合成3,5-二取代-1-苯基-1,2,4-三氮唑衍生物的新方法

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1,2,4-三氮唑衍生物的合成方法研究进展

构造方法主要有酰肼关环、肼关环、伯胺关环和
伯胺氮氧交换，以及胍、脒、脲等其它方法。
修回日期：２０１４ — ０２ — １３
经氰基类化合物在盐酸气和乙酸乙酯条件下合
成，其中化合物２的Ｒ２基团以苯环为主。
ＲｓｏＬ，ｅｎｔ，ｔ２０ ℃ ２ｏｏ℃ Ｒ１Ｒ。ｒ
，
酰肼和氰基类化合物在碱性条件下加热关
４
ｏＲ ‘ Ｎ．ＮＨ
ＣＨ３０Ｎａ
Ｓ
＋
Ｒ
Ｎ
— Ｎ
Ｒ２＝ｈｅｔｅｒｏｃｙｃＩｂ
（式３）
２．１酰肼关环法
２．１．１酰肼和带离去基团的亚胺化合物
酰肼关环法主要是酰肼和带有容易离去基团的亚胺类化合物反应，一般采用对甲苯磺酸做催
化剂，在适当的极性溶剂中，如ＤＭＦ、乙酸乙酯、叔丁醇等，加热回流得到目标三氮唑［５－９］。常见带
２０１４年第４５卷第７期
渐｛化工
１，２，４一三氮唑衍生物的合成方法研究进展
何姗，侯庆伟，任会静，曹云云
（天津渤海职业技术学院，天津３００４０２）
摘要：综述了１，２，４一三氮唑衍生物中三氮唑结构单元的各种合成方法，从取代基位置和合成路径方面重点总结了直接烷基化法、酰肼法、肼法和伯胺法，简单介绍了胍、脲、脒方法

取代1, 2,4-三氮唑过渡金属配合物的合成,结构和性质

取代1, 2,4-三氮唑过渡金属配合物的合成,结构和性质
1,2,4-三氮唑过渡金属配合物是指由一氮唑、二氮唑或四氮唑等芳香族衍生物和金属离子结合而成新的分子物质，具有较好的稳定性、良好的热稳定性和光稳定性，以及吸收和发射光谱特征。

合成方法是将金属离子和芳香族衍生物进行反应，形成一氮唑、二氮唑或四氮唑过渡金属配合物，该反应具有温和的条件，通常不需要使用高温或高压，有时可用水溶液进行反应。

此外，硫酸镁等常温下也很容易反应，还可通过压力反应等方式进行合成。

一氮唑、二氮唑和四氮唑过渡金属配合物的结构是一种网络结构，它由一氮唑、二氮唑或四氮唑环组成，每个环上有两个以上的金属原子与碳原子有机连接，既可形成内部配合物，也可形成外部配合物。

金属原子的位置不定，可以在内环上，也可以在外环上，并与碳原子有机键连接。

一氮唑、二氮唑和四氮唑过渡金属配合物具有良好的热稳定性和光稳定性，可以在广泛的温度条件下稳定存在，并具有强烈的吸收和发射光谱特征。

此外，其表面活性更高，可以作为有用的化学反应示踪剂和吸附助剂使用，从而有助于提高它们的应用价值。

一氮唑、二氮唑和四氮唑过渡金属配合物的其他性质还包括其特定量子结构和电化学性质。

当它们改变时，它们将会变得具有或失去电荷。

而电荷的增加或减少会影响它们的活性，从而影响其表现出来的特性，这就是金属有机物形成超颗粒效应的原因之一。

由吡啶盐制备4,5-二取代1,2,3-三氮唑的方法[发明专利]

专利名称：由吡啶盐制备4,5-二取代1,2,3-三氮唑的方法专利类型：发明专利
发明人：武钦佩,武广龙
申请号：CN201810213689.4
申请日：20180315
公开号：CN108358859A
公开日：
20180803
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种合成4,5‑二取代1,2,3‑三氮唑类化合物的方法，所述的方法为：以吡啶、卤代烃、磺酸酯、醛和叠氮化钠为原料，一锅法、室温反应；该合成方法无需含金属的催化剂，具有合成产物的收率高、反应条件温和、官能团兼容性好等优点；本发明提供的方法操作步骤简单，反应条件温和且底物适用范围广；该方法具有创新性及潜在的实用价值；适合工业化生产。

申请人：北京理工大学
地址：100081 北京市海淀区中关村南大街5号
国籍：CN
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1-取代苯基-1H-1,2,3-三唑类化合物、制备方法及其用途[发明专利]

专利名称：1-取代苯基-1H-1,2,3-三唑类化合物、制备方法及其用途
专利类型：发明专利
发明人：孟繁浩,张廷剑,吴青霞,王琳,孙琦,梁经纬,何鑫
申请号：CN201510852576.5
申请日：20151130
公开号：CN105294584A
公开日：
20160203
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明是一种1-取代苯基-1H-1,2,3-三唑类化合物，属于医药领域，具体涉及一种具有制造抗痛风药物用途的化合物，以及该化合物的制备方法。

该化合物为通式所示，其中各R1独立为1-10个碳的烷基、3-10个碳原子环烷基、烯丙基、甲氧乙基、苄基、取代苄基；取代苄基可以是对卤代苄基、对氰基苄基、对烷氧基苄基；各R2独立为H或甲基；各R3独立为H或乙基。

实验证明，该化合物在体外黄嘌呤氧化酶抑制活性测试中显现出了良好的效果。

申请人：中国医科大学
地址：110122 辽宁省沈阳市沈北新区蒲河大道77号中国医科大学
国籍：CN
代理机构：沈阳智龙专利事务所(普通合伙)
代理人：宋铁军
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合成3,5-二取代-1-苯基-1,2,4-三氮唑衍生物的新方法

合成3,5-二取代-1-苯基-1,2,4-三氮唑衍生物的新方法苏桂发;喻鹏;潘成学【期刊名称】《应用化学》【年(卷),期】2007(024)001【摘要】苯基重氮盐分别与4种硝基化合物的钠盐在冰水浴下反应得到4种α-硝基腙,产率为66%～89%;硝基腙与伯胺在回流条件下反应3 h,在相转移催化条件下用亚硝酸钠氧化2～3 h,得到9种新的3,5-二取代-1-苯基-1,2,4-三唑衍生物,产率为54%～71%;所有化合物的结构均经1H NMR、IR和元素分析确证.【总页数】5页(P58-62)【作者】苏桂发;喻鹏;潘成学【作者单位】广西师范大学化学化工学院,桂林,541004;广西师范大学化学化工学院,桂林,541004;广西师范大学化学化工学院,桂林,541004【正文语种】中文【中图分类】O626.2【相关文献】1.最佳投影识别法用于1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-(2,4-二氟苯基)-3-取代-2-丙醇及其衍生物抗真菌活性的分子筛选 [J], 陆文聪;苏潇;冯建星;陈念贻2.福司氟康唑杂质——2-(2,4-二氟苯基)-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)-3-(4H-1,2,4-三氮唑-4-基)-2-丙基磷酸二氢酯的合成 [J], 章有国;李强;黄毅;郑仁林;袁小红;李良春3.7-取代-5-苯基-[1,2,4]三氮唑[4,3-a]喹啉衍生物合成的研究 [J], 印卫东4.2-取代苯基-1,2,4-三氮唑[5,1-a]并吡啶类衍生物的合成及其溶黄体活性 [J], 方崇波;胡永洲5.新的二[4-对甲基苯基-3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑]双硫氰根合锰配合物的合成,晶体结构和磁性 [J], 朱敦如;王天维;仲盛来;许岩;游效曾因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

3,5—二取代—4氨基—1,2,4—三唑类衍生物的合成及生 …

3,5—二取代—4氨基—1,2,4—三唑类衍生物的合成及生…杨光富;杨华铮
【期刊名称】《华中师范大学学报：自然科学版》
【年(卷),期】1999(033)003
【摘要】通过３－取代－４氨基－５硫基－１，２，４－三与工烃之间的亲核取代反应合成了１２种含烷硫（芳硫）基的１，２，４－三唑类衍生物，结构经＾１ＨＮＭＲ及元素分析而确证，并对所合成的化合物进行了初步的生物活性测试，结果表明部分化合物表现出一定的除草活性和杀菌活性。

【总页数】4页(P383-386)
【作者】杨光富;杨华铮
【作者单位】华中师范大学农药化学研究所;南开大学元素有机化学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】O626.26
【相关文献】
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硫脲取代1，2，4-三唑的合成及其波谱性质研究 [J], 张力学
5.氨基巯三唑衍生物的合成及其生物活性研究 I.3-呋喃-4,5-二取代均三唑衍生物的合成与抗菌活性 [J], 刘新泳;徐文方;侯宁;李朝武;李忠
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2-取代苯基-1,2,4-三氮唑[5,1-a]并吡啶类衍生物的合成及其溶黄体活性

2-取代苯基-1,2,4-三氮唑[5,1-a]并吡啶类衍生物的合成及其溶黄体活性方崇波;胡永洲【期刊名称】《中国药物化学杂志》【年(卷),期】2002(012)003【摘要】目的研究2-取代苯基-1,2,4-三氮唑[5,1-a]并吡啶类衍生物的合成及其抗早孕活性.方法甲基取代吡啶胺化后,通过和取代苯甲腈缩合反应合成目标化合物,利用离体培养大鼠黄体细胞试验进行抗早孕活性筛选.结果设计合成了14个未见文献报道的2-取代苯基-1,2,4-三氮唑[5,1-a]并吡啶类衍生物,均为新化合物.生物活性实验结果表明:除化合物7k以外,新合成的化合物都有一定溶黄体细胞的作用,其中化合物7b,7l的作用更强,它们的ED50分别为0.5 μg/mL和1.6 μg/mL.结论新合成的化合物具有一定的损伤黄体细胞的活性,值得进一步研究.【总页数】5页(P134-137，163)【作者】方崇波;胡永洲【作者单位】宁波市医疗中心李惠利医院,浙江,宁波,315040;浙江大学药学院,浙江,杭州,310006【正文语种】中文【中图分类】R914【相关文献】1.1-(4-取代苯基)-4-苯基-5-(2-羟基苄基)氨基-1,2,3-三唑类衍生物的合成及抑菌活性 [J], 赵芡;卢俊瑞;辛春伟;鲍秀荣;高海燕;赵旭;李莎;芮甜甜2.1-取代-4-[5-(4-取代苯基)-1,3,4-噻二唑-2-磺酰基]哌嗪类衍生物的合成及其抑菌活性 [J], 吴琴;王贞超;魏学;薛伟3.铜配合物[CUL2(ClO4)2]的合成、晶体结构及热稳定性(L=3-对溴苯基-4-对甲苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑) [J], 陈浪;程慧敏;江静静;沈旋;朱敦如4.N-取代苯基-5-取代苯基-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮衍生物的合成及抗菌活性研究[J], 陈婷;师健友;戚宝文;郭晓强;白兰;周艳平;段醒妹;朱宇轩;钟磊;张梅5.水杨醛缩3-(5-取代苯基-1,3,4-噁二唑-2-亚甲硫基)-5-吡啶-3-基-1,2,4-三唑-4-胺席夫碱的合成及抗菌活性 [J], 胡国强;侯莉莉;黄文龙因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

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１实验部分
１１仪器和试剂．
ＮｃｌＳ０型傅立叶变换红外光谱仪（国）ＢｕｅＶＮＥＡ０ｚｉｅＥＰ３ｏｔ６美；ｒｋｒＡＣＶ５０ＭＨ型超导核磁共振仪Ａ（瑞士）Ｔ作内标；ｒｓＩ，ＭＳ￣ｐ．Ａ型数字熔点仪，度计未校正。丙胺、温丁胺、苄胺、烯酸甲酯和丙烯腈均丙
为化学纯试剂，用前重蒸；苯胺、硝基甲烷、肉桂酸和亚硝酸钠均为化学纯或分析纯试剂，使用前未进一步纯化。
１２硝基化合物的合成．
硝基化合物的合成路线见Ｓｈｍ。ｃｅｅ其中４硝基丁酸甲酯按照文献［１方法制备，１一１］无色液体，产率
－
１苯基一，，－．１２４三唑衍生物。产率为５％一１；４７％所有化合物的结构均经‘ ＭＲ、ＨＮＩＲ和元素分析确证。
关键词
三唑衍生物。．ａ硝基腙。合成
文献标识码：Ａ文章编号：０－５８２０）１０８０１００１（０７０－５－００５
７ ℃ ０
２０－１６收稿。０６０ —８修回０６０－０２０－４１广西 “ 新世纪十百千人才工程” 专项基金（０５１，２ｏ２９）广西师范大学博士启动基金资助项目（师￣
通讯联系人：桂发，，授；－ａｌｅｗｒｓ７＠１３ｃｒ：苏男教Ｅｍｉｄａｄｕ５６．ｏ研究方向：：ｎ精细有机合成
５９
Ｓｈｍｅ１Ｓｎｈｓｓｒｕｅｏｏｉｏｏｏｎｓｃｅｙｔｅｉｏｔｆｓｍｅｎｔｃｍｐｕｄｒ
１３，，－．１２４三氮唑衍生物６～ｉａ６的合成
１２４三氮唑衍生物６６的合成路线见Ｓｈｍｅ２，，一ａ～ｉｃｅ。
—
［０６３２０５号）
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第１期
苏桂发等：合成３５二取代．．，－１苯基．，，－１２４三氮唑衍生物的新方法
ＰｈＣＨ—＿Ｈｃ，，，ＣＯＣＨｃＨｎｃｏＨｃＨ＝ｃｎｃｏＨｃ。
取代苯腙，再与 Ⅳ氯代琥珀酰亚胺（Ｃ）一８℃到０℃的低温下反应得到一＿ＮＳ在７氯代腙，一］氯代腙和伯胺反应得到氨基腙。氨基腙氧化即可得到三唑衍生物。硝基腙的发现已有近百年的历史，但有关硝基腙在有机合成中的应用的报道却很少见到。近年来，ａＫｉｍ等［报道了硝基腙和过量仲胺在回流条１伽一
件下反应１～３ｈ可定量地得到氨基腙，而一腙和苄胺（硝基摩尔比１３在甲苯中于８：）０℃ 下加热反应，
可得到５％的氨基腙和２％的三唑衍生物。４６本文以硝基腙作为中间体，合成了９种含有不同基团的新１２４三唑衍生物。，，一
中图分类号：６６２０２．
１２４三唑衍生物具有抗菌 … 、炎［、，，一抗止痛［、癌［抗血管紧张［、病毒及抗痉挛［等重要抗、５抗］６］的药理活性，有机合成领域一直受到广泛关注，合成方法已有很多报道［。Ｂｚｋｎ等［和在其７ｕｙｉ］８］Ｐｕｖｎａ等［曾经分别报道了从一ａｌａｎｎ９］氯代腙出发合成三唑衍生物的方法。芳香醛与取代苯肼反应得到
合成３５二取代．．基．，，．氮唑衍生物的新方法，－１苯１２４三
苏桂发喻鹏潘成学
桂林５ｔ０）４０４
（广西师范大学化学化工学院
摘要苯基重氮盐分别与４种硝基化合物的钠盐在冰水浴下反应得到４种ａ硝基腙，．产率为６％一９；６８％硝基腙与伯胺在回流条件下反应３ｈ在相转移催化条件下用亚硝酸钠氧化２— 。。３ｈ得到９种新的３５二取代。－
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第２４卷第１期
２００７年１月
应用化学
ＣＨＩＳＯＵＲＮＰＩＨＥＭＩＴＹＮＥＥＪＡＬＯＦＡＰＬＥＤＣＳＲ
Ｖｏ．４Ｎ．１２ｏ１
Ｊｎ２０ａ．Ｏｒ７
照文献［４方法制备，１］浅％）７。
ＣＨ，ＣＨ，Ｏ，ＨＣＣ
Ｈｃ眦０３＋Ｃ３Ｏ — ２２ＨＮ２
Ｎａ０ＨＨ０ｌ
曲２ＯＮ２
１
Ｈ２ — ＣＨＣＮ＋ＣＨ３Ｏ２ＫＦＡ２３ＰＧ４０ＣＮ／Ｉ０／Ｅ－０
为６％（１文献值５％）４硝基丁腈按照文献［２方法制备，红色液体，７；一１］亮产率为７％（８文献值７％）５；肉桂酸乙酯按照文献［３方法制备。色液体，率为８％（１］无产７文献值９％）４硝基－一４；一３苯基丁酸乙酯按
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