫酸作用呈桔红色，与金属离子可形成有色螯合物。
遇三氯化铁溶液显紫色。
可被还原成水杨醇。
主要用于生产香料“香豆素”及“二氢香豆素”的原料，配制紫罗兰香料，还可用作杀菌剂。
对羟基苯甲醛制备方法：由苯酚为原料，使氯仿与苯酚钠盐在60℃反应。
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5-（2-吡啶基）-2-羟基苯甲醛的合成及晶体结构1张涛，梁洪泽*，郑岳青*宁波大学材料科学与化学工程学院，浙江宁波 (315211）E-mail ：lianghongze@摘 要：本文通过5-溴水杨醛和(2－吡啶基)-三丁基锡的Stille 交叉偶联反应，合成了官能团化的5-(2-吡啶基)-水杨醛(1), 并进行了IR ，1H NMR ，13CNMR ，MS 表征。
并对1的晶体结构做了X-ray 表征。
经X-射线衍射分析表明，晶体属单斜晶系，Cc 点群，晶胞参数：a= 0.46742(9) nm, b= 0.91119(13) nm, c= 1.0175(2) nm, α= 21.073(4)°, β= 5.5261(11)°, γ= 16.251(3)°, V= 1.8919(7)nm 3, D c = 1.399 g/cm 3, Z=4, F(000)=832. 晶体中一个不对称单元内含有两个结晶学上独立的分子 ,这两个分子的构型基本相同。
整个晶体通过分子内O-H…O 氢键与分子间O-H…O 氢键使分子排列成三维网状结构，分子的氢键作用在实现超分子组装的过程中发挥了关键的作用。
关键词：水杨醛，钯催化反应，晶体结构，氢键1. 引言金属配合物因分子内具有金属及有机配体两种组分，因而表现与其单一组分不同的光、电、磁等物理性质和良好的催化等化学性质。
由于稀土离子配合物能够发射高色谱纯度，高亮度的稀土离子荧光，而引起了人们广泛的研究兴趣[1-5]。
水杨醛类希夫碱是一类优良的金属配体。
通过对配体的合理设计来调节配体与金属离子的相互作用，从而提高相关的物理和化学性质。
近些年来，稀土金属配合物的光、电、磁方面的性质成为人们研究的热点[6-9]。
我们曾经报道了基于3-(2-吡啶基)-水杨醛的capsule 型希夫碱及其稀土离子配合物的合成和荧光光谱性质[10]，这里我们首次报道5-(2-吡啶基)-水杨醛(1)的合成、表征及单晶结构。
有关基于1的希夫碱及其金属配合物合成和性质正在研究中。
本文用(2－吡啶基)-三丁基锡与5－溴水杨醛在钯的催化体系中通过Stille 交叉偶联反应制得目标产物1。
在乙酸乙酯中得到适于x-ray 晶体结构测定的片状黄色晶体。
合成路线如下(Scheme 1)：NSnBu 3＋OHCHOBrPdCl 2＋4P(Ph)3NOHCOH12. 试验部分2.1 主要试剂及仪器X4型显微熔点测定仪（北京泰可仪器有限公司），FTIR －8900红外光谱仪(日本岛津公司) Ultra Shield 400核磁共振仪(BRUKER 光谱仪器公司),LCMS-2010质谱仪（日本岛津公司），RAXis-Rapid 单晶衍射仪(日本理学公司)试剂均为市售化学纯或分析纯，试剂三丁基吡啶基锡按文献制得[9]。
1本项目得到教育部留学回国基金（2006701），浙江省教育厅留学回国基金（2005545）,宁波大学人才基金（2005062）资助。
2.2 5-（2-吡啶基）-6-羟基苯甲醛（1）的制备取5-溴水扬醛 1.0g(5mmol), (2－吡啶基)-三丁基锡 2.2g(6mmol), N,N-二甲基甲酰胺30ml，依次加入二颈圆底烧瓶中，再加入二氯化钯0.09g（0.5mmol）和三苯基膦0.52g （0.2mmol），反应回流48h。
蒸去溶剂得黑色残留物，直接进行硅胶色谱柱分离得黄色固体0.57g，乙酸乙酯中生长出黄色片装晶体5.7g，收率57％。
熔点：105-106℃IR(KBr ), v , cm-1, 1654.8(-CHO), 1166.9(C-O);1HNMR(CDCl400MHz, ppm): δ11.13(s, 1H), 10.02(s, 1H), 8.68(d, 1H, J = 4.0Hz), 8.31(d, 1H,3,J = 2.4Hz), 8.17(dd, 1H, J = 2.4, 8.8 Hz), 7.77(td, 1H, J = 1.7, 7.8Hz), 7.70(d, 1H, J = 8.0 Hz), 7.25(m, 1H), 7.10(d, 1H, J= 8.8 Hz);13CNMR(CDCl400MHz, ppm):196.83, 162.23, 155.49, 149.77, 137.00, 135.15, 132.28, 131.54,3,122.14, 120.74, 119.56, 118.07;MS(ESI):199(M) + (100％)， 170 (M-CHO)+ (20%）2.3 5-（2-吡啶基）-6-羟基苯甲醛（1）晶体结构分析割取大小为0.48×0.44×0.29 mm的晶体，用环氧树脂固定在玻璃丝顶端，在Bruker P4型圆周衍射仪上进行晶体数据收集。
晶体1属单斜晶系，a= 0.46742(9) nm, b= 0.91119(13) nm, c= 1.0175(2) nm, α= 21.073(4)°, β= 5.5261(11)°, γ= 16.251(3)°, V= 1.8919(7)nm3, D c= 1.399 g/cm3, Z=4, F(000)=832. 采用石墨单色化的MoKα射线(λ=0.071073nm)作为衍射光源, 以θ-2θ扫描方式在3.13°<θ<27.48°范围内共收集3849 个衍射点, 其中2452个[I>2σ(I)]为独立可观测衍射点用于结构解析和修正。
全部衍射数据经Lp 因子和经验吸收校正(T min= 3.13, T max= 27.48)，由衍射的系统消光规律确定晶体空间群为Cc点群。
晶体结构由Patterson法和差值Fourier合成法解出，并进行全矩阵最小二乘法修正，非氢原子为各向异性温度因子。
氢原子根据理论加氢法得到。
最终的R1=0.0408, wR2=0.1205, 差值Fourier 图上最高和最低残余峰分别为0.175 e·nm- 3和- 0.167 e·nm- 3。
全部计算使用SHELX-97 程序完成。
图1 5-（2-吡啶基）-6-羟基苯甲醛单分子C(4)-N(1) C(4)-C(6) C(6)-C(11) C(10)-C(12) C(12)-O(2) C(9)-O(1) C(3)-C(2) C(2)-C(1) C(1)-C(5) C(5)-N(1) C(15)-N(2) C(15)-C(19) C(19)-C(18) C(23)-C(24) C(24)-O(4) C(22)-O(3) C(14)-C(13) C(13)-C(17) C(17)-C(16) C(16)-N(2) 1.3095(6)1.4551(6)1.4110(7)1.4349(7)1.2598(6)1.3713(6)1.3771 (7)1.3329 (8)1.3841 (8)1.3517 (61.3748(6)1.5037(6)1.3663(7)1.4758(6)1.1756(6)1.3229(6)1.3761(71.4077(8)1.3702(8)1.3126(6)C(4)-N(1)-C(5)C(3)-C(4)-N(1)C(3)-C(4)-C(6)N(1)-C(4)-C(6)C(7)-C(6)-C(4)C(11)-C(10))-C(12)C(9)-C(10)-(12)C(10)-C(12)-O(2)C(10)-C(9)-O(1)C(8)-C(9)-O(1)C(15)-N(2)-C(16)C(14)-C(15)-N(2)C(14)-C(15)-C(19)N(2)-C(15)-C(19)C(20)-C(19)-C(15)C(18)-C(23))-C(24)C(22)-C(23)-C(24)C(23)-C(24)-O(4)C(23)-C(22)-O(3)C(21)-C(22)-O(3)119.75(4)119.62(5)122.06(4)118.30(4)124.72(4)119.73(4)120.44(5)124.37(5)123.48(4)117.42(4)115.82(4)122.48(5)123.46(4)114.03(4)120.86(4)119.83(4)120.72(5123.58(5)122.28(4)119.29(4)Donor- H…Accepter O1-H1…O2O1-H1…O4O3-H2…O4O3-H2…O2 D-H / nm0.8980.8980.9430.943H…A / nm1.8882.5531.7912.594D…A/ nm2.6543.2112.6443.194D- H…A / (°)142.04130.66149.66121.89表1 5-（2-吡啶基）-6-羟基苯甲醛晶体的部分键长（nm）和键角(°)表2 5-（2-吡啶基）-6-羟基苯甲醛晶体中的氢键键长和键角图2 5-（2-吡啶基）-6-羟基苯甲醛晶体的面的排列3. 结果与讨论表2列出了部分键长和键角。
从表2中可以看到，键长和键角都处在正常的范围内。
由图1可见，晶体1的结构中包含2个结晶学上不等价的分子结构，它们不能通过对称操作而重合。
分子中的吡啶环与苯环由于共扼作用，几乎呈共面。
但文献[10]有报道3位吡啶取代的水杨醛得到的希夫碱的金属配合物，由于空间位阻及金属离子的配位作用，吡啶环与苯环之间存在较大的夹角。
晶体中，不同的分子与分子间通过四种不同的氢键作用堆积成三维立体网状结构。
图2给出了晶体中分子的面排列图，从图中可以清楚的看到氢键的作用及类型。
同时，表3列出了晶体中存在的几种氢键，其中O1-H1…O2和O3-H2…O4为较强的两种分子内氢键，O1-H1…O4和O3-H2…O2为较弱的两种分子间氢键。
这些分子内及分子间的氢键是形成三维结构的关键。
参考文献[1] X. Yang, R.A. Jones, W.K. Wong, M.M. Oye, A.L. Holmes. Design and Synthesis of a Near Infra-Red Luminescent Hexanuclear Zn-Nd Prism. Chem. Commun., 2006, 1835-1838.[2] D. Imbert, M. Cantuel, J.-C.G. Bünzli, G. Bernardinelli, C. Piguet. Extending lifetimes of lanthanide-based near-infrared emitters (Nd, Yb) in the millisecondrange through Cr(III) sensitization in discrete bimetallic edifices. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 15698-15699.[3] S.I. Klink, G.A. Hebbink, L. Grave, F.C.J.M. van Veggel, D.N. Reinhoudt, L.H. Slooff, A. Polman, J.W. Hofstraat. Sensitized near-infrared luminescence from polydentate, triphenylene-functionalized Nd3+, Yb3+, andEr3+ complexes. J. Appl. Phys., 1999,86,1181-1185.[4] W. D. Horrocks, Jr., J. P. Bolender, W. D. Smith, R. M. Supkowski. Photosensitized Near Infrared Luminescence of Ytterbium(III) in Proteins and Complexes Occurs via an Internal Redox Process. J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 5972-5973.[5] (a)S.J.A. Pope, B.P. Burton-Pye, R. Berridge, T. Khan, P.J. Skabara, S. Faulkner. Self-assembly of luminescent ternary complexes between seven coordinate lanthanide (III) complexes and chromophore bearing carboxylates and phosphonates. Dalton Trans., 2006, 2907-2912.(b) S.J.A. Pope, B.J. Coe, S. Faulkner, Metal-to-ligand charge-transfer sensitisation of near-infrared emitting lanthanides in trimetallic arrays M2Ln (M = Ru, Re or Os; Ln = Nd, Er or Yb). Dalton Trans., 2005, 1482-1490. [6] W.K. Lo, W.K. Wong, W.Y. Wong, J.-P. Guo. Synthesis, Crystal Structures and Photophysical Properties of Novel Tetranuclear Cadmium(II) Schiff Base Complexes. Eur. J. Inorg. Chem ., 2005, 3950-3954.[7] J.P. Costes, M. Auchel, F. Dahan, V. Peyrou, S. Shova, W. Wernsdorfer. Synthesis, structures, and magnetic properties of tetranuclear CuII-LnIII complexes. Inorg. Chem. 2006, 45 (5), 1924-1934.[8] S. Osa, T. Kido, N. Matsumoto, N. Re, A. Pochaba, J. Mrozinski. A Tetranuclear 3d-4f Single Molecule Magnet: [CuIILTbIII(hfac)2]2. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 420-421.[9] F. Lam, J.X. Xu, K.S. Chan. Binucleating Ligands: Synthesis of Acyclic Achiral and Chiral SchiffBase-Pyridine and Schiff Base-Phosphine Ligands. J. Org. Chem., 1996, 61, 8414-8418.[10] W.-K. Wong, H. Liang, J. Guo, W.-Y. Wong, W.-K. Lo, K.-F. Li, K.-W. Cheah, Z. Zhou, W.-T. Wong. Synthesis, Crystal Structure and Luminescent Properties of Neutral N4O3 Tripodal LnIIIL Complexes (LIII=La3+,Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, or Lu3+;H3L=Tris{[3’-(2”-pyridyl)-5’-tert-butyl-2’-hydroxybenzylidene-2-imino]ethyl} amine). Eur. J. Inorg. Chem., 2004, 829-836.Synthesis and Crystal Structure of5-(2-pyridyl)-2-hydroxybenzaldehydeZhang Tao，Liang Hongze*，Zheng Yueqing*Faculty of Materials Science and Chemical Engineering，Ningbo University，Ningbo (315211)AbstractThe functionalized 5-(2-pyridyl)-2-hydroxybenzaldehyde (1), C12H9NO2, has been synthesized by Stille palladium-catalyzed cross coupling of 5-bromo-2-hydroxybenzaldehyde with 2-(tri-n-butylstannyl)pyridine. 1 was spectroscopically characterized by IR, 1H NMR, 13C NMR and MS. Single X-ray crystal structure determination indicates that the tile compound crystallized in the monoclinic space group Cc with the cell dimensions a= 0.46742(9) nm, b= 0.91119(13) nm, c=1.0175(2) nm, α= 21.073(4)°, β= 5.5261(11)°, γ= 16.251(3)°, V= 1.8919(7)nm3, D c= 1.399 g/cm3, Z=4,F(000)=832. The asymmetric unit of the title compound consists of two independent molecules and thetwo molecules have the same conformation. A couple of molecules are connected by a pair of intermolecular O—H…O hydrogen bonds to form 2D layers. The intermolecular hydrogen bondings play an essential role in the supramolecular assemblies.Keywords：Salicylaldehyde，Palladium-catalyzed Reaction，Crystal Structure，Hydrogen Bonding。