大学化学课后习题参考答案

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第1章 化学热力学

参考答案:

(一)选择题

1.A 2.A 3.C 4.B 5.D 6.C 7.C 8.C 9. A 10. C 11. A 12.C (二)填空题

1.40;

2.等温、等容、不做非体积功,等温、等压,不做非体积功; 3.>,<,=,> 4.增大、不变 5.不变 6.3.990 kJ·mol -

1

(三)判断题

1. ×

2. ×

3. ×

4. ×

5. √

6. ×

7. ×

8. ×

9. × 10. × (四)计算题

1.解:(g)

O N (l)H 2N 4242+O(l)4H (g)3N 22+

(l)H N 42摩尔燃烧热为

2.解:

)

mol ·(kJ 28.254166.963.502)84.285(401f B r --=-⨯--⨯+=∆=∆∑H

H ν)mol ·(kJ 14.6272

11r

-Θ-=∆=H Q p

K

1077.3109.9824.3733

3

m

r r ⨯=⨯--=

∆∆=

-S T 转)

mol ·(kJ 78.34357

.86)15.137(36.3941

f B r --=---=∆=∆∑

G ν)K ·mol ·(J 9.9865.21056.1975.1912

1

6.21311B r ---=--⨯+==∆∑

νNO(g )CO(g )+(g)

N 2

1(g)CO 22+)

mol ·(kJ 24.37325

.90)52.110(5.3931f B r --=----=∆=∆∑

H ν

此反应的 是较大的负值,且)(,)(-∆-∆S H 型反应,从热力学上看,在 T 转的温度以内反应都可自发进行。

3.解:外压kPa 50e =p ,11p nRT V =

,2

2p nRT

V =,2e p p = 系统所做功:

定温变化,0=∆U

0=+=∆W Q U ,所以Q =1 247.1(J ) 定温过程pV =常数 ∆(pV )=0 所以 0)(=∆+∆=∆pV U H 4.解:查表知

CaO(s) + SO 3(g) = CaSO 4(s)

求得

同理求得 因为 所以根据经验推断可知,反应可以自发进行。

但由于该反应 ,故存在一个能使反应自发进行的最高温度,该 温度为 一般的炉温是1 200℃左右,所以热学上,用CaO 来吸收SO 3以减少天气污染的可能性是存在的。这种方法在实际中已有应用。

5.解:(1)

)

mol ·kJ (4.116108.21515.29874.18013

r r r --=⨯⨯-=∆∆∆T )K 298(r ∆)

(J 1.247150

100100

50300314.8150RT 2112e 21

e e e e -=⨯-⨯

⨯⨯⨯=⎪

⎪⎭⎫

⎝⎛-=⎪

⎪⎭⎫

⎝⎛--=∆-=∆-=p p p p n p p nRT p nRT p V p V p W 7

.10676

.25675

.39)

k ·mol ·(J 79.321106.37103.604)mol ·(kJ 11.434172.39509.634)mol ·(kJ 111f 1f -------∆---∆S G H 11r 1r K ·m ol ·

J 81.189,m ol ·kJ 7.346----=∆-∆S 11r mol ·kJ 42mol ·kJ 7.346---<<-∆℃8571

K 0.130281

.189103.4043

==-⨯-==H T )mol ·

kJ (74.180)

37.90(21f B r -=-⨯-=∆=∆∑

ν0,0r r ∆∆ < )

K ·mol ·J (8.2150

.7220.2044.77211B r --=⨯-+⨯==∆∑

ν1

3f 3f 4f r mol ·kJ 3.404)09.634()72.395(11.4341)CaO )SO )CaSO --=-----=∆-∆-∆=∆H H H H

0 ,在298.15 K,标态下不自发。

(2)

T>837.5K反应自发

6.解:(1)

(2)T = 308 K

当可逆过程时做电功最大,

(3)

反应正向自发进行。

7.解:Ag2O(s) 2 Ag (s) +)

(

O

2

1

2

g

)

mol

·

(kJ

98

.

64

1.

89

58

.

105

48.5

)

)

)

1

2

f

f

3

f

f

B

r

-

+

+

+

-

=

+

-

-

=

-

-

=

=

∆∑

H

H

)

K

·

mol

·

(J

13

.

208

138

68

.

72

316

42.55

)

(Fe

)

)

(Fe

1

1

2

3

B

r

-

-

+

+

+

-

=

+

-

-

-

=

-

-

+

=

=

∆∑

S

S

41

.1

342

.0

308

314

.8

10

10

76

.8

ln

3

1

r

=

=

-

=

-

=

-

K

RT

G

)

mol

·

(kJ

10

76

.81

1

r

-

-

-

=

=

W

30

.3

194

.1

298

314

.8

10

957

.2

ln

)

K

3

r

=

=

-

-

=

-

=

K

RT

G

)

mol

·

(kJ

10

76

.8

10

)

13

.

208

(

308

98

.

64

1

1

3

r

r

r

-

-

-

-

=

-

-

-

=

-

=

∆T

)

mol

·

(kJ

957

.2

10

)

13

.

208

(

298

98

.

64

1

3

r

r

)

K

298

(

r

-

-

-

=

-

-

-

=

-

=

∆T

H

)

mol

·

(kJ

05

.

30

)1.

31

(

1

m

f

B

)

K

298

(

r

-

=

-

-

+

=

=

∆∑H

41

.1

0.1

1

1.0

1

1.0

1

01

.0

2

3

=

=

=

⎪⎪

=

+

+

+

Q

)

K

(5.

837

10

8.

215

74

.

180

3

=

==

=

-

H

T

r

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