除草剂安全剂双苯恶唑酸的合成

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除草剂安全剂双苯噁唑酸的合成

常鹏26，杨红伟，程广斌*

（南京理工大学化工学院，江苏、南京 210094）

摘要：以氯代肟基乙酸乙酯和1,1‐二苯乙烯在三乙胺催化下经1,3‐偶极环加成合成双苯恶唑酸，柱层

析分离提纯产品纯度达可98%以上。反应所需中间体氯代肟基乙酸乙酯是以甘氨酸为原料合成甘氨酸乙酯

盐酸盐，再经肟化合成；1,1‐二苯乙烯是以溴苯为原料合成的格式试剂苯基溴化镁和苯乙酮反应生成1,1‐

二苯乙醇脱水生成。并过核磁，熔点对中间产物和目标产品进行了结构表征，用高效液相色谱对产品的纯

度进行了测定，讨论了合成中间产物和最终产物的可能反应历程及机理。

关键词：氯代肟基乙酸乙酯；1,1‐二苯乙烯；双苯噁唑酸

Synthesis of Isoxadifen ‐ethyl Safener CHANG Peng, YANG Hongwei, CHENG Guangbin*

(School of Chemical Engineering, Nanjing University of Science & Technology ，Nanjing

210094)

Abstract: Isoxadifen‐ethyl was synthesized via 1,3‐Dipolar cycloaddtion reaction

of ethyl chloro‐oximino‐acetate and 1,1‐diphenylethylene. Ethyl

chloro‐oximino‐acetate was synthesized from glycine via esterification, oximation.

1,1‐diphenylethylene was prepared by dehydration of the carbinol which can be

prepared by the action of phenylmagnesium bromide on acetophenone. HPLC was used

to analyze the purity of the product. The purity of product can reach up 98% after

column chromatography separation.Structure of the product was characterized by

means of 1HNMR and melting point. The possible mechanisms were also discussed.

Keywords: Ethyl chloro‐oximino‐acetate ; 1,1‐diphenyl ethylene ; Isoxadifen‐ethyl

作者简介：常鹏（1989‐），男，硕士研究生。联系人：程广斌，男，教授，博士生导师，E‐mail ：gcheng@ 。

S ‐2‐氯丙酸甲酯的合成工艺改进

周明芳，李斌栋

（南京理工大学化工学院，南京 210094）

摘 要： 在氯化亚砜中加入DMF 形成Vilsmeier 试剂。Vilsmeier 试剂为氯化剂，DMF 为催化剂兼溶剂， R-乳酸甲酯和二氯亚砜为原料，经亲核取代反应合成S-2-氯丙酸甲酯。主要考查R-乳酸甲酯和Vilsmeier 试剂摩尔比、反应温度、反应时间、溶剂种类等因素对收率的影响，优化了工艺条件。结果表明，当Vilsmeier 试剂和R-乳酸甲酯摩尔比为1.15:1，反应温度为50-60℃，反应时间为5h 时，较传统的二氯亚砜/吡啶/PCl 5/POCl 3氯化体系，收率为89%（文献值[1]：72%），光学纯度(e.e%)达98.2%。并用FT-IR ，1H-HMR ，GC-MS 表征了其分子结构。

关 键 词：R-乳酸甲酯；Vilsmeier 试剂；氯化；收率；合成

作者简介：周明芳，（1987‐）女，山东潍坊人，硕士，主要从事农药及中间体的合成研究。

email: zhoumingfang999@

通讯作者简介：李斌栋，（1942‐），男，江苏丹阳人，博士，主要从事军品和精细化学品及中间体的合成研究。 email: libindong@