天然药物化学归纳学习重点

天然药物化学
天然药物化学考试方向
第一节总论
单元细目要点要求
一、总论1.绪论天然药物化学研究内容及其在药学事业中的地位了解
2.提取方法
（1）溶剂提取法熟练掌握
（2）水蒸气蒸馏法掌握
（3）升华法了解
3.分离与精制方法
（1）溶剂萃取法的原理及应用了解
（2）沉淀法的原理及应用了解
一、绪论
1.天然药物化学的基本含义及研究内容
有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。

有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。

2.天然药物来源
包括植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。

3.天然药物化学在药学事业中的地位
（1）提供化学药物的先导化合物；
（2）探讨中药治病的物质基础；
（3）为中药炮制的现代科学研究奠定基础；
（4）为中药、中药制剂的质量控制提供依据；
（5）开辟药源、创制新药。

二、中草药有效成分的提取方法
溶剂提取法（熟练掌握） 1.溶剂选择
1）常用的提取溶剂：
亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。

常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序：
水＞甲醇>乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞二氯甲烷＞乙醚＞氯仿＞苯＞石油醚。

水、甲乙丙丁蠢、指甲玩，迷仿苯石油 2）各类溶剂所能溶解的成分（相似相溶原理）
溶剂 类别
可溶类型 具体类型
水
最安全，极性最强 能溶于水
氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐 甲醇（毒）、乙醇、丙酮 亲水性有机溶剂
大极性的成分
苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元
正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、氯仿、苯、石油醚 亲脂性有机溶剂
中等极性和小极性 生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素、强心苷 极性大的物质用亲水性溶剂提取，极性小的物质用亲脂性溶剂提取。

石油醚常用于脱脂，即通过溶解油脂、蜡、叶绿素小极性成分而将其与其他成分分开；
正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂，常用来从水溶液中萃取极性较大的苷类（皂苷）化合物。

溶剂提取方法 加热
提取溶剂 特点
煎煮法 加 水
亲脂性成分提取不完全，多糖类、且含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用
浸渍法 不 水或其他 提取时间长，效率不高 渗漉法 不 水或醇 溶剂消耗量大，费时长
回流提取法 加 有机溶剂 此法提取效率高于渗漉法，但受热易破坏的成分不宜用 连续回流提取法
加 有机溶剂 在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置
超临界流体萃取法：介于气体和液体之间的流体，常用的超临界流体是CO 2 ，常用的夹带剂是乙醇。

优点是提取物中不残留溶剂，适于对热不稳定成分的提取。

超声波提取技术：造成植物细胞壁及组织的瞬间破裂，加速有效成分溶解于溶剂。

不改变有效成分的结构，缩短了时间，是一种快速、高效的提取方法。

微波提取法：既提高了提取率，又降低了提取温度，对不耐热物质实用性好。

2.水蒸气蒸馏法（掌握）
用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分的提取。

主要用于挥发油的提取。

3.升华法（了解）
物质受热时不经过熔融直接转化为蒸气，遇冷后又凝结成固体。

如茶叶中的咖啡因、樟木中的樟脑。

三、中草药有效成分的分离与精制（了解）
考点：提取方法的特点
下列属于不需要加热的提取方法是
A.回流法
B.煎煮法
C.分馏法
D.渗漉法
E.沉淀法
『正确答案』D
考点：提取方法的原理
主要用于挥发油的提取方法是
A.水蒸气蒸馏法
B.浸渍法
C.超临界流体萃取法
D.升华法
E.浸渍法
『正确答案』A
第二节苷类
（4）苷键的裂解熟练掌握
（5）检识熟练掌握
4.提取（1）原生苷的提取了解（2）次生苷的提取了解
一、苷的定义（熟练掌握）
苷类又称配糖体。

单糖的分类
五碳糖：如D-木糖、L-阿拉伯糖
甲基五碳糖：L-鼠李糖
六碳糖：如D-葡萄糖
六碳酮糖：如D-果糖
糖醛酸：如D-葡萄糖醛酸
双糖：如芸香糖
记忆：我拉木，李嫁我；六葡萄，六铜锅，双云祥。

二、苷的分类
1.按苷元化学结构分类分为香豆素苷、皂苷、蒽醌苷、黄酮苷、强心苷等。

2.按苷在植物体内的存在状况分类
（1）原生苷：原存在于植物体内的苷。

（2）次生苷：原生苷水解失去一部分糖后生成的苷称为次生苷。

（苦杏仁苷是原生苷，水解后形成的野樱苷就是次生苷）
3.按成苷键的原子分类（ O-苷、S-苷、N-苷和C-苷）
（1）O-苷（掌握）
①醇苷：强心苷、三萜皂苷和甾体皂苷；
②酚苷：蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；
③氰苷（α-羟基腈）：苦杏仁苷；
α-羟基腈很不稳定，立即分解为醛（或酮）和氢氰酸。

④酯苷：山慈菇苷A；
⑤吲哚苷。

氧苷记忆：氧分一直青春
2.S-苷：黑芥子苷、萝卜苷
糖的半缩醛羟基与苷元上的巯基脱水缩合而成的苷称为硫苷。

3.N-苷：腺苷和鸟苷，巴豆苷
4.C-苷：葛根素、芦荟苷
苷的分类记忆：
青杏苦，指山姑，会碳根，留萝籽，纯新造。

豆馅鸟蛋，同恩香氛。

三、苷的理化性质
1.苷键的裂解（熟练掌握）
（1）酸催化水解
①按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序：
N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷单养留炭
②吡喃糖中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解：
五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷（-COOH）
（2）酶催化水解：酶水解具有专属性高，反应温和，可获知苷键的构型，保持苷元结构不变。

麦芽糖酶能水解α-葡萄糖苷；
苦杏仁酶能水解一般β-葡萄糖苷；
纤维素酶是β-葡萄糖苷水解酶；
转化糖酶可水解β-果糖苷键。

记忆：麦芽爱葡，被葡味苦，被果转化
（3）碱催化水解：适于苷元为酯苷、酚苷。

（4）Smith降解法：此法适宜于苷元结构容易改变的苷及碳苷的水解。

但此法不适用于苷元上有1，2-二醇结构的苷类。

2.苷的检识（Molish反应）（熟练掌握）
于供试液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加浓硫酸，使酸沉积于下层，在硫酸与供试液的界面处产生紫色环。

糖类也有此反应，单糖反应较多糖、苷类更迅速。

四、提取（了解）
1.原生苷的提取（抑制酶的活性）
常用的方法是采用甲醇、乙醇或沸水提取，或在药材原料中拌入一定量的无机盐（如碳酸钙）。

2.次生苷的提取
应利用酶的活性，促使苷酶解。

可在潮湿状态下，30℃～40℃保温（酶在此温度下活性较强）发酵一定时间，使原生苷变为次生苷后再进行提取。

考点：糖的分类
下列属于甲基五碳糖的是
A.甘露糖
B.山梨糖
C.葡萄糖
D.果糖
E.鼠李糖
『正确答案』E
考点：苷的分类
不属于氧苷的是
A.酚苷
B.吲哚苷
C.氰苷
D.硫苷
E.醇苷
『正确答案』D
考点：糖的理化性质
下列反应属于糖的检识反应的是
A.菲林反应
B.多伦反应
C.Molish反应
D.Smith降解法
E.Feigl反应
『正确答案』C
第三节苯丙素类
三、苯丙素类1.苯丙酸典型化合物及生物活性熟练掌握
2.香豆素
（1）结构类型掌握
（2）理化性质与显色反应
（异羟肟酸铁反应掌握）
掌握
（3）典型化合物与生物活性熟练掌握3.木脂素典型化合物及生物活性熟练掌握
苯丙素类
凡是由一个或几个C6-C3单位构成的天然成分均称为苯丙素类，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素等。

一、苯丙酸（熟练掌握）
植物中分布的苯丙酸大多含有酚羟基，常见的有对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸等。

金银花、菌陈中的绿原酸（也称为3-咖啡酰奎宁酸），具有抗菌利胆的作用。

阿魏酸，具有抗血小板聚集的作用。

丹酚酸B能够治疗冠心病。

记忆：绿胆，担心胃血
二、香豆素
1.结构类型（掌握）
香豆素类成分是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。

简单香豆素：多数天然香豆素成分在C-7位有含氧基团，故伞形花内酯常可视为香豆素类的母体。

呋喃香豆素：补骨脂内酯、白芷内酯
吡喃香豆素：
香豆素的C-6或C-8位上异戊烯基与邻位酚羟基环合成吡喃环结构，如花椒内酯。

记忆：不服比花，简单伞
2.香豆素的理化性质（掌握）
性状分子量小的游离香豆素类多具挥发性和升华性
溶解性游离香豆素类成分易溶于乙醚、氯仿、乙醇、甲醇等有机溶剂，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水
内酯的碱水解碱性条件下可水解开环，酸化即闭环恢复为内酯结构；与碱液长时间加热，再经酸化也不能环合为内酯
香豆素显色反应（掌握）
荧光性质在紫外光下，羟基香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光
异羟肟酸铁反应内酯环显红色
Gibbs 反应
2，6-二氯（溴）苯醌氯亚
胺（Gibbs）试剂香豆素的C-6位是否有取代基的存在，如为阳性反应表示C-6
位无取代成蓝色
Emerson反应
4-氨基安替比林和铁氰化钾成红色
3.典型化合物及生物活性（熟练掌握）
蛇床子和毛当归根蛇床子素抑制乙肝表面抗原
秦皮七叶内酯及七叶苷治细菌性痢疾
海棠果内酯抗凝血
补骨脂素与长波紫外线联合治疗银屑病和白癜风
黄曲霉毒素引起动物肝脏的损害并导致癌变
记忆：蛇床乙肝，七勤痢疾，白银补骨，黄曲致癌。

三、木脂素（熟练掌握）
木脂素的结构与分类
木脂素是由两分子（少数为三分子或四分子）苯丙素衍生物聚合而成的一类天然化合物。

基本C架为C6-C3
含有木脂素类的典型化合物及生物活性
鬼臼毒素类木脂素属于芳基四氢萘内酯木脂素，均显示强的细胞毒活性，能显著抑制癌细胞的增殖。

五味子果实中分得的五味子素、五味子醇等属于联苯环辛烯类木脂素，具有保肝和降低血清谷丙转氨酶的作用，临床上作为治疗肝炎的药物应用。

水飞蓟宾属于苯骈二氧六环类木脂素，又称为黄酮木脂素，具有保肝作用。

考点：香豆素的分类
下列属于呋喃香豆素的是
A.伞形花内酯
B.七叶内酯
C.补骨脂内酯
D.紫花前胡素
E.茵陈内酯
『正确答案』C
考点：香豆素的理化性质
香豆素的GibbS显色反应所用的试剂是
A.4-氨基安替比林
B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺
C.无色亚甲蓝
D.活性亚甲基
E.α-萘酚
『正确答案』B
考点：含有木脂素的中药
下列含有联苯环辛烯型木脂素的中药是
A.大黄
B.秦皮
C.五味子
D.黄芩
E.薄荷
『正确答案』C
第四节醌类
四、蒽醌1.结构类型苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌典型化合物及生物活性熟练掌握
2.理化性质和显色反应（1）理化性质掌握
一、醌类的结构与分类及典型化合物（熟练掌握）
记忆：苯妩媚，非单身，新对飞，爱紫草。

记忆：大黄虎泻，芦荟摁
二、醌类化合物的理化性质与呈色反应
1.理化性质（掌握）
（1）性状
母核上随酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色。

（2）升华性及挥发性
游离的醌类化合物一般具有升华性。

小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，此性质可用于提取精制。

（3）溶解度
游离醌类极性较小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂，几乎不溶于水。

与糖结合成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿等极性较小的有机溶剂中。

（4）酸性（掌握）
①-COOH酸性大于酚-OH。

②酚羟基数量越多，酸性越强。

③β-羟基酸性强于α-羟基酸性。

2.醌类显色反应
碱液呈色反应（Borntr ger反应）羟基蒽醌及其苷类遇碱液呈红色或紫红色记忆：鲲不飞
三、提取分离
醌类提取醇提取法多以乙醇或甲醇为溶剂将游离蒽醌及苷提取出来
有机溶剂提取
天然苯醌和萘醌多呈游离状态，极性较小，可用氯仿、乙酸乙
酯等亲脂性有机溶剂提取
碱提酸沉法提取含有酚羟基、羧基等显酸性的醌类化合物
水蒸气蒸馏法具挥发性的小分子苯醌及萘醌
醌类分离游离蒽醌及蒽醌苷类的分
离
苷元极性小，易溶于有机溶剂层，而苷极性大，则留在水层里游离蒽衍生物pH梯度萃取法
考点：醌的分类
下列属于蒽醌的是
A.丹参醌
B.丹参新醌
C.紫草素
D.大黄酚
E.辅酶Q10
『正确答案』D
考点：醌的理化性质
下列显色反应专用于检识羟基蒽醌的显色反应
A.金属离子反应
B.Borntr ger反应
C.Kesting-Craven
D.无色亚甲蓝显色试验
E.金属离子反应
『正确答案』B
第五节黄酮类
五、黄酮1.定义定义了解
2.结构类型
（1）黄酮掌握
（2）黄铜醇掌握
（3）二氢黄酮掌握
（4）异黄酮掌握
（5）查耳酮掌握
（6）花色素了解
（7）黄烷醇了解3.理化性质及显色反应
（1）性状了解
（2）溶解性掌握
（3）酸性与碱性熟练掌握（4）显色反应熟练掌握
4.提取与分离（1）提取了解（2）分离了解
一、定义
黄酮类化合物是泛指两个苯环（A-环与B-环）通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。

具有C6-C3-C6的基本骨架，
以2-苯基色原酮为基本母核。

二、结构类型、典型化合物及生物活性（掌握）
1.黄酮和黄酮醇
黄酮为2-苯基色原酮；C-3位有含氧取代基则为黄酮醇类。

槐米中的槲皮素及其苷（芦丁）治疗毛细血管变脆引起的出血症。

从银杏叶中分离出山柰酚、槲皮素，具有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用
2.二氢黄酮和二氢黄酮醇
黄酮（醇）类的C-2、C-3位双键被还原，即为二氢黄酮（醇）类。

陈皮中的橙皮苷，用于治疗冠心病。

水飞蓟宾具有保肝、提高肝脏解毒能力的作用。

3.异黄酮和二氢异黄酮
B环连接在C-3位上。

葛根总异黄酮（有大豆素、大豆苷及葛根素等）有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用。

大豆素还具有雌激素样作用。

4.查耳酮和二氢查耳酮
该类化合物的两个苯环之间的三碳链为开链结构。

如红花中有效成分为红花黄色素，具有治疗心血管疾病的作用，已应用于临床。

5.花色素类和黄烷醇类
无羰基，花色素1位O原子带正电荷，是一类水溶性色素。

黄烷醇类又称儿茶素类化合物。

黄酮类化合物的分类及其结构特征
黄酮类以2-苯基色原酮为基本母核
黄酮醇类基本母核的3位上连有羟基或其他含氧基团
二氢黄酮类基本母核的2、3位双键被氢化而成
二氢黄酮醇
类
二氢黄酮醇类具有黄酮醇类的2、3位被氢化的基本母核
异黄酮类3-苯基色原酮的结构
查耳酮类A、B环的三碳链不形成环状
花色素类基本母核的C环无羰基，1位氧原子以（钅羊）盐形式存在
黄烷醇类黄烷-3-醇类：又称为儿茶素类
结构类型、典型化合物及生物活性
结构类型中药成份生物活性
黄酮醇槐米芦丁< 毛细血管变脆引起的出血症银杏叶山柰酚、槲皮素扩张冠状血管和增加脑血流量
二氢黄酮陈皮橙皮苷冠心病
水飞蓟宾保肝、提高肝脏解毒能力异黄酮葛根大豆素、大豆苷及葛根素大豆素还具有雌激素样作用查耳酮红花红花黄色素治疗心血管疾病
记忆：陈二水，插红花，纯银米，一个豆。

三、理化性质及显色反应
1.黄酮类化合物的性状（了解）
（1）形态：多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。

（2）颜色：
黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄色至黄色
查耳酮为黄至橙黄色
二氢黄酮（醇）不呈黄色，几乎为无色
异黄酮共轭很少仅显微黄色
花色素一般pH＜7显红色
pH=8.5显紫色
pH＞8.5显蓝色
2.黄酮类化合物的溶解性（掌握）
（1）一般黄酮苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。

其中在水中的溶解度：
花色素＞二氢黄酮（醇）＞黄酮（醇），查耳酮
记忆：小花二，黄耳朵
（2）黄酮类化合物的羟基糖苷化后，水溶性相应加大，而在有机溶剂中的溶解度则相应减小。

3.黄酮类化合物的酸碱性（掌握）
（1）酸性
黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶中。

其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。

例如黄酮的酚羟基酸性由强到弱顺序是：
7，4′-OH＞7-或4′-OH＞一般酚羟基＞5-OH
记忆：745气死我，酸性由强到弱
（2）碱性
γ-1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，但生成的盐极不稳定，遇水后即可分解。

4.黄酮类化合物的显色反应（掌握）
四、提取与分离（了解）
考点：黄酮的分类
结构属于3-苯基色原酮的结构是
A.黄酮
B.黄酮醇
C.异黄酮
D.二氢黄酮
E.花色素
『正确答案』C
考点：黄酮的理化性质
下列能够鉴别黄酮结构中存在3-OH或5-OH的反应
A.钠汞齐
B.盐酸-镁粉
C.氨性氯化锶
D.四氢硼钠
E.锆盐-枸橼酸
『正确答案』E
第六节萜类和挥发油
一、萜类化合物
1.萜类的结构与分类（掌握）
是由甲戊二羟酸衍生，分子式符合（C5H8）n通式。

根据分子骨架中异戊二烯单元的数目（ 2个或2个以上）进行分类。

记忆：贴一屋二喜
由2个异戊二烯单位组成的称为单萜（挥发油）
由3个异戊二烯单位组成的称为倍半萜（挥发油）
由4个异戊二烯单位组成的称为二萜
回顾：
糖类：碳水化合物
香豆素：苯骈α-吡喃酮 C6-C3
黄酮： 2-苯基色原酮 C6-C3-C6
（1）单萜（了解）
（2）倍半萜（掌握）
记忆：陪伴--我煮青蒿于金
（3）双萜（掌握）
记忆：双萜- -穿紫衫，银杏甜
（4）三萜（掌握）
有的以游离形式存在，有的与糖结合成三萜皂苷的形式存在，成苷后大多可溶于水，振摇后可生成胶体溶液，并产生持久性泡沫，因此称为皂苷。

三萜皂苷常含有羧基。

酸性皂苷主要是指分子中含有羧基的三萜皂苷。

三萜主要有四环三萜和五环三萜两大类。

记忆：我干四黄芪人参汤
二、挥发油
1.挥发油（掌握）
也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。

2.挥发油的化学组成（掌握）
3.挥发油的一般性质（掌握）
4.挥发油的提取方法（了解）
5.挥发油的分离方法（了解）
考点：萜类的结构分类
萜类的基本母核是
A.苯骈α-吡喃酮
B.碳水化合物
C.2-苯基色原酮
D.苯丙素类
E.异戊二烯
『正确答案』E
考点：萜类的理化性质
可区别挥发油与脂肪油的性质的是
A.稳定性
B.溶解性
C.挥发性
D.酸性
E.极性
『正确答案』C 第七节甾体及其苷类
七、甾体及苷类1.强心苷
（1）结构特点与分类掌握
（2）理化性质掌握
（3）检识反应熟练掌握
（4）代表型化合物及生物活性熟练掌握2.甾体皂苷
（1）结构分类及典型化合物生物活性与用途熟练掌握
（2）理化性质掌握
（3）皂苷、皂苷元的提取了解
（4）分离与精制方法及应用了解
（5）检识掌握
一、强心苷
1.强心苷的结构与分类（掌握）
强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。

（1）强心苷元特点：可分为甾体母核、不饱和内酯环两部分。

（2）强心苷元的类型：依据不饱和内酯环的特点分为两类。

①23个碳原子组成，C17侧链为五元不饱和内酯环，称强心甾烯类，即甲型强心苷元。

大多属于此类。

如洋地黄毒苷元。

②24个碳原子组成，C17侧链为六元不饱和内酯环，称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。

如海葱苷元等。

记忆：无价地、一流葱
（3）强心苷的组成糖
强心苷的糖除了常见的葡萄糖外，还有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖等，6-去氧糖如L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。

（4）强心苷元和糖的连接方式
Ⅰ型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如毛花苷C
Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如真地吉他林
Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷
ⅠⅡⅢ记忆：1毛2真3葱
2，6 6 0
2.强心苷的物理性质（掌握）
（1）性状：强心苷大多是无色结晶或无定形粉末，具有旋光性，味苦，对黏膜有刺激性。

（2）溶解性：
原生苷由于所含糖基数目多且具有葡萄糖，可溶于水、醇等溶剂，次生苷亲水性减弱，可溶于乙酸乙酯、含水氯仿等溶剂。

（3）苷键水解
1）酸催化水解
①温和酸水解：浓度为0.02～0.05mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中短时间加热回流。

与α-去氧糖连接的苷键即可断裂，而与α-羟基糖连接的苷键不易断裂。

Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。

Ⅱ型、Ⅲ型不水解。

强心苷元和糖的连接方式
Ⅰ型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y
Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y
Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）y
②强烈酸水解Ⅱ型、Ⅲ型用此法。

3%～5%无机酸长时间加热，可使所有α-羟基糖苷键裂解生成单糖、脱水苷元。

总结
2）酶催化水解：在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶存在，在35～37℃的条件下能水解糖链末端的葡萄糖，生成次生苷。

如将去乙酰毛花苷C（西地兰）经酶解可以得到地高辛。

3.强心苷的检识（熟练掌握）
结构：甾体母核- -内酯环- -糖
（1）强心苷因有甾体母核可发生：
①醋酐浓硫酸反应；
②三氯醋酸反应；
③三氯化锑反应。

（2）不饱和五元内酯环呈色反应[亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应]：若反应呈深红色并逐渐褪去，表示可能存在甲型强心苷。

（3）2-去氧糖的鉴别反应[三氯化铁-冰醋酸（Keller-Kiliani）反应]：如有2-去氧糖存在，冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红棕色或其他颜色（随苷元不同而异）。

记忆：再三滤醋，一个五元，两千去养。

4.典型化合物及生物活性（熟练掌握）
洋地黄毒苷（digitoxin）亲脂性强，多口服用于慢性病例。

异羟基洋地黄毒苷（地高辛，digoxin）在C-12位引入羟基，亲脂性降低，可制成注射液用于急性病例。

去乙酰毛花苷（deslanoside）适于注射，作用基本与地高辛相似，毒性小，安全性大，为一种速效强心苷。

二、甾体皂苷
1.甾体皂苷的结构与分类（熟练掌握）
甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫，故称为甾体皂苷。

（1）结构特征
1）苷元由27个碳原子组成，基本碳架是螺甾烷。

2）苷元结构中有六个环，其中，A、B、C、D四个环为甾体母核，E环和F环以螺缩酮形式相连接，构成螺甾烷结构。

（2）甾体皂苷的类型
2.皂苷的理化性质（掌握）
（1）性状
皂苷分子量较大，不易结晶，多为无色、白色无定形粉末，具有吸湿性。

多数皂苷具苦和辛辣味，对人体黏膜有刺激性。

（2）溶解性
多数皂苷一般可溶于水，易溶于热水、稀醇，难溶于丙酮，几不溶于或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。

甾体皂苷元则难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。

（3）表面活性（发泡性）
皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫，且不因加热而消失。

（4）溶血性
各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。

溶血指数：是指在一定条件下（同一来源红细胞、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。

但并非所有皂苷都有溶血作用，
一般单糖链皂苷溶血作用较明显，
双糖链皂苷溶血作用较弱或无溶血作用，
酸性皂苷（三萜皂苷）则显示中等程度的溶血作用。

F环开裂的呋甾烷醇类皂苷如原菝葜皂苷不具有溶血性质。

3.甾体皂苷的提取（了解）
（1）皂苷的提取通法：醇提取浓缩一脱脂一正丁醇萃取法。

酸性皂苷常采用碱提酸沉法，如甘草酸易溶于碱水，再加酸酸化使其又析出沉淀。

（2）皂苷元的提取（酸水解有机溶剂提取法），工业生产中常用此方法获得甾体皂苷元用以合成甾体类药物。