2、4-二甲苯二异氰酸酯安全课件

认识2、4-二甲苯二异氰酸酯
湖北日发汽车零部件有限公司 2014年3月5日
甲苯二异氰酸酯综述
甲苯二异氰酸酯（TDI）有两种异构体：2，4-甲苯二 异氰酸酯和2，6-甲苯二异是氰酸酯。 甲苯二异氰酸酯是水白色或淡黄色液体，具有强烈的 刺激性气味，在人体中具有积聚性和潜伏性，对皮肤、 眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。吸入高浓度的甲苯二异 氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿；液 体与皮肤接触可引起皮炎。液体与眼睛接触可引起严重 刺激作用，如果不加以治疗，可能导致永久性损伤。长 期接触甲苯二异氰酸酯可引起慢性支气和咳 嗽。
安全措施
操作安全：
（1）本品容易与胺、水、醇、酸、碱发生反应,特别是与氢氧化钠和叔胺发生难以控制反应， 并放出大量热。 （2）在常温下聚合反应速度很慢,但加热至45℃以上或催化剂存在下能自聚生成二聚物。能与 强氧化剂发生反应。加热后会分解放出氰化物和氮氧化物。所以应严格控制加热温度。 （3） 当承装TDI桶因被水污染后释放二氧化碳而膨胀时，应首先将桶退回供应商，然后用长 锥或铁勾刺破桶顶，注意要将破损的桶放置在专门的管理区内，并注意排气通风。 （4）当桶翻倒入水时，应检查是否有泄漏，若无泄漏，将桶重新盖上并擦干；若有泄漏，将 桶在水下密封，或送至陆上后再密封，在此过程中应该密切注意水污染引起的任何桶的压力上升。 （5）当桶翻倒和爆裂时，应将干沙或化学品吸收剂铺在受污染区(大面积)，并将损坏的桶放 入(过)大桶内，将用过的沙或化学品吸收剂收集在开口桶内做适当处理，并通过(过)大桶的排气 盖排放气体。另外还要用二异氰酸酯中和液彻底清洗污染区。 （6） 对于TDI及废桶的处置可先与多元醇反应，产生泡沫，然后弃置或焚化。或者与液态除 污剂的反应生成尿素衍生物。 （7） 对于盛装过TDI的桶可以先向桶内注入2至5公升除污液，用喷洒或滚动方法将其清洗干 净，然后将桶打开4至6小时，使之充分反应，最后用水冲洗。 （8）充装时使用万向节管道充装系统，严防超装。
泄漏处理
（1）疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进 入污染区，切断火源。 （2）应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿化学防护 服。 （3）不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。 （4）喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制 空间内的易燃性。 （5）用活性炭或其它惰性材料吸收，然后收集运至废 物处理场所处置。 （6）如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、 回收或无害处理后废弃。
急救




皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用流动清水 彻底冲洗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水彻 底冲洗。 吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意 保暖，必要时进行人工呼吸。就医。 食 入：误服者给饮大量温水，催吐，就医。
防护



工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩带防毒面 具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。 眼睛防护：一般不需特殊防护，高浓度接触时可戴安 全防护眼镜。 身体防护：穿相应的防护服。 手 防 护：戴防化学品手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后， 彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。 保持良好的卫生习惯。
事故案例
1993年3月31日下午4时20分，天津职业病防治院收治了由于吸入二 异氰酸甲苯酯而致中毒的14个病人，均为天津铁路分局南站货场的职 工，经调查情况如下：3月29日晚22时，14名装卸工在车站卸货，货单 为“塑料助溶剂”，卸货3个小时便相继出现咳嗽、流泪、憋气、呕吐等 症 状，随后入院就诊，被收入院。 现场调查：卸车后36ｈ车内仍可嗅到刺激性气味。货桶上的剧毒物 头骨标志被白纸覆盖，经核实此批货物确为ＴＤＩ。 在卸车60ｈ后进行空气采样，现场空气中ＴＤＩ浓度分别为16.47ｍ ｇ/ｍ3，8.33ｍｇ/ｍ3，8.88ｍｇ/ｍ3，8.64ｍｇ/ｍ３。超过国家卫生标 准40.65倍～81.35倍。 14名病人均于31日晚8时45分住院，给予一级护理，一般抢救，进行 雾化吸入，对症治疗。至5月10日均痊愈出院。 经调查，此次急性ＴＤＩ中毒是一起严重的责任事故。ＴＤＩ在职业 接触毒物危害程度分级中属“高度危害物质”。
危害情况
侵入途径：吸入、食入和经皮吸收 健康危害：（1）本品具有明显的刺激和致敏作用。 （2）高浓度接触直接损害呼吸道粘膜，发生喘息性 支气管炎，表现有咽喉干燥、剧咳、胸痛、呼吸困难等。 重者缺氧紫绀、昏迷。可引起肺炎和肺水肿。 （3）蒸气或雾对眼有刺激性；液体溅入眼内，可能 引起角膜损伤。 （4）液体对皮肤有刺激作用。口服能引起消化道的 刺激和腐蚀。 （5）慢性影响：反复接触本品，能引起过敏性哮喘。 长期低浓度接触，呼吸功能可受到影响。
上下游产品信息
上游原料： 硫酸→甲苯→硝酸→氯→二甲苯→冶金焦→ 乙酸丁酯→1.1.1三羟基丙烷
下游产品： 聚氨酯树脂→阳极电泳漆→聚氨酯泡沫塑料→ 水溶性聚氨酯树脂→聚氨酯清漆
安全措施
一般要求：
（1）操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握 操作技能，具备应急处置知识。 （2）密闭操作，防止泄漏，提供充分的局部排风。工作现场禁止吸烟。 （3）生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪，使用防爆型的通风 系统和设备，配备两套以上重型防护服。操作人员应该佩戴自吸过滤式防毒 面具，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴耐油橡胶手套。 （4）储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计， 并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置，重点储罐需 设置紧急切断装置。 （5）避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类接触。 （6）生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时要轻装轻卸，防止包 装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
毒性及对人体危害
最高容许浓度：
中国MAC：0.2mg/m3 苏联MAC：未制定标准 美国TLV-TWA：OSHA 0.02ppm，0.036mg／m3[上限值] ACGIH 0.005ppm 美国TLV-STEL：ACGIH 0.02ppm，0.14mg／m3 MAC：职业接触限值； TWA：工作场所中有害物质的时间加权平均容许浓度 （一般为8小时计） ； OSHA：美国职业健康安全管理局,即occupational safety and health association STEL：工作场所中有害物质的瞬时加权平均容许浓度 （一般为15分钟计） ACGIH：美国政府工业卫生学家会议
燃烧、爆炸危险性
燃烧性 可燃 燃烧分解产物 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、 氰化氢
稳定性
引燃温度/℃
稳定
无资料
聚合危害
禁忌物
不能
强氧化剂、水、醇类、胺类、酸 类、强碱 受热、接触潮湿空气
建筑火灾分级 危险特性
丙
避免接触的条件
遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。遇 水或水蒸气分解放出有毒的气体。若遇高热可发生剧烈分解， 引起容器破裂或爆炸事故 泡沫、砂土、干粉、二氧化碳。禁止使用酸碱灭火剂。
TDI基本信息
2、4-二甲苯二异氰酸酯的理化性质： 别名：TDI； 2，4-二异氰酸甲苯酯； 2，4-二异酸甲苯酯； 甲苯-2，4二异氰酸酯； 2，4二异氰酸-1-甲基苯； 二异氰酸甲苯酯； 甲苯二异氰酸酯； 甲苯基2，4-二异氰酸酯； 2，4二异氰酸酯； 2，4-二异氰酸酯甲苯等 英 文 名: Toluene-2，4-diisocyanate 危险品规定号：61111 (6.1类 毒害品) 外观与形状：水白色或淡黄色液体
安全措施
储存安全：
（1）储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃材料结构的库房中，防止容器 受损和受潮。储存温度控制在20～35℃。 （2）远离热源和火源、与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。 （3）应严格执行剧毒化学品“双人收发，双人保管”制度。
运输安全：
（1）运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定 位装置。未经公安机关批准，运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通 行的区域。 （2）应用专用槽车运输。用其他包装容器运输时，容器须用盖密封。严 禁与氧化剂、胺类、醇、碱类和含水物品等混装混运。运输时运输车辆应配 备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、防雨淋、防高温。 （3）输送管道不应靠近热源敷设；宜采用架空敷设，必要时亦可近地面 敷设；管道采用地上敷设时，应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的 地段，采取保护措施并设置明显的警示标志。

拓展解释
包装标志：为了便于货物交接、防止错发错运，便于识别、运输、 仓储和有关部门进行查验、收货人提取货物，在进出口货物的外包装 上标明的记号。 具体是按照《危险货物包装标志》（GB190-90）执行： 标志的图形共21种，19个名称，其图形分别标示了9类危险货物 的主要特性。 包装类别：指《危险货物运输包装类别划分原则》（GB/T1509894）中，对危险货物按其固有危险程度划分为三个包装类别： Ⅰ类包装：货物具有大的危险性，包装强度要求高； Ⅱ类包装：货物具有中等危险性，包装强度要求较高； Ⅲ类包装：货物具有小的危险性，包装强度要求一般。
基本信息
分子式：C9H6N2O2 分子量：174.15 分子结构式：
《危险化学品目录》中第61111位物质； 《剧毒化学品目录》中第14位物质。
理化性质
熔点(℃)：13.2 相对密度(水=1)：1.22 沸点(℃)：118／1.33kPa 相对蒸气密度(空气=1)：6.0 饱和蒸气压（kPa）：1.33／118℃ 燃烧热(Kj/mol)：无数据 临界温度(℃)：无数据 临界压力(MPa)：无数据 辛醇/水分配系数：无数据 闪点(℃)：121 爆炸上限[%(V/V)]：9.5 引燃温度(℃)：无数据 爆炸下限[%(V/V)]：0.9 溶解性：溶于丙酮、醚
灭火方法
毒理学
大鼠 经口LD50：4130mg/Kg；小鼠 经口LD50：1950mg/Kg ； 吸入LC50：600ppm/6h。 吸入LC50：9700ppm/4h。 兔 经皮LD50：＞10mg/Kg。 本品急性吸入毒性较高，经口毒性较低。主要有明显刺激和致敏 作用。对眼、呼吸道粘膜和皮肤有刺激作用，并引起支气管哮喘。 据查阅，人对该物质的嗅觉阈为0.35～0.92mg/m3。 3～3.6mg/m3时对粘膜有刺激； 27.8mg/m3时对眼和呼吸道严重刺激； 16mg/m3，工作三周后，不少人出现急性上呼吸道炎； 0.5mg/m3，工作一周后，出现剧烈的咳嗽和呼吸困难。 TDI引起支气管哮喘可能系异氰基团与体内蛋白质的氨基结合 后，生成异性蛋白，成为抗原诱发的变态反应。 2，6-TDI的刺激作用比2，4-TDI的大。