06电化学
高中化学专题06 第12题 电化学基础(强化训练)-2020高考化学二三轮复习题型大突破系列(解析版
专题06 第12题电化学（强化训练）1．埋在地下的钢管常用如图所示的方法加以保护，使其免受腐蚀。
关于此方法，下列说法正确的是()A．金属棒X的材料可能为铜B．金属棒X的材料可能为钠C．钢管附近土壤的pH可能会升高D．这种方法属于外加电流的阴极保护法【答案】C【解析】A.构成的原电池中，金属棒X作原电池负极，所以金属棒X材料的活泼性应该大于铁，故A错误；B.金属钠性质很活泼，极易和空气、水反应，不能作电极材料，故B错误；C.该装置发生吸氧腐蚀，正极钢管上氧气得电子生成氢氧根离子，导致钢管附近土壤的pH可能会上升，所以C选项是正确的；D.该装置没有外接电源，不属于外加电流的阴极保护法，故D错误。
答案选C。
2．甲装置中所含的是物质的量之比为1:2的CuSO4和NaCl的混合溶液，电解过程中溶液的pH值随时间t 变化的示意图如乙示（不考虑电解产物可能与水的反应）。
试分析下列叙述中正确的是（）A．是该混合溶液中的SO42-导致了A点溶液的pH值小于B点B．AB线段与BC线段在阴极上发生的反应是相同的，即：Cu2+ + 2e=CuC．BC段阴极产物和阳极产物的体积之比为2:1D．在整个电解的过程中会出现少量淡蓝色的Cu(OH)2沉淀【答案】C【解析】假设溶液中n(CuSO4)=1mol、n(NaCl)=2mol，电解初始，阳极上氯离子放电、阴极上铜离子放电，当转移2mol电子时，阴极上铜离子完全放电生成Cu、阳极上氯离子完全放电生成氯气，溶液中的溶质之间变为硫酸钠，当铜离子、氯离子完全放电后，继续电解，实际上是电解水，溶液的pH不变，据以上分析解答。
A. 硫酸铜是强酸弱碱盐，铜离子水解导致溶液呈酸性，B点铜离子和氯离子完全放电，溶液中的溶质为强酸强碱盐硫酸钠，所以A点pH小于B点，A项错误；B. AB段是电解CuCl2，BC段是电解H2O，AB段阴极电极反应式为Cu2++2e-=Cu，BC段阴极电极反应式为2H++2e-=H2↑，B项错误；C. BC段是电解水，阴极上生成氢气、阳极上生成氧气，所以阴极产物和阳极产物的体积之比为2：1，C项正确；D. 整个电解过程中溶液不呈碱性，所以不会出现氢氧化铜蓝色沉淀，D项错误；答案选C。
分析化学 第06章 电化学3
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例如：锑－三氧化二锑电极 在酸性环境中：H＋(a)∣Sb2O3（S）∣Sb Sb2O3 (s)＋6e-＋6H＋(a) → 2Sb ＋3H2O 在碱性环境中：OH-(a)∣Sb2O3（S）∣Sb Sb2O3(s) ＋6e－＋3H2O → 2Sb＋6OH－(a)
H
, Sb2O3 / Sb
RT 1 H , Sb O / Sb ln 2 3 6F aH
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试将下列化学反应设计成电池
1.Zn(s) ＋ H2SO4(aq) → ZnSO4 ＋ H2(g) Zn(s) ︱ZnSO4(a1) ‖ H2SO4(a2) ︱H2(pθ )︱Pt 2. Pb(s) ＋ 2HCl(aq) → PbCl2(s) ＋ H2(g) Pb ︳PbCl2(s) ︳HCl(a) ︳H2(pθ )︳Pt 3. Fe2＋＋Ag＋ → Fe3＋＋Ag(s) Pt ︳Fe2+(a1) ,Fe3+(a2) ‖Ag+(a3) ︳Ag 4. Ag＋（a1） ＋Cl－ (a2)→ AgCl(s) Ag(s) ︳ AgCl(s) ︳Cl-(a2) ︳ Ag+(a1) ︳Ag(s)
一、界面电势差
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二、液体接界电势和盐桥
产生原因：两种不同电解质溶液间或浓度不 相同的同种电解质溶液间，由于 溶液中离子的扩散速率不同，在 溶液界面处形成双电层，产生微 小的电势差
常用盐桥来消除液体接界电势
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E = ε- ＋ ε(液接) ＋ ε＋ ε(液接)用盐桥基本消除后，整个电池的电动 势可以写为： E = ε- ＋ ε＋ 由于电极－溶液界面电势差的绝对值无法知 道，上式只是电池电动势理论组成。真正的 计算用电极电势。
物理化学题库6电化学选择填空题
湖南大学2005-2006学年二学期期末考试试卷班级:_______________学号:_______________姓名:_______________得分:_______________题目部分，(卷面共有79题,180.0分,各大题标有题量和总分)一、选择(42小题,共88.0分)(2 分)1.4065公式适用于：（）(A) 弱电解质(B) 强电解质的稀溶液(C) 无限稀释溶液(D) 单位摩尔浓度的溶液(2 分)2.4151298 K时，应用盐桥将反应H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是：（）(A) Pt,H2|OH -||H+|H2,Pt(B) Pt,H2|H+||OH -|H2,Pt(C) Pt,O2|H+||OH -|O2,Pt(D) Pt,H2|H+||OH -|O2,Pt(2 分)3.3929Ostwald稀释定律表示为：，它适用于：（）(A) 非电解质溶液(B) 强电解质溶液(C) 解离度很小的弱电解质(D) 无限稀释的电解质溶液(1 分)4.4005Al2(SO4)3的化学势与Al3+和 SO离子的化学势 + ，-－的关系为： ( )(A) = + + -－(B) = 3 + + 2-－(C) = 2 ++ 3-－-(D) = +·-－-(5 分)5.4081质量摩尔浓度为m的H2SO4水溶液，其离子平均活度a±与平均活度系数±及m之间的关系是：（）(A) a±= ±m(B) a±=±m(C) a±=±m(D) a±=4±m3(2 分)6.4168使用盐桥，将反应Fe2++Ag+ = Fe3++Ag设计成的自发电池是：（）(A) Ag(s)|Ag+||Fe3+,Fe2+|Pt(B) Ag(s)|AgCl(s)|Cl -||Fe3+,Fe2+|Pt(C) Pt|Fe3+,Fe2+||Ag+|Ag(s)(D) Pt|Fe3+,Fe2+||Cl -|AgCl(s)|Ag(s)(2 分)7.4287已知 298.15 K 及 101325 Pa 压力下，反应A(s) + 2BD(aq) = AD2(aq) + B2(g)在电池中可逆地进行，完成一个单位的反应时，系统做电功 150 kJ ，放热 80 kJ，该反应的摩尔等压反应热为多少？ ( )(A) -80 kJ·mol-1(B) -230 kJ·mol-1(C) -232.5 kJ·mol-1(D) -277.5 kJ·mol-1(2 分)8.4374Zn(s)插在 ZnSO4[a(Zn2+)=1]溶液中,界面上的电势差为ε$,从电极电势表中查得$ (Zn2+,Zn)为－0.763 V, 则： ( )(A) ε$ ＝－0.763 V (B) ε$ >－0.763 V(C) ε$<－0.763 V (D) 无法比较(2 分)9.4436常用的甘汞电极的电极反应 Hg 2Cl2(s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl-(aq)设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和 0.1 mol·dm-3甘汞电极的电极电势相应地为、2、3，则 298 K 时，三者之相对大小是： ( )1(A) 1> 2> 3(B) 1< 2< 3(C) 2> 1> 3(D) 3> 1= 2(2 分)10.40040.1 mol·kg-1氯化钡水溶液的离子强度为：（）(A) 0.1 mol·kg-1(B) 0.15 mol·kg-1(C) 0.2 mol·kg-1(D) 0.3 mol·kg-1(2 分)11.4517已知$ (Cl2/Cl-)＝1.36 V, $ (Br2/Br-)＝1.07 V, $ (I2/I-)＝0.54 V,$ (Fe3+/Fe2+)＝0.77 V。
应用电化学基础部分
蓄电池种类、特点及应用领域
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种类
蓄电池主要包括铅酸电池、镍镉电池、镍氢电池、锂离子 电池等。
特点
各类蓄电池具有不同的特点，如铅酸电池成本低、容量大 ，但能量密度低、寿命短；锂离子电池能量密度高、无记 忆效应，但成本高、安全性有待提高。
应用领域
蓄电池广泛应用于交通、通信、电力、军事等领域。如电 动汽车、手机、笔记本电脑等便携式电子设备中多使用锂 离子电池。
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界面现象与双电层理论
界面现象
界面现象是指发生在两种不同物相之间的界面上的特殊物理化学现象，如吸附、润湿、电势差等。
双电层理论
双电层理论是描述电极/电解质溶液界面结构和性质的重要理论。该理论认为，在电极/电解质溶液界 面上存在一个由紧密层和分散层组成的双电层结构，其中紧密层与电极表面紧密结合，分散层则相对 松散。这种双电层结构对电极过程的进行和电极性能有着重要影响。
导电机制
电解质溶液的导电机制主要是通过离子在电场作用 下的定向移动来实现的。溶液中的正负离子在电场 作用下分别向相反方向移动，形成电流。
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电极过程动力学基础
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电极过程
电极过程是指发生在电极/电解质溶液 界面上的电荷转移、物质转化和能量 转换等过程。
动力学基础
电极过程的动力学基础主要包括电极 反应的速率控制步骤、反应机理、反 应速率常数等。这些参数决定了电极 过程的快慢和效率。
烯烃电氧化反应
通过电化学氧化将烯烃转化为环氧化 合物，具有原子经济性高、环境友好 等特点。
羧酸衍生物电脱羧反应
通过电化学脱羧方法将羧酸衍生物转 化为相应的烃类或醇类化合物，具有 步骤简单、产率高等特点。
污水处理技术之8种电化学水处理方法
污水处理技术之8种电化学水处理方法所属行业: 水处理关键词：污水处理水处理技术电化学水处理世间万物，都是有一利就有一弊。
社会的进步和人们生活水平的提高，也不可避免地对环境产生污染。
废水就是其中之一。
随着石化、印染、造纸、农药、医药卫生、冶金、食品等行业的迅速发展，世界各国的废水排放总量急剧增加，且由于废水中含有较多的高浓度、高毒性、高盐度、高色度的成分，使其难以降解和处理，往往会造成非常严重的水环境污染。
为了处理每天大量排出的工业废水，人们也是蛮拼的。
物、化、生齐用，力、声、光、电、磁结合。
今天笔者为您总结用“电”来处理废水的电化学水处理技术。
电化学水处理技术，是指在电极或外加电场的作用下，在特定的电化学反应器内，通过一定的化学反应、电化学过程或物理过程，对废水中的污染物进行降解的过程。
电化学系统设备相对简单，占地面积小，操作维护费用较低，能有效避免二次污染，而且反应可控程度高，便于实现工业自动化，被称为“环境友好”技术。
电化学水处理的发展历程电化学水处理技术包括电絮凝-电气浮法、电渗析、电吸附、电芬顿、电催化高级氧化等技术，种类繁多，各自都有适用的对象和领域。
所属行业: 水处理关键词：污水处理水处理技术电化学水处理 01电絮凝-电气浮法电絮凝法，实际上就是电气浮法，因为絮凝的过程也伴随着气浮的发生，因此可合称为“电絮凝-电气浮法”。
该法通过外电压作用下，产生的可溶性阳极产生阳离子体，阳离子能够对胶体污染物发生凝聚效应。
同时，阴极在电压作用下的析出大量氢气，氢气在上浮的过程中能够将絮体上浮，电凝聚法就这样通过阳极的凝聚和阴极的絮体上浮实现污染物的分离和水的净化。
以金属为溶解性阳极(一般为铝或铁)，在电解时产生的Al3+或Fe3+离子生成电活性絮凝剂，来压缩胶体双电层使其脱稳，以及吸附架桥网捕作用来实现的：一方面形成的电活性絮凝剂M(OH)n，被称为可溶性多核羟基配合物，作为混凝剂能快速有效地凝聚污水中的胶体悬浮物(细微油珠和机械杂质)并“架桥”联接，凝成“大块”而加速分离.另一方面胶体在Al盐或Fe盐等电解质作用下压缩双电层，因库仑效应或凝结剂的吸附作用，导致胶体凝聚而实现分离，发生电絮凝剂。
电化学分析法(最全)
电化学分析法［日期：2011-06-24］来源：作者：[字体:大中小］电化学分析法（electroanalytical chemistry）是根据电化学原理和物质在溶液中的电化学性质及其变化而建立起来的一类分析方法.这类方法都是将试样溶液以适当的形式作为化学电池的一部分,根据被测组分的电化学性质，通过测量某种电参量来求得分析结果的。
电化学分析法可分为三种类型。
第一种类型是最为主要的一种类型,是利用试样溶液的浓度在某一特定的实验条件下与化学电池中某种电参量的关系来进行定量分析的，这些电参量包括电极电势、电流、电阻、电导、电容以及电量等；第二种类型是通过测定化学电池中某种电参量的突变作为滴定分析的终点指示，所以又称为电容量分析法，如电位滴定法、电导滴定法等；第三种类型是将试样溶液中某个待测组分转入第二相,然后用重量法测定其质量，称为电重量分析法，实际上也就是电解分析法。
电化学分析法与其他分析方法相比，所需仪器简单，有很高的灵敏度和准确度,分析速度快，特别是测定过程的电信号，易与计算机联用,可实现自动化或连续分析。
目前,电化学分析方法已成为生产和科研中广泛应用的一种分析手段.第一节电势分析法电势分析法是一种电化学分析方法，它是利用测定原电池的电动势（即用电势计测定两电极间的电势差），以求得物质含量的分析方法。
电势分析法又可分为直接电势法（potentiometric analysis)和电势滴定法（potentiometric titration）.直接电势法是根据测量原电池的电动势,直接求出被测物质的浓度。
应用最多的是测定溶液的pH。
近些年来，由于离子选择性电极的迅速发展,各种类型的离子选择性电极相继出现，应用它作为指示电极进行电势分析，具有简便、快速和灵敏的特点，特别是它能适用于其它方法难以测定的离子。
因此，直接电势法在土壤、食品、水质、环保等方面均得到广泛的应用。
电势滴定法是利用电极电势的变化来指示滴定终点的分析方法。
铝的电化学腐蚀实验
铝的电化学腐蚀：铝在空气中与氧 气和水反应，形成氧化铝膜，保护 内部金属不被腐蚀
添加标题
氧化铝膜的性质：氧化铝膜具有绝 缘性和耐腐蚀性，可以保护内部金 属不被腐蚀
添加标题
防护措施：通过添加保护剂或涂层， 提高氧化铝膜的稳定性和耐腐蚀性， 防止内部金属被腐蚀
添加标题
氧化铝膜的形成：铝与氧气和水反 应，形成氧化铝膜，阻止内部金属
添加标题
在酸性环境中，铝的腐蚀速率 较快，而在碱性环境中，铝的
腐蚀速率较慢。
添加标题
实验结论表明，铝的电化学腐 蚀是一个复杂的过程，受到多
种因素的影响。
06
实验注意事项
实验安全事项
穿戴防护装备：实验过程中必须穿戴防 护眼镜、手套等防护装备，避免皮肤和 眼睛受到伤害。
保持实验室清洁：实验过程中必须保持 实验室清洁，避免因实验室环境污染导 致实验结果不准确或发生危险。
单击此处添加副标题
铝的电化学腐蚀实验
汇报人：XXX
目录
01 02 03 04 05 06
添加目录项标题 实验目的 实验原理 实验步骤
实验结果分析 实验注意事项
01
添加目录项标题
02
实验目的
探究铝的电化学腐蚀现象
实验目的：了 解铝的电化学 腐蚀现象
01
实验原理：铝 在电解质溶液 中发生电化学 反应，产生腐 蚀现象
铂电极等。
项标题
实验装置：需要准 备实验所需的装置， 如电解池、电源等。
项标题
测量仪器：需要准 备测量实验数据的 仪器，如电位计、
电流计等。
项标题
防护用品：需要准 备实验所需的防护 用品，如手套、护
目镜等。
实验装置搭建
电化学工程
电化学工程一、专业介绍1、学科简介电化学工程属于自设专业（自设专业是指在教育部专业目录中没有、而学校根据自己的特点和社会发展的需要设立的专业）、属于冶金工程一级学科下的二级学科。
本专业学生主要学习电化学工业生产中所必需的基础理论和各种类型电化学反应器的设计方法，学习将小型实验成功地向电化学过程实现工业化生产的方法，优化生产条件以取得最佳经济效益的途径。
2、研究方向01电化学基础理论02冶金过程电化学03化学电源04材料电化学05电化学腐蚀与防腐06电镀与化学镀07新型电池材料（含锂离子电池、镍氢电池、燃料电池、太阳能电池等电池材料）08新型电极材料09环境电化学10电化学合成11电催化与电化学节能12电化学过程的计算机仿真、优化与控制3、考试科目①101政治②201英语③301数学一④912无机化学或976冶金原理（注：研究方向及考试科目以中南大学为例）二、专业培养目标1．掌握物理化学、化学工程学、工程力学、电工学与工业电子学、理论电化学与应用电化学等电化学工程的必需的基础理论、基础知识和基本技能；2．具有设计电化学反应器和设计工艺流程的能力；3．具有组织与管理电化学过程的生产与监控和解决生产中出现的问题的能力；4．具有电化学产品性能检测及产品质量控制的能力；5．具有对新工艺、新技术、新材料研究与开发的能力；三、与此专业相近的自设专业应用电化学工程四、相同一级学科下的其他专业冶金物理化学、钢铁冶金、有色金属冶金五、招收此自设专业的院校及开设年份中南大学（2002年）六、就业方向毕业生既可从事电化学（化学电源、电镀、电解等）金属腐蚀与防护等领域内的生产教学科学研究工作，又可从事与电化学结合的边缘科学的研究工作，如光电化学、生物电化学等。
七、就业前景电化学是国民工业的一个主题技术之一，涉及到生活的很多方面。
该专业毕业生不用怕找工作难，而且待遇也还行，不过化学这东西始终是有毒的，如果是女生最好不要选择该专业，而且该专业的女生相对于男生来说就业比较困难。
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4 1 1 1 1 2 96484 4.92 10 J K mol 94.9J K mol r Sm 1 1 QR T 298 94.9 kJ mol 28.3kJ mol r Sm 6. 一个可逆电动势为 1.07V 的原电池，在恒温槽中恒温至 293K。当此电池短路时（即直 接发生化学反应，不作电功） ，有 1000C 的电量通过。假定电池中发生的反应与可逆放电时 的反应相同， 试求以此电池和恒温槽都看作体系时总的熵变化。 如果要分别求算恒温槽和电 池的熵变化。还需何种数据？ 1000 解： n mol 0.01036mol 96484 H 当电池不作电功时 Q p 恒温槽 S槽 r m rHm T H zFE 电池的熵变按可逆放电时计算 Qr=△rHm+zFE S体 r m T △S 总=△S 体+△S 槽 H zFE ZFE 0.013 96484 1.07 1 1 rHm = r m J K 3.65J K T T 293 E 如果要分别求算电池和恒温槽的熵变，必须求出 Δ rHm 或知道 才行。 T p 2+ + 10. 试设计一个可逆电池，使其中进行下述反应 Fe (a1)+Ag (a2)===Ag(s)+Fe3+(a3) （1）写出电池的表示式 （2）计算上述电池反应在 298K，反应进度为 1 时的平衡常数 K。 （3）若将过量的银粉加到浓度为 0.05mol·kg-1 的 Fe(NO3)3 溶液中，求当反应达到平 衡后 Ag+的浓度为多少？（设活度系数均为 1） 解 ：(1) Pt,Fe2+(a1),Fe3+（a3）‖ Ag+(a2),Ag （2）E(Ag+,Ag)=0.799V, E(Fe3+,Fe2+)=0.771V RT 8.314 298 E 0.799 0.771 0.0281V ln K a ln K a F 96484 1 1 T [ 195860 298 94.9]kJ mol 224.2kJ mol rHm r Gm r Sm
电化学
3.652 10 2 1.345 10 4 271.4 10 R KCl 525 0.14114 KCl （ 2） R H O 370650 4 2 10 H O
2 2
4
第八章南大 -1 5. 电池 Zn （S） ∣ZnCl（ ∣AgCl （s） +Ag （s） 的电动势 E=[1.015-4.92×10-4 2 0.05mol·kg ） （T/K-298） ]V 试计算在 298K 当电池有 2mol 电子的电量输出时， 电池反应的 Δ Δ rGm、 rHm、 Δ S 和此过程的可逆热效应 Q 。 r m R -4 解：E=1.015-4 . 9 2 Χ 1 0 (T-298) 当 T=298K 时
p RT 8.314 298 18.7 ∴ E ln 2 ln V 0.0873V F p1 96484 560
15.在 273～318K 范围内，下述电池的电动势与温度的关系可由所列公式表示： （1）Cu(s)+Cu2O（s）∣NaOH（aq）∣HgO（s）+Hg(l) E=[461.7-0.144（T/K-298）+0.00014(T/K-298)2]mV （ 2） （Pt）H2（p ）∣NaOH（aq）∣HgO（s）+Hg(l) E=[925.63-0.2948（T/K-298）+0.00049(T/K-298)2]mV -1 -1 已知 H2O（l）的 Δ fH m=-285.85kJ·mol 。Δ fG m=-237.19kJ·mol ，试分别计算 HgO（s） 和 Cu2O(s)在 298K 时的 Δ fG m 和 Δ fH m 值 。 解：根据 Nerst 方程可得反应（1）2Cu(s)+HgO(s)==Cu2O(s)+Hg(l) E1=E1 反应（2）HgO(s)+H2(p )==H2O(l)+Hg(l) E2=E2 由反应（2）T=298K 时 △G2=-zFE=-2×96484×925.63×10-3 kJ·mol-1=-178.62kJ·mol-1 △G2=△fGm(H2O(l))-△fGm(HgO(s)) -178.62kJ·mol-1=-237.19kJ·mol-1-△fGm(HgO(s)) △fGm(HgO(s))=-58.57 kJ·mol-1 E E [-0.2948+2×0.00049(T/K-298)]mV·K-1 △H2=△G2+zTF T T p p △H2={-178.62+2×298×96484[-0.2948+2×0.00049(T/K-298)]×10-6 }kJ·mol-1 =-195.57 kJ·mol-1 △H2=Δ fH m(H2O(l)-Δ fH m(HgO(s)) -1 -195.57 kJ·mol =-285.85kJ·mol-1-Δ fH m(HgO(s)) -1 Δ fH m(HgO(s))=-90.28 kJ·mol 由反应（1）T=298K 时 △G1=-zFE=-2×96484×461.7×10-3 kJ·mol-1=-89.093kJ·mol-1 △G1=△fGm(Cu2O(s))-△fGm(HgO(s)) -89.093kJ·mol-1=△fGm(Cu2O(s))+58.57 kJ·mol-1 △fGm(Cu2O(s))=-147.66 kJ·mol-1 E E [-0.144+2×0.00014(T/K-298)]mV·K-1 △H1=△G1+zTF T T p p △H1={-89.093+2×298×96484[-0.144+2×0.00014(T/K-298)]×10-6 }kJ·mol-1 =-97.37 kJ·mol-1 △H 1=Δ fH m(Cu2O(s)-Δ fH m(HgO(s)) -1 -1 -97.37 kJ·mol =Δ fH m(Cu2O(s))+ 90.28 kJ·mol -1 Δ fH m(Cu2O(s))=-187.65 kJ·mol -1 16. 298K 时，10mol·kg 和 6mol·kg-1 的 HCl 水溶液中 HCl 的分压分别为 560 和 18.7Pa， 试计算下述两电池的电动势的差值。 （Pt）H2（p）∣HCl（10mol·kg-1）∣Cl2（p） （Pt） -1 （Pt）H2（p ）∣HCl（6mol·kg ）∣Cl2（p ） （Pt） 解：(-) 1/2H2(p)-e → H+(b) (+) 1/2Cl2(p)+e → Cl-(b)
K a 2.986
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电化学
（3）Fe 开始 0 平衡 x
2+
+ Ag === Ag(s)+ Fe 0 过量 0.05mol·kg-1 x (0.05-x) mol·kg-1
1 x 0.0442mol kg
+
3+
0.05 x K a 2.986 x2
11.试设计一个合适电池判断在 298K 时， 将金属银插在碱溶液中， 在通常的空气中银是否会 被氧化？（空气中氧的分压为 0.21×p ） 。如果在溶液中加入大量的 CN-，情况又怎样？已 知: [Ag(CN)2]-+e →Ag(s)+2CNE=-0.31V 解：在碱液中 (-)Ag (s)+ 2OH-(a) → A g E (Ag2O,Ag)=0.344V, 2O(s) + H2O(l) + 2e (+)1/2O2(g)+ H2O(l) +2 e →2 O H(a) E (O) → A g 2O(s) E=0.401-0.344=0.057V
1 1 2 96484 1.015J mol 195862.5J mol r Gm
4 4 E 1.015 4.92 10 T 0.1466 0.868 4.92 10 T E 4 4.92 10 V K -1 T p
2 pO2 G3 RT ln p 1
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电化学
2 pO2 58450kJ mol 8.314kJ K mol 298K ln 101325Pa 1 1 1 1 1
16 pO2 3.268 10 Pa
2 8.314 298 1 E 0.057 ln 0.047V 0 V 0.21 p 2 96484 p 1
能氧化 若在溶液中加入大量的 CN-,再比较 E0([Ag(CN)2]-,Ag)=-0.31V,还原电位相距越远越易组 成氧化还原电对，此时溶液将发生下述反应。 2Ag(s) + 1/2O2(g) + 4CN-(a1) + H2O(l) → 2 [ A g ( C N ) 2] (a2)+ 2OH (a3) E1=0.401+0.31=0.711V ∵ E1>E ∴这时 Ag 被络合成[Ag(CN)2]-，而不能生成氧化银。 14. 根据下列在 298K 和 p下的数据，计算 HgO（s）在该温度时的离解压。 （1）下述电池的 E=0.9265V Pt,H2(p)∣NaOH(a=1)∣HgO(s)+Hg(l) -1 （2）H2（p）+1/2O2（p）==H2O(l) Δ rH m=-285.85kJ·mol （3）298K 时下列物质的摩尔熵值 化合物 HgO（s） O2（g） H2O（l） Hg（l） H2（g） Sm/J·K-1·mol-1 73.22 205.1 70.08 77.4 130.7 解：Pt,H2(p)∣NaOH(a=1)∣HgO(s)+Hg(l) (-) H2(p)+2OH-(aq)→2 H 2O(l)+2e (+)HgO(s)+H2O(l)+ 2 e →H g (l)+2OH-(aq) H2(p) + H g O ( s ) →H g ( l ) + H (1) 2O(l) △ rG 1 2 96484 0.9265kJ 178.78kJ -1 H2（p）+1/2O2（p）==H2O(l) ( 2 ) Δ rH m=-285.85kJ·mol -1 -1 -1 Δ rS 2=[70.08-1/2×205.1-130.7] J·K =-163.17J·K ·mol △ rG 2 [ 285.85 298 0.16317]kJ 237.23kJ ·mol-1 HgO(s)==Hg(l)+1/2O2(g) (3) 1 △G 3=△G 1-△G 2= [ 178.784 237.23]kJ 58.45kJ mol