2017届高考化学总复习第2章烃卤代烃第2讲卤代烃考点全解(必修5)

第2讲卤代烃
考点三:卤代烃的结构与性质
1.概念:烃分子里的氢原子被取代后生成的产物。

官能团为，饱和一元卤代烃的通式为。

2.物理性质
状态:除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2=CHCl等少数为气体外，其余为液体或固体。

沸点:比同碳原子数的烷烃沸点要；同系物沸点，随碳原子数增加而。

溶解性:卤代烃难溶于水，易溶于有机溶剂。

密度:一氟代烃、一氯代烃的密度比水小，其余的密度比水。

3.化学性质
(1)水解反应
①反应条件为强碱(如NaOH)水溶液、加热。

②C2H5Br在碱性(如NaOH溶液)条件下发生水解反应的化学方程式。

(2)消去反应
①概念:有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，生成含
(如双键或三键)化合物的反应。

②反应条件为强碱(如NaOH)的乙醇溶液、加热。

③溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应的化学方程
式。

4.卤代烃对环境的影响:氟氯烃在大气平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。

5.卤代烃的获取方法
(1)取代反应(写出化学方程式)：
乙烷与Cl2：；
苯与Br2：；
C2H5OH与HBr：。

(2)不饱和烃的加成反应
丙烯与Br2的加成反应： CH3-CH=CH2＋Br2―→。

【题例解析】
考向一:卤代烃的两种重要反应类型
1.下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是 ( )
A.CH3Cl
B.
C.
D.
【答案】B
【归纳总结】
1.卤代烃水解反应和消去反应的比较
反应类型水解反应(取代反应)消去反应反应条件强碱的水溶液、加热
强碱的醇溶液、加热
断键方式
反应本质和通式
卤代烃分子中-X 被水中的-OH 所取
代，生成醇：
RCH 2-X+NaOH ――→H 2O
△
RCH 2OH+NaX 相邻的两个碳原子间脱去小分子HX
产物特征引入—OH ，生成含—OH 的化合物
消去HX ，生成含碳碳双键或碳碳三键的化合物
2.卤代烃水解反应和消去反应的规律 (1)水解反应
①卤代烃在NaOH 的水溶液中一般能发生水解反应。

②多元卤代烃水解可生成多元醇，如:BrCH 2CH 2Br+2NaOH ――→水
△HOCH 2—CH 2OH+2NaBr 。

(2)消去反应
①两类不能发生消去反应的卤代烃。

a.与卤素原子相连的碳原子没有邻位碳原子，如CH 3Cl 。

b.与卤素原子相连的碳原子有邻位碳原子，但邻位碳原子上没有氢原子，
如:等。

②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。

例如:(或CH 3—CH=CH —CH 3)+NaCl+H 2O 。

③型卤代烃，发生消去反应可以生成R —C≡C—R ，
如:BrCH 2CH 2Br ＋2NaOH ――→醇△
CH≡CH↑＋2NaBr ＋2H 2O 。

考向二:卤代烃中卤素原子的检验
2.(2016·河南)证明溴乙烷中溴元素的存在，下列操作步骤中正确的是( )
①加入硝酸银溶液②加入氢氧化钠溶液③加热④加入蒸馏水⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性
⑥加入氢氧化钠醇溶液
A.④③①⑤
B.②③⑤①
C.④⑥③①
D.⑥③④①
【答案】B
【知识链接】:卤代烃(RX)中卤素原子的检验方法
考向三:有机合成中的重要桥梁—卤代烃
3.( 2010·海南)A～G都是有机化合物，它们的转化关系如下：
请回答下列问题：
(1)已知:6.0g化合物E完全燃烧生成8.8 gCO2和3.6g H2O；E的蒸气与氢气的相对密度为30，则E的分子式为。

(2)A为一取代芳香烃，B中含有一个甲基。

由B生成C的化学方程式为。

(3)由B生成D、由C生成D的反应条件分别是、。

(4)由A生成B、由D生成G的反应类型分别是、。

(5)F存在于栀子香油中，其结构简式为。

(6)在G的同分异构体中，苯环上一硝化的产物只有一种的共有种，其中核磁共振氢谱有两组峰，且峰面积比为1:1的是 (填结构简式)。

【答案】(1)C2H4O2
(3)NaOH 醇溶液、加热 浓硫酸、一定温度 (4)取代反应 加成反应
(5) (6)7
【知识应用】
一、卤代烃在有机合成中的四大应用 (1)联系烃和烃的衍生物的桥梁。

(2)改变官能团的个数。

如:CH 3CH 2Br ――→NaOH 醇，△CH 2=CH 2――→Br 2
CH 2BrCH 2Br 。

(3)改变官能团的位置。

如:CH 2BrCH 2CH 2CH 3――→NaOH 醇，△CH 2=CHCH 2CH 3――→HBr。

(4)进行官能团的保护。

如乙烯中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，
CH 2=CH 2――→HBr CH 3CH 2Br ――→NaOH 醇，△CH 2=CH 2。

【对点练习】
1.某卤代烷烃C 5H 11Cl 发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能( )
A.CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Cl
B.
C. D.
【答案】C
2.从溴乙烷制取1,2­二溴乙烷，下列制备方案中最好的是 ( ) A ．CH 3CH 2Br ――――→NaOH 水溶液CH 3CH 2OH ―――――→浓硫酸，170 ℃CH 2=CH 2――→Br 2CH 2BrCH 2Br B ．CH 3CH 2Br ――→Br 2CH 2BrCH 2Br
C ．CH 3CH 2Br ――――→NaOH 醇溶液CH 2=CH 2――→HBr CH 3CH 2Br ――→Br 2CH 2BrCH 2Br
D ．CH 3CH 2Br ――――→NaOH 醇溶液CH 2=CH 2――→Br 2CH 2BrCH 2Br 【答案】D
3.由CH 3CH 2CH 2Br 制备CH 3CH(OH)CH 2OH ，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是( )
选项反应类型反应条件
A 加成反应、取代反应、消去反应KOH 醇溶液/加热、KOH 水溶液/加热、常温
B 消去反应、加成反应、取代反应NaOH 醇溶液/加热、常温、NaOH 水溶液/加热
C 氧化反应、取代反应、消去反应加热、KOH 醇溶液/加热、KOH 水溶液/加热D
消去反应、加成反应、水解反应NaOH 水溶液/加热、常温、NaOH 醇溶液/加热
【答案】B
4.已知卤代烃可以和钠发生反应。

例如溴乙烷与钠发生反应为2CH 3CH 2Br ＋2Na→CH 3CH 2CH 2CH 3＋2NaBr ，下列所给化合物中与钠反应不可能生成环丁烷的是( ) A.CH 3CH 2CH 2CH 2Br B.CH 2BrCH 2Br C.CH 2Br 2 D.CH 2BrCH 2CH 2CH 2Br
【答案】A
5.某有机物的结构简式为。

下列关于该物质的说法中正确的是( )
A.该物质可以发生水解反应
B.该物质能和AgNO 3溶液反应产生AgBr 沉淀
C.该物质可以发生消去反应
D.该物质分子中至多有4个碳原子共面 【答案】A
6.由2­氯丙烷制取少量的1,2­丙二醇()时，需要经过下列哪几步反应
( )
A.加成→消去→取代
B.消去→加成→水解
C.取代→消去→加成
D.消去→加成→消去 【答案】B
【高考在线】
一、以“乙烯、甲苯的性质”为载体串联烃、卤代烃的结构与性质
1.( 2015·浙江)化合物X 是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：
(1)写出由乙烯制取A 的化学方程式 。

(2)乙烯能使溴水和酸性KMnO 4溶液褪色，二者褪色原理相同吗？ 。

原因是 。

(3)以乙烯为原料，能否制得乙炔？ 。

若能，请写出相关的化学方程式 。

(4)请写出C 的含有苯环的同分异构体的结构简式 。

(5)写出甲苯与浓硝酸和浓硫酸的混合酸反应的化学方程式 。

(6)以甲苯为例说明有机物基团之间的相互影响 。

(7)写出C→D 的化学方程式 ，其反应类型为 。

(8)C 能发生消去反应吗？ 。

原因是 。

【答案】(1)CH 2=CH 2＋H 2O ―――――→催化剂加热、加压CH 3CH 2OH
(2)不同，乙烯使溴水褪色发生了加成反应，而使酸性KMnO 4溶液褪色发生氧化反应
(3)能
(4)
(5)
(6)甲苯分子中—CH3和苯环相互影响，苯环对甲基产生影响，使得—CH3可被酸性KMnO4溶液氧化；—CH3对苯环产生影响，使—CH3邻、对位氢原子更活泼、更易被取代
(7)水解(取代)反应
(8)不能，中氯原子相连碳原子的邻位碳原子上无氢原子。