电解金属锰有关杂质的影响及其来源和去除方法
电解金属锰生产的污染及其治理
排放标准／（mg·L-1）
0.5 1.5 2
15 70 0.05 0.1 1.0 0.5 1.0 0.1 100
注：pH（平均值）：处理前为5.8，处理后为8.5，排放标准为6~9。
1.2.2 渣场渗滤液及厂区地表径流处理措施 要 想处理好渣场渗滤液，关键是如何减少渗滤液的产 生量：一要选择无泉水涌出的地方建设渣场，防止渣 库长年渗水；二要尽可能把压滤车间建在紧邻渣库 的位置，减少废渣在运输过程污染地表径流的机率； 三要改进压滤设备，减少废渣含水率，杜绝水冲渣。 这样在渣场营运过程中，仅在连续暴雨时才会产生渗 滤液。为防止周围雨水进入渣场增加渗液产生量，应 在沿渣场四周开挖撇洪沟，将雨水直接引至下游。
3.1.1 浸出渣浸出试验 电解锰生产过程中浸出 渣产生量最大，浸出渣浸出试验表明，监测指标 7 项，分 别 为 总 锰、总 铅、总 镉、总 锌、总 铜、总 砷 和 总
汞，分析结果见表4。
表4 电解锰浸出渣浸出液分析结果 Lg／L
分析指标 分析项目
总锰 总铅 总镉 总锌 总铜 总砷 总汞
浸出渣 1381.0 0.3 0.05 0.1 标准值 — 3.0 0.3 50
45
应严格按照要求实施，地质条件欠佳的库址建议按 照危险固 体 废 物 贮 存 场 所 要 求 对 渣 场 进 行 防 渗 处 理。为提高资源回收率，便于废渣处置与运输，减少 渗滤液产生 量，必 须 确 保 浸 出 渣 含 水 率 小 于 30%。 在废渣运输过程中，严禁发生抛洒和泄漏。 3.2.2 含铬废渣处置 废水处理过程产生的含铬 废渣按《国家危险固废名录》环发（1998）089号文件 和国家 环 保 总 局 2005 年 9 月 26 下 达 的《 湖 南、贵 州、重庆三省（市）交界地区电解锰行业污染整治验 收标准》认定，该含铬废渣属于危险固废。企业应在 厂区内修建专用危险固废临时存放库，再以县为单 位集中处置。 3.2.3 阳极泥及硫化渣处理 阳极泥及硫化渣含 有大量的锰等有价金属，可用作生产铁合金、锰盐等 产品的原料进行资源综合利用。
电解锰技术方案
电解锰技术方案电解锰是一种将锰酸盐通过电解方式转化为金属锰的技术。
目前，电解锰技术广泛应用于锰冶炼行业。
本文将以电解锰技术的原理、工艺流程、操作条件和未来发展前景为主线，全面分析电解锰技术的技术方案。
一、原理分析电解锰技术是指利用电解的原理将锰酸盐在电极上还原为金属锰的过程。
通常采用的电解电池是由阳极、阴极和电解质组成。
阳极通常由金属、氧化物或氧化铝制成，阴极则是由电解质中的锰离子还原而成的金属锰。
在电解过程中，阳极和阴极之间的电解质形成离子迁移的环路，使得锰酸盐在阳极上氧化为锰离子，同时在阴极上还原为金属锰。
电解锰技术的核心是电解质的选择和合理的电解条件控制。
电解质的选择应具备良好的电离度和导电能力，避免附加的电化学反应的发生。
电解条件包括电流密度、电解温度、电解时间等，对电解锰的纯度和成品质量有着重要影响。
二、工艺流程1.原料处理：锰酸盐通常以锰矿石（如菱锰矿、方锰矿等）为原料，经破碎、浸出、浮选和烘干等处理工艺，将锰酸盐提取出来。
2.电解：将提取出来的锰酸盐溶液加入到电解槽中，配置好适当的电解质。
通过调整电流密度、电解温度和电解时间等条件，使锰酸盐在阳极上氧化，阴极上还原为金属锰。
3.产物处理：将电解得到的金属锰进行滤饼、干燥、破碎和分级处理，得到所需的金属锰产品。
4.尾渣处理：电解过程中产生的尾渣中含有一定量的锰酸盐，需要进行回收和处理。
通常采用水洗和酸洗等工艺，将锰酸盐溶解出来并回收利用。
三、操作条件1.电流密度：电流密度是指在电解过程中通过单位阳极或阴极表面积的电流量。
合理的电流密度可以提高锰酸盐的电解速度，同时避免极化现象的发生。
一般来说，电流密度不宜超过750A/m^22.电解温度：电解温度对电解速度和产品质量有直接影响。
温度过高会导致电解反应速度过快，产物中含有氧杂质；温度过低则会导致电解速度慢，影响生产效率。
一般来说，电解温度应控制在50~70℃之间。
3.电解时间：电解时间是指完成一次电解过程所需的时间。
电解金属锰生产中电解液除杂工艺的优化
电解金属锰生产中电解液除杂工艺的优化作者：韦忠实来源：《中国高新技术企业》2015年第23期摘要：电解液的成分组成将会直接影响金属锰的电解过程。
通过去除如铁、钴、镍、铜、锌、铅、锡等重金属以及非金属、有机物等杂质，可有效提高电解液质量，从而提高产量，降低直流电耗，提高企业效益。
基于此，文章对电解金属锰生产中电解液除杂工艺的优化进行了探讨。
关键词：电解金属锰；电解液；除杂工艺；氧化除铁；锰矿原料文献标识码：A中图分类号：TF114 文章编号：1009-2374（2015）25-0036-02 DOI：10.13535/ki.11-4406/n.2015.25.018在进行电解金属锰的生产时，由于当前的锰矿原料的质量下降，传统的电解生产工艺已经不能保障电解液的质量，使得电解锰的电解液槽的稳定性变得极差，电流的效率也在不断下降，生产单位质量内的锰所需的硫酸锰溶液的含量过高，而锰金属的回收利用率却极低。
而当前阻碍电解锰快速发展的主要因素是原材料低金属回收率以及燃料动力的低利用率，基于此，进行生产工艺的改革势在必行。
1 电解锰电解液的杂质铁、铜、镍、钴等重金属在电解液中由于和锰的标准电位相同，因此会在电解过程中析出，各种金属在电解液中的含量如图1所示，而其与H+反应产生氢气，使得电流效率降低，使得锰金属的纯度降低，造成产品的不合格；含有碳、硫以及磷等杂质，这些物质会将二氧化硒中的硒离子还原成为硒物质，使得所添加的电解添加剂失去了应有的作用。
过高浓度的氟会降低电流的效率，甚至还会导致极板的腐蚀，进而影响到锰金属的电积过程。
砷元素是对电解过程影响最大的一种元素，当电解液中砷的浓度达到0.05g/L的时候，就会造成电流效率的快速下降，阻碍锰金属的电积，在阴极上还会产生黑色的物质，严重地影响了锰金属的质量。
电解溶液中杂质数量的增加严重地影响了正常电解工作的开展，更会影响锰金属产品的质量，因此尽可能地减少电解液中的杂质数量，提升锰金属产品的纯度和基本质量是当前的冶金工作人员的首要任务。
电解金属锰废渣处理现状及其我县处理建议
电解金属锰废渣处理利用现状以及对我县锰废渣处理的建议锰是国民经济中不可替代的战略资源。
锰矿资源的开发是我县经济建设的重点项目和骨干财源。
目前，我县电解金属锰产量达3万吨，年排废渣约18万吨。
堆积的锰渣在长期的风化淋溶作用下，可能迁移释放至周边的土壤、地表水、地下水系中，对当地环境与居民用水构成污染。
县科技局遵照县长的意见，就电解锰产生的废渣的处理利用问题进行了技术查新、专利检索和文献资料的收集，现提出初研情况报告，供领导决策参考。
一、电解金属锰废渣对环境的影响1、大量堆积的锰渣渣体有泥石流隐患。
每年约18万吨的渣体堆于半山腰或山脚，若不及时消化处理，多年积累的状如小山而松脆的渣体，极易被山洪携带形成泥石流，冲毁森林、农田和农舍，给人民生命财产安全造成潜在的威胁。
2、渣体淋出液影响河床和水体颜色。
渣体被雨水淋溶后的含泥炭及矿物质的液体呈深褐色，而且附着力强，刺激性大，随水流所到之处，不仅颜色皆为棕褐色，影响观瞻，更重要的是影响河流岸边植被和水体生态环境，对旅游产业和水产业都有较大负面影响。
3、锰渣中可溶性矿质元素直接危害动物和人体身体健康。
锰渣经雨水冲刷进入水体，其中过量的锰离子（含量在渣体总量的1%左右，过量锰可使人肝功能受损、肠道不畅、神经系统功能障碍）、硒元素（硒过量易引起头发脱落、指甲变形）等直接危害人体健康；渣体中含有大量的可溶性氮、磷、硫元素，流入河道可引起水体富营养化，形成水华现象，并造成一系列恶性循环。
所以，被锰渣淋出液污染的水体是不能饮用的，污染水体周边居民的饮水便成了严重的社会问题。
4、锰渣是可循环利用的宝贵资源。
锰渣中的锰、硒、氮、磷、钾、硫等元素都是可利用的元素，特别是渣中氮、磷、钾的含量很丰富，还含有锰、硒、钙、镁、钼、硼等十多种植物需要的微量元素，可生产富硒全价肥料。
锰渣中含硅达20％可代替石膏作水泥缓凝剂、胶凝材料等。
故，可将锰渣对环境的负面影响改造有利作用，将环境破坏型废物变成环境友好型资源。
硫酸锰溶液重金属浸出及除杂过程分析
第2期
槽号 4号 3号 1号 1号
4号
碳酸锰/ t 18153 18127 17142 16142
16194
还原粉/ t 1195 1130 1195 1195
1195
刘栋柱等 :硫酸锰溶液重金属浸出及除杂过程分析
51
化工/ t 110 1125 016 013
015
表 6 各原料 、配比及其它指标
2Mn + + nS2 - = M2 S n 式中 Mn + ———Fe 、Co 、Ni 、Cu 、Pb 等金属离子 。
溶液净化后达到合格液 (新液) 质量要求 。基于 各种金属硫化物具有不同的溶解度 。因此 ,可以利 用这一性质来除去溶液中重金属杂质 。
1) 实际生产数据及分析 以下是取 2007 年某月某日的生产数据做参考 , 其中管口表示取化合槽管口测有无重金属 ;p H 值表 示管口的 p H 值 ;配比是表示 S1D1D ( kg) 与锰粉的 投入量 ( t ) 比值 (注 : 加入 S1D1D 的目的是除重金 属 ,而原料中碳酸锰粉 ,还原粉 ,化工锰粉中都有重 金属 ,而且它们的重金属百分含量差别不大 ,可从 表 1看出 ,所以将它们作为一个整体来计算) 。 各原料 、配比及其它指标见表 5 。 从上述数据可以知道当配比为某个数的时候 , 检测仍然为无 ,所以我们将以这个配比作为基数来
4 月份配比
49
Ni 1164 1164 1176 1176 1187 1187 1199 2122 2157 1191 2100 2100 2100 1191 1191 1182
Ni 2138 2138 2120 2157 2193 3112 2193 2193 3115 3115 3115 3115 3180 3152
金属杂质对锰电解过程的影响及其电化学行为研究
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收稿日期：２０１９－０４－１６ 作者简介：旭荣花（１９８３－），女，青海海西人，助理研究员，从事科技人才管理工作。
第 ５期
旭荣花，等：金属杂质对锰电解过程的影响及其电化学行为研究
６３
２ 结果与讨论
２．１ 铁、钴、镍金属对锰沉积初期晶核生长的影响 金属电沉积其实包括两个过程，即离子还原成
原子和原子在阴极表面结晶的过程。前者符合一般 水溶液中阴极还原的电化学规律，后遵循结晶过程 动力学的基本规律。阴极过电位是金属电沉积的动 力，在结晶过程中，晶核只有达到一定的临界尺寸才
定的指导意义。
１ 实验部分
１．１ 实验原料 实验用二氧化硒、硫酸铵、硫酸锌、硫酸铁、硫酸
镍、硫酸钴、硫酸铅、硫酸均为分析纯试剂（国药集团 上海化学试剂有限公司）；基础电解液由 ２３ｇ／ＬＭｎ２＋ 和 １３０ｇ／Ｌ（ＮＨ４）２ＳＯ４ 组成；溶液、工作电解液采用 去离子高纯水配制，电解液的 ｐＨ值在 ５～６之间。 １．２ 检测方法
电解金属锰浸出渣有价金属回收及综合利用
Mn回收率
15.5 74.25 100% 98.78% 19.5 59.75
从上述结果看出，按确定的工艺条件进行净化，可有效地去 除硫酸锰溶液中的 Ca、Mg离子，净化液中Ca、Mg离子的含量能 满足制备高纯硫酸锰和醋酸锰的要求，金属锰的回收率可以达到 98.78%。
结果与讨论(五)
搅拌时间 (hr)
净化液[Fe]mg/L
1
0.97
2
0.95
3
0.91
4
0.86
5
0.86
从表5实验结果可以看出，按上述工艺条件进行铁的净化，可 有效地去除溶液中的Fe离子，净化液能满足制备高纯硫酸锰和醋酸 锰的要求。
结果与讨论(三)
硫化沉淀法除重金属
实验条件：温度 60℃，SDD 50g/m3，搅拌时间 1hr。 实验结果：
4
资源现状
我国电解锰生产能力在增长迅猛，总能力达到220 万 t ，按开工率 70% 计年产量也有 154 万 t ，若全部采用 国产碳酸锰矿石则需要1400万t含Mn 15%的矿石，资源 和采矿能力都难以满足需求，因此在全国范围内生产 电解锰所需的贫碳酸锰矿石供应都非常紧张，价格居 高不下。 因而采用电解金属锰浸出渣洗涤工艺，不仅减少 废渣中重金属锰及氨氮对环境的影响，同时回收有价 元素锰和氨氮并进行综合利用，具有重大环境效益和 经济效益。
氟化沉淀法除钙镁
实验条件：NH4F 理论量2.5倍，温度 90℃，搅拌时间 2hr， 终点pH 5.0-5.5。 试验结果:
除 重 金 属 液 Mn 59.75g/L，Ca 411.8mg/L，Mg 701.8mg/L，pH 6.5，体积 19.5L
除 钙 镁 液 Mn 74.25g/L，Ca 1.04mg/L，Mg 13.40mg/L，pH 5.5，体积 15.5L
电解锰阳极泥的除杂活化及应用
电解锰阳极泥的除杂活化及应用陶长元;李东海;刘作华;邹开云【摘要】采用稀H2SO4[w(NaCl)=5％]酸浸处理后,电解锰阳极泥中的MnO2含量由42％～59％提高到87％～93％,MnO2的晶体结构得到改善、电化学性能提高.用所得MnO2成的R2O电池,3.9Ω、0.9V连放时间超过290 min.%Through the process of dilute H2SO4[ w ( NaCl) = 5% ] leaching, the content of MnO2 in electrolytic-manganese anode slime increased from 42% ~ 59% to 87% ~ 93% , the crystal structure of MnO2 improved, its electrochemical'performance increased. The 3.9 Ω,0.9 V continuous discharge time of R20 battery made by the prepared MnO2 was more than 290 min.【期刊名称】《电池》【年(卷),期】2011(041)003【总页数】4页(P121-124)【关键词】电解锰阳极泥;除杂;二氧化锰(MnO2);锌锰干电池【作者】陶长元;李东海;刘作华;邹开云【作者单位】重庆大学化学化工学院,重庆400044;重庆大学化学化工学院,重庆400044;重庆大学化学化工学院,重庆400044;重庆电池总厂,重庆401120【正文语种】中文【中图分类】TM911.15电解锰阳极泥是在电解金属锰生产时,产生于阳极区的黑褐色副产物,成分复杂,含有Mn、Fe、Pb、Ni、Cu、Ag、Ca和Mg等元素,烘干后MnO2含量一般为42%～59%;由于活性低,除少量用于电解锰厂的锰矿浸取液除铁外,绝大部分作为工业固体废物被堆存处置或廉价销售,造成资源浪费和环境污染,而且每生产 1 t电解金属锰,就产生 50～150 kg电解锰阳极泥[1]。
电解锰陈旧废渣的理化特性分析研究
电解锰陈旧废渣的理化特性分析研究1.吴博文2.陈红亮1.重庆第七中学2.安顺学院 化学与生物农学系摘要：电解锰废渣是电解金属锰生产过程中产生的过滤酸渣，陈旧锰渣为堆存超过一年的锰废渣，其中含有大量有害物质。
对其的处置已成为电解锰行业和环保领域的研究热点。
在对电解锰陈旧渣特性整理和分析的基础上，采用XRD、TGA-DTA 和SEM 等手段对电解锰渣中化学成分、物相组成、矿物形貌和浸出毒性分析。
发现锰渣颗粒之间交错堆积含有大量Si、Ca、S、Al、Fe 组成的化合物，其中Mn 和NH4+-N 是主要的污染物。
提出电解锰废渣中硫酸锰铵复盐固化是锰渣处置的研究方向之一。
关键词：电解陈旧锰渣；资源化利用；(NH 4)2Mn 2(SO 4)3锰是冶金、航天、化工等部门的关键基础材料。
我国是电解锰生产、消费和出口大国，2012年电解锰生产116万吨，占世界金属锰产量的98%以上[1]。
电解锰产业在快速发展的同时，也面临着巨大的资源和环境压力，由于历史、技术等方面的原因，我国露天堆存的电解锰渣高达5000万吨，已成为影响环境的安全隐患[2-3]。
随着锰矿资源的日益消耗，碳酸锰矿主流品位已经降至13%，一些企业甚至采用更低品位的碳酸锰矿为原料进行生产，致使每生产1吨电解锰就要产生10~15吨电解锰渣，进一步加重了电解锰渣处置的难度和环保压力。
电解锰渣含水率高，颗粒细小，含有大量的铵离子和重金属离子，长期露天堆放，受雨水冲洗，极易污染环境[4]。
氨氮和锰的含量分别是标准的57倍、909倍，电解锰渣的处置已成为企业界、学术界和社会所关注的问题之一。
因而，电解锰渣的无害化处理和资源化利用，是锰产业实施循环经济、节能减排、清洁生产战略的必然趋势和客观要求。
本文分析了重庆市秀山县某电解锰企业的电解锰渣的化学成分、物相组成及形貌结构，并初步探讨电解锰渣资源化利用的问题和对策。
1材料与方法1.1材料处理电解锰渣是在碳酸锰矿粉中加入硫酸溶液电解生产金属锰的滤渣。
电解锰渣预处理除氨硫锰的研究
中图分类号 ：ＴＤ９５１ 文献标志码 ：Ａ 文章编号 ：１０００ ６５３２ （２０１８）０１１５—０４
电解 锰 渣 是 电 解 锰 过 程 中 产 生 的 过 滤 酸 浸 渣 ，残 留 了 ３０％ 以上 的 电解 液 ，其 中可 溶 性 锰 约 占渣 干 重 的 １．５％～２％ｒ ，还 有氨 氮 、硫 、铬 和硒 等 ， 这 些 元 素 被 归 类 为 污 染 源 。研 究人 员对 锰 渣 的有 效 处 理 方 面 做 了大 量 的 研 究 ，主要 是 将 其进 行 二 次 回收提 取 有 价金 属 ［３ ｌ、制 作 锰肥 ［７－１０１和 制 作 建 筑材 料 ［１１－１４ 等 方 面 ，但 由于 每年 产 生 的锰 渣 数 量 过 多 ，受 各 种 因 素 的影 响 和 条 件 限 制 ，到 目前 为 止 ，仍然 没 有 一 种 可 靠 、 大量 有 效处 理锰 渣 的 方 法 。 因 此 急 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 转 变 锰渣 利 用 思 路 ，解 决 锰渣 利 用 和 环 境 污 染 的 问题 ，考 虑 到渣 的利 用 量 必 须 大 ， 用 其 制 备 建 筑 用 砖 不 失 为 一 个 好 的 方 向 ，不仅 能 吃 掉 大 量 电解 锰 渣 ， 同时 能 缓 解 建 筑 用 砖 的原 料 需求 。
表 ２电解锰 渣 的浸 出毒性 试验 结果 ／（ｍｇ。Ｌ－１）
Ｔａｂｌｅ ２ Ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｍ ａｎｇａｎｅｓｅ ｔａｉｌｉｎｇ ｓｌａｇ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｔｏｘｉｃｉｔｙ
因 素 ，获 取 最 佳 锰 渣 预 处 理 去 除 氨 、硫 、 锰 的处 理 条件 。
电解锰废渣中生物—化学法回收锰离子的工艺分析
M etallurgical smelting冶金冶炼电解锰废渣中生物—化学法回收锰离子的工艺分析胡智涛摘要：电解锰废渣是工业领域迫切需要解决的问题。
随着其数量和规模的不断增加，回收其中的锰离子工艺备受关注，以减轻环境治理和经济效益方面的压力。
本文试图利用生物—化学法回收锰离子，旨在基于传统的工艺模式，实现生物—化学回收的互补性，改善单一回收工艺中存在的不足之处。
即利用生物法弥补化学法高耗能、二次污染等问题，利用化学法弥补生物法浸矿中产品净化难等弱点，推动电解锰中锰离子回收工艺的成熟发展。
研究采用生物—化学法综合利用，将工艺流程划分为四个阶段，包括生物提取阶段、Al等两性金属化合物净化阶段、除Fe 等非两性金属化合物净化阶段和产品转化阶段等。
通过综合方法实现电解锰废渣中锰离子的回收工艺，为工业技术发展提供理论依据。
关键词：电解锰废渣；生物法；化学法；锰离子；回收工艺近年来，随着我国化工领域的快速发展，与锰材料应用相关的产业逐步集聚，使得电解锰产业进入高速发展阶段。
该行业规模已从2000年的14万吨增长至2021年的200万吨，增长幅度超过10倍。
从全球范围来看，我国电解锰产量占世界总产量的98%以上，成为全球最大的电解锰生产和消费国。
然而，随着生产规模的急剧增加，各类复杂问题也随之显现，尤其是在绿色发展理念的推动下，电解锰废渣对生态环境的破坏不可忽视，这也应引起广泛关注和重视。
目前，电解锰废渣的处理工艺仍然相对有限，主要采取相应的净化工艺来提取其中的锰产品，以减少对环境的污染并提升经济效益。
例如，酸浸渣工艺在电解锰废渣处理中占据了98%的比例，其次是阳极泥、含铬废渣和硫化渣等工艺。
然而，面对产业规模的大幅增长和对电解锰废渣处理的需求，更需要弥补传统工艺中存在的技术不足，并解决产量大、治理难、再回收利用率低、二次污染严重等突出问题。
因此，完善电解锰废渣回收锰离子工艺至关重要。
1 电解锰废渣概述目前，国内外的锰生产企业采用酸浸锰矿与电解法相结合的工艺来处理金属锰。
金属锰化学分析方法
2003年颁布的电解锰行业标准（YB/T051—2003）注1：锰含量由减量法减去产品杂质含量总和得到，即w （Mn ）=100% - w （C+S+P+Si+Se+Fe ） 2：Ⅰ为片状，Ⅱ为粉状 。
3：DJMnA 表示电解锰为A 级牌号化学成分（℅）Mn CSPSi Se Fe CaMgKⅠ ⅡⅠⅡⅠ Ⅱ不小于不大于高纯锰 DJMnA 99.94 99.9 0.01 0.0350.001 0.0015 0.01 0.0005 0.006 0.01 0.004 0.004 0.001 DJMnB 99.88 99.8 0.02 0.02 0.001 0.004 0.01 0.070.010.02 0.008 0.005 0.001 通用锰DJMnC 99.9 99.9 0.02 0.04 0.001 0.008 0.01 0.0010 0.01 0.02 DJMnD 99.899.7 0.03 0.0350.001 0.010.02 0.080.010.03c 1×V 1V 2一.金属锰化学分析方法高氯酸氧化—硫酸亚铁铵滴定法测定锰含量1、 范围本规定了高氯酸氧化—硫酸亚铁铵滴定法测定锰含量的原理、试剂和材料、分析步骤、结果计算、允许差。
本适用于金属锰中锰含量的测定。
测定范围（质量分数）：20.0%～99.0%。
2、 原理试样以磷酸、硝酸、高氯酸在高温下溶解，高氯酸将二价锰氧化为三价锰，冷却后，在N –苯代邻氨基苯甲酸指示剂存在下，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至黄绿色为终点。
3、 试剂和材料分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或其纯度相当的水。
3．1 磷酸（p 1.70g/ml ）。
3．2 硝酸（p 1.42g/ml ）。
3．3 高氯酸（p 1.67g/ml ）。
3．4 硫酸（2+98）。
3．5 硫磷混酸：150ml 硫酸（3.4）、150ml 磷酸（3.1）加700ml 水。
电解金属锰生产污染防治措施分析
废渣 ：浸 出渣 、阳极 泥 、铬 渣 、锰废 水 处理 池 产生 的锰 泥 以及 生活 垃圾 。其 中浸 出渣是 电解 金 属
锰 生 产 主要 的 固体 废 物 。
酸锰化合 反应 制取硫酸锰 溶液 ，再通过 中和 、净 化 、过 滤 等工 艺制 备 为 电解 液 ，加 入添 加剂 如 二氧 化 硒 、亚硫 酸 铵等 进入 电解 槽 进行 电解 。
子交换法处理 电解金属锰含铬废水 ，以大孔弱碱性
阴离 子交 换树 脂 吸 附 废 水 中 的 Ｃ ｒ ： ０ ，不 仅 可 以
取得 较好 的处 理 效 果 ，同 时 可 以 回收 废 水 中 的 Ｃ ｒ
（ Ⅵ） 。
度过 高 时采用 循 环流 化床 法 。氮 氧化 物去 除采 用稀 硝酸 吸 收 、碱液 吸 收法或 亚硫 酸 铵氧 化还 原法 。烟
其综 合利 用 的报 道较少 ，一般 在厂 区设 立渣 库短 期 堆 存 后 委 托 有 资 质 单 位 安 全 处 置 。 铬 渣 库 按 （ （ Ｇ Ｂ １ ８ ５ ９ ７— ２ ０ ０ １危 险废 物 贮存 污 染 控 制标 准 》 中 的相 关 要求 进行 设计 和建 设 。严禁 混入 一 般工业 ３ 噪声 污 染 防治措 施 电解金 属锰 生产 项 目噪声 源 较多 ，大 多数都 安 置 在厂 房 内或相 应 的设 备室 ，项 目主要 噪声源 为 回
转 窑 、各输 送 泵 、压滤 机 、风机 等 噪声 。所采 取 的
主要措 施应 为 ：①从 声 源上 控制 ，厂 区内机械 设备
通风机方式强制通风 ，从而减少硫酸雾 、氨气对操
作工 人 的影 响 。 以上 大气 污 染 防治措 施运 行稳 定 可靠 ，建设 单
电解金属锰生产废水处理技
电解金属锰生产过程中大部分废水是电解液冷却用水, 可以直接排放, 真正意义上的废水主要源于废电解液、废钝化液、酸解压滤废水以及水洗净化废水, 排放量为2~ 3 m3/ t[ 3] 。
1. 2 废水特点电解锰废水pH 值低, 一般在4.5左右, 呈酸性; 废水中含有Cr6+ 、Mn2+ 及NH3- N 等有害成分, 且悬浮物较多, 色度大, 对人体健康、作物生长具有严重危害, 必须通过综合治理, 达标排放。
电解锰工业废水处理技术的发展现状2. 1 絮凝沉淀法电解金属锰工业废水能够用絮凝沉淀法处理,主要是因为当废水中的pH 达到一定值时, 会产生Mn( OH) 2 ( 部分被氧化为Mn( OH) 4) 胶体微粒, 胶体由于带电而在溶液中维持双电层。
胶体表面吸附层与溶液之间存在电位, 当电位越高, 胶体越稳定; 胶体电位越低, 稳定性越差。
故降低胶体的电位, 能破坏其稳定性而使之沉降。
废水添加混凝剂后, 会形成一系列的络合物, 这些络合物能降低胶体的电位, 使其脱稳快速沉淀。
基于以上机理, 姚俊等人[ 5] 研究了分别利用聚合氯化物, 聚合氯化物- 硅酸盐、聚合氯化物- 铁盐、聚合氯化物- 有机高聚物、有机高聚物、聚合氯化物- 有机高聚物- pH 调节剂等作为混凝剂处理电解锰废水。
研究结果表明, 处理电解锰工业废水的最佳pH 为9.5; 在pH 为9.5 时, 聚合氯化物最佳投加量为35 mg / L; 最佳的混凝剂为聚合氯化物- 有机高聚物- pH 调节剂, 经聚合氯化物- 有机高聚物- pH 调节剂处理的电解锰废水, Mn2+ 、Cr6+ 含量都达到国家排放标准, 其中Mn2+ 去除率为99.76%。
樊玉川[ 6] 提出了石灰- 碱式氯化铝处理电解锰的新方法, 并通过试验证明pH 值控制在8.5~ 10 的条件下可获得较好的处理效果, 最佳的碱式氯化铝的投加量为50 mg/ L。
全流程试验结果表明, 废水采用此方法处理后, 锰由397 mg/ L 下降到0.2 mg/ L。
螯合沉淀法处理电解锰生产废水
螯合沉淀法处理电解锰生产废水电解锰生产废水中含有高浓度的锰离子、钾离子和氯离子，如果不经过处理直接排放到环境中，将严重污染土壤和水源。
螯合沉淀法是处理电解锰废水的一种常见方法，通过将螯合剂与污水中的金属离子结合形成不溶性沉淀物，从而降低废水中重金属离子的浓度。
下文将详细介绍螯合沉淀法处理电解锰生产废水的原理和操作方法。
1.原理螯合剂是指一种能够与金属离子形成稳定的络合物的有机或无机分子。
在废水处理中，常用的螯合剂有EDTA（乙二酸四钠）、DTPA（二乙三胺五酸钠）和NTA（乙二胺四酸）等。
这些螯合剂能够将污水中的金属离子与其结合形成不溶性的络合物，从而使废水中的金属离子被固定在沉淀物中，进而实现废水的净化。
具体来说，螯合剂可以通过羟基、羧基、胺基等官能团与金属离子发生络合作用，形成比溶液中金属离子更为稳定的络合物。
此时，金属离子能够与螯合剂结合形成的络合物与水分子结合的互作力已经不能足够将其溶于水中，形成从废水中完全分离出的固体沉淀物。
这种不可逆的复合反应过程可以通过简单的沉淀分离技术进行去除。
因此，螯合沉淀法是一种广泛应用于含有金属离子的废水净化中的方法。
2.操作方法在螯合沉淀法操作过程中，必须先对电解锰废水进行一定的预处理工作。
因为废水中含有大量的浸出无机盐，需要通过物化化学方法将其清除，以避免对后续工序的影响。
一般来说，预处理步骤首先将废水中的无机盐浓缩，然后通过中和、沉淀和过滤等工艺，将盐分和杂质进行除去，得到质量稳定的电解锰废水。
接下来是具体的操作流程：1) 将螯合剂加入到废水中，并调节pH值。
首先要测定废水的pH值，以确定最佳反应条件。
在实际操作中，常常采用乙酸/乙酸钠缓冲体系来调节pH值，可以使反应过程正常进行。
2) 在螯合剂与电解锰废水中产生络合反应的情况下，金属离子转化为不易溶于水的稳定化合物。
不断地搅拌以确保反应充分。
3) 沉淀反应完成后，通过离心、过滤等分离技术将沉淀物与废水分离。