浅谈废硫酸处理过程中的回收利用与节能改进

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浅谈废硫酸处理过程中的回收利用与节

能改进

摘要:本文就石化企业在废硫酸的回收利用与节能方法改进进行研究。主要

通过在生产环节中的乙炔气体通过浓硫酸来达到净化利用,然后将废硫酸生成浓

硫酸从而实现循环回收利用。另一方面,硫酸是由废硫酸通过“高温裂解”来获得,这就要求裂解过程有持续的高热量。通常来说会使用天然气作为燃料,本文

将以环保与节能为目的,进行燃料的改进。

关键词:废硫酸裂解;环保利用;化工能源;电石炉尾气

一、废硫酸的回收处理与利用

(一)废硫酸的常规处理方式

1.氧化与中和

氧化法虽然可以生产浓硫酸(93%),但在实际应用中有诸多弊端。一方面

是由于需要高强氧化性物质的介入,应用的范围与限制有严重的局限;另一方面,这一方法还会产生较多酸雾,污染环境。

中和法在现阶段使用较少,这种方法仅适用于水份与浓度相对较低的废硫酸,最终利用废碱与石灰进行中和,利用率不高。

2.低温浓缩

这类方法的问题有以下几点,一是会有固体在浓缩过程中析出;二是会影响

热效能降低废硫酸的裂解;三是废酸中的挥发物质会对装置进行影响,尤其是受

材质的影响,工作温度必须低于78℃;四是只能处理“稀硫酸”

3.高温浓缩

这类处理方式的优点是工艺的适应性更高,对于富含杂质的“废硫酸”也有

着较强的再生效果,可以进行浓硫酸(95%)的处理。缺点主要是高温下会产生

对人和设备腐蚀危害较大的酸雾,不利于环保和安全。

4.高温焚烧

这类处理方式有几方面特点,一是属于近几年的常见技术,工艺简单,设备

自动化程度符合企业要求;二是燃料可选范围大,能够获得较高的热利用率;三

是硫回收率可以高达95%以上,能够生产工业级浓硫酸(98%)

(二)目前企业废硫酸处理的弊端

最直接的问题就是两点,一方面是处理成本超高,一般来说,万吨级别的废

硫酸处理费用在600万元/年,这直接对化工企业造成了成本上的增加;另一方

面废硫酸的需要运送至有资质的第三方机构进行处理,在运送过程中,容易出现

泄漏危险,这会对社会、居民和环境造成极大的危害。这种风险也是化工企业无

法有效应对的。

(三)回收利用的处理办法

对于当前化工企业面临的共同问题,硫酸再生利用的工艺越来越受国家与地

方重视,这也是化工企业所需要亟需解决的难题。对此,采用高温焚烧的工艺来

进行处理优势明显。首先是将燃料气体与事先进行预热的空气进行混合,气体预

热将达到近600℃。然后通过高压喷枪,将混合气喷入焚烧炉,同时点燃。当炉

内达到既定温度后,将烷基化废硫酸喷入焚烧炉进行裂解。通过将空气预热到420℃,然后送进高效增湿器中,使气体温度降低至60℃上下,接着使气体送进

填料塔二次降温,这时温度在30℃左右,最后再进入两级电除雾器设备进行酸雾

去除,进入干吸工序。通过净化后的炉内气体,先补充空气使内部气体二氧化硫

的含量小于6.2%,接着再通过干燥塔用93%浓度硫酸吸收炉内气体的水份。然后

再通过纤维除雾器去除酸雾后进入转化工序。干燥后气体由二氧化硫风机送入转

化工段的换热器换热升温,温度升至425℃左右进入转化器,最后经过两次转化、两次吸收生成工业级成品98%浓硫酸,尾气送入尾气吸收塔内用碱液吸收剩余的

二氧化硫及三氧化硫后由烟囱排入大气;硫酸再生装置在回收废硫酸产生合格新酸的同时,满足了环保需求避免了资源的浪费,达到了资源的循环利用的目的。

(四)回收利用的生产效益

废硫酸再生不仅能够循环利用自身装置废酸的处置,并且能够解决周边其他企业产生的废酸处理困难的问题,最大限度的降低了环境压力,节约了物料、能源的消耗,实践证明,在响应当前国家政策的同时,硫酸再生工艺对于化工生产中废硫酸的处理起着不可替代的作用,并在化工行业中有着巨大的应用前景。

序号检验项

技术规

质检结

判定

1铁(W/%)≥98.098.3合格2砷(W/%)≤0.020.018合格3铅(W/%)≤0.0050.004合格

4汞(W/%)≤0.000

1

0.0001合格

5硫酸(W/%)≤0.0050.0003合格6灰分(W/%)≤0.0010.00002合格

7透明度/Mm≥80122合格

8色度

不深于

标准

不深于

标准

合格

二、废硫酸再生处理的节能改进

(一)燃料选择

由于天然气价格昂贵,且天然气属于一次能源,大量的使用会造成能源的过

度消耗,一定程度上增加了运行成本,增加了能源的过快消耗。由此,我们选择

电石炉尾气与天然气进行配合使用。

(二)优势

废硫酸的裂解需要以大量的热量进行催化,而电石炉气能够提供满足废硫酸

裂解所需要的热量。高温裂解废硫酸会产生三氧化硫,且废硫酸中含有磷等杂志,因此会形成五氧化二磷,同时,氮氧化物等成分复杂的酸性气体会在焚烧的催化

下产生,进而使高温裂解的最终回收气体转化为三氧化硫。如上所述,在此过程

中需要通过除杂、除酸雾、干燥等程序对二氧化硫气体进行净化。在工艺生产过

程中,原设计天然气吨废酸产生废水为0.9m³,通过使用电炉石,有效减少了废

酸工业废水0.1-0.2m³,在一定程度上解决了高耗能、高污染的电石化工行业降

耗的问题。

(三)劣势

电石炉尾气的主要成分有:一氧化碳(含量75%~90%)、氢气(含量2%

~10%)、甲烷(含量2%~4%)等,另外还有硫化物、磷化物、碳化物、钙镁氧化物、煤焦油等十几种成分。加之其出炉温度较高(400~800℃)、气体压力小,因此,无论输送还是净化的难度都很大。进一步分离其中的二氧化碳、甲烷、氢气

等组分,使其变成可生产合成氨和甲醇等化工产品的原料气,可供选择的成熟技

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