卤水的分析

卤水的分析
一、氯离子测定
（一）、硝酸银滴定法：
1、方法要点：
在氯化物溶液中，加入铬酸钾指示剂，用硝酸银溶液滴定时，因氯化银之溶解度比铬酸银小，所以首先生成白色的氯化银沉淀，当试样溶液中的全部氯离子均生成氯化银沉淀后，稍过量的硝酸银立即与铬酸根形成稳定的砖红色铬酸银沉淀，以此指示滴定终点，其反应式：
AgNO3+NaCl→AgCl↓(白色) +NaNO3
过余2AgNO3+K2CrO4→AgCrO4↓（砖红色）+2KNO3
2、滴定手续：
吸取25毫升试样溶液于250毫升容量瓶中，冲稀至刻度，摇匀后从中吸取5毫升于100毫升锥形瓶中，加入4滴5%的铬酸钾指示剂，在充分摇动下，用硝酸银标准溶液滴定呈现稳定的砖红色为终点。

3、结果计算：×100%
 
氯离子含量（%）=
W×稀释倍数
M×V1×0.03546
式中：V1—硝酸银标准液消耗量（毫升）;
M----硝酸银标准液浓度（摩尔／升）
W-----为试样称取量（克）
4、讨论：
（1）、被测定溶液必须为中性或弱碱性，PH=6.5—10.5之间。

因为铬酸银易溶于稀酸中，如果样品溶液呈酸性时可加入稍过量不含氯化物的碳酸氢钠或碳酸钙进行中和。

（2）、样品中如有溴、碘离子共存时，本法测定结果为溴、碘、氯的总含量。

（3）避免氨的干扰、因为银离子与氨形成银氨络合盐，影响测定结果。

（4）、由于铬酸银的溶解度比较大（25℃时溶解22毫克/升），最好在标定硝酸银标准液及测定样品液时，均作空白试验，校正滴定度的测定值。

测定手续是与试样同体积用水量，加入200毫升无氯化物的碳酸钙，4滴铬酸钾指示剂，在充分摇动下与硝酸银滴定至与前测定时的色调相等为止。

求得空白值。

（5）、硝酸银标准液：最少每月标定一次，确定对氯离子的滴定度或摩尔浓度。

（二）、硝酸汞滴定法：
1、方法要点：在PH为2.5—3.5的溶液中，氯离子与汞离子能生成难溶解的二氯化汞。

因此，用二苯偶氮碳酰肼作指示剂，以硝酸汞标准溶液直接滴定氯离子，其反应式：
Hg(NO3)2+2NaCl→HgCl2+2NaNO3
2、测定手续：准确吸取试样液于250毫升容量瓶中，冲至刻度，，摇匀后，吸取5毫升于100毫升锥形瓶中，加入10—20毫升水，加入2---3滴溴酚蓝指示剂，加入1滴1:1硝酸溶液使测试溶液由蓝变黄，加入5—10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂溶液，然后用硝酸汞标准溶液滴定至试样溶液呈紫色为止。

用同样手续作空白试验。

 
氯离子含量（%）=
3、结果计算：
（V2×V1）×M×0.03546×100%
W×稀释倍数
式中：V2—滴定试样用硝酸汞量（毫升）；
V1—空白用硝酸汞量（毫升）；
W—试样取量（毫升）；
0.03546—氯离子毫克分子量。

4、讨论：
（1）、汞量法测定氯离子溶液的酸度应控制在PH=3左右，用溴酚蓝作指示剂时，溶液呈现黄色时PH为3左右。

（2）、本法精密度较好，标准偏差为氯含量0.042%左右。

二、钾离子测定
（一）、容量法：
1、方法要点：钾离子与四苯硼钠生成稳定的四苯硼钾沉淀，过剩的四苯硼钠，以溴酚蓝为指示剂，用季铵盐滴定，生成难容的四苯硼季铵盐，达到等量点时季铵盐与溴酚蓝生成蓝色盐，以此指示终点进行间接的容量法测定钾离子，其反应式如下：(C6H5)4BNa+KCl→K(C6H5)4B↓(白色沉淀)+ NaCl
（R1R2R3R4N）++(C6H5)4B-→（R1R2R3R4N）B(C6H5)4↓
2、测定手续：
取5毫升试液于100毫升锥形瓶中，加入20毫升水，准确加入标准钾离子3毫升左右，加入2毫升硫酸镁---醋酸溶液，在不断摇动下，准确加入10毫升1%四苯硼钠溶液，放置5分钟后，加入3—4滴溴酚蓝指示剂，然后加入1M氢氧化钠至呈黄绿色（PH值约3.5）加入约0.5毫升醋酸---醋酸钠缓冲溶液和0.5毫升松节油，在充分摇动下，用季铵盐标准液滴定至呈现蓝色为终点。

3、计算结果：
 
钾含量（%）=
〔T×(10–fV1)–K〕／1000
 
V
×100%
式中：T— 1毫升四苯硼钠标准液相当于钾毫克数；
f— 1毫升季铵盐标准液相当于四苯硼钠标准液（毫升）；
10—加入的四苯硼钠标准液的量(毫升)；
V—滴定用季铵盐标准液的量（毫升）；
K—加入标准钾的量（毫克）；
V—滴定用试样量（毫升或克）。

3、讨论：
（1）、四苯硼钠标准溶液应保持澄清（PH值约9）,如变浑浊、须重新过滤。

四苯硼钠标准液对钾的滴定度每周应校正。

（2）、由于四苯硼钠沉淀过剩对四苯硼钾溶解的影响，因此，对于10毫升1%四苯硼钠标准溶液，如钾离子含量不同，测得的滴定度值稍有变化，T值变化则影响测定结果。

为了保证测定的准确度，钾离子的取样应控制在与测定T值所取标准钾的量接近，由于有些试样中钾含量很少，故加入标准钾溶液，使测定溶液中钾离子含量接近5毫克，计算时扣除加入的标准钾离子。

（3）、季铵盐阳离子用（R1R2R3R4N）+表示R1R2R3为甲基或较长链烷基，丁基或较长链芳—烷基团。

目前国产季铵盐是十六烷基三甲基溴化铵（上海试剂厂），在水中溶解度较小，难以配成澄清的0.7%水溶液。

为此，先用95%乙醇溶解后，再加蒸馏水配制。

（4）、季铵盐与四苯硼钠生成的四苯硼季铵盐，其溶解度比四苯硼钾更小，用该试剂测定钾时，一般是将四苯硼钾分离后，再滴定溶液中过剩的四苯硼钠。

为了减少繁琐手续，不分离沉淀直接从溶液中滴定过剩的四苯硼鈉而特加松节
油，利用松节油能将四苯硼钾沉淀从水溶液中分离，沉淀进入松节油使滴定终点稳定。

（5）、PH值对终点的影响：
PH值3.5时季铵盐与溴酚蓝形成蓝色盐，溶液有黄绿到蓝色，借以指示滴定终点。

如PH值过小，则终点不明；如PH值过大则由紫到蓝终点不易分辨。

因此，滴定前要调整PH值到3.5，但在PH值为3.5时四苯硼钠有微小分解，滴定速度应快。

此外，溴酚蓝亦为酸碱指示剂，PH值为3.5时呈黄绿色，借以指示调节溶液的PH值。

三、钙镁含量的测定
（一）钙离子的测定：
1、方法要点：
乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA—Na ）与钙离子生成稳定的可溶性络合物，在PH值为12时，钙指示剂与钙离子生成稳定性较弱的红色络合物，因此在络合滴定时，乙二胺四乙酸二钠与钙络合并夺取指示剂络合物中的钙离子，游离出钙指示剂阴离子，至等当点时溶液由酒石红变为纯蓝色为终点，其反应式：。