链烃-炔烃

林德拉催化剂
林德拉催化剂（Lindlar catalyst）是一种选择性催化氢化的异相催化剂。由钯附着于 载体上并加入少量抑制剂而成，含钯5～10％. 通常使用的有两种：Pd-CaCO3-PbO/PbAc2、Pd-BaSO4-喹啉. 由罗氏公司的化学家林德拉（Herbert Lindlar）发明。最初的制取方法是在碳酸钙浆 液中还原氯化钯，并加入醋酸铅而得. 在用林德拉催化剂的催化氢化反应中，炔烃只加 1mol 氢，得到顺式烯烃。 例如，天然存在的含三键的硬脂炔酸，在该催化剂作用下，生成与天然油酸构型完全 相同的产物。对苯乙炔加氢，可以得到苯乙烯.
KMnO4/H+
炔烃在一般条件下能顺利地被高锰酸钾、重铬酸钾、 臭氧等氧化剂氧化。 CH≡→CO2 RC≡→RCOOH
KMnO4/H+
CH3COOH
+
HOOCCH2COOH + CO2
特点：a、鉴别 b、确定结构
（三）、炔H的活性 1、酸性 末端炔烃具有弱酸性。
与活泼金属
HC CH
Nab、HX活性：HI＞HBr＞HCl＞HF c、不对称炔烃遵守马式规则
如有过氧化物存在，则进行自由基反应，得反马氏 规则产物
③ 加水---条件：HgSO4/H2SO4
氢质子可逆的相互转移现象称为互变异构
特点：a、末端炔烃遵守马式规则。
b、乙炔→乙醛；其他炔→酮。
（二）氧化反应
二、同分异构体与命名
1、同分异构体
问：有无顺反异构体？？ 2、命名：同烯烃，将“烯”改为“炔”。
烯炔类化合物的命名： 母体：X-某烯-Y-炔 编号：若双键与叁键位次相同，双键优先； 若位次不相同，则编号小的优先。 CH2=CH－CH=CH－C≡CH 1，3-己二烯-5-炔 CH≡C－CH2－CH=CH2 CH3－CH=CH－C≡CH 1-戊烯-4-炔
第三节
通式：CnH2n-2
炔 烃
一、通式 、结构 1、定义：分子中含有碳碳叁键（-C≡C-）的不饱和烃
2、结构
以乙炔为例： SP杂化及叁键形成
H C≡ C
180°
0 .1 0 6 nm
0 .1 2 n m
H
比较：碳碳双键的键长为134pm， 碳碳单键的键长为154pm
乙炔分子的直线形结构
杂化 2P 2S 激发态
3、应用 a. 鉴别具有活泼氢（即叁键碳上含有的氢）的炔烃。 b. 有机合成。 RC≡CNa + RX RC≡CR + NaX
五、炔烃的合成
1、二卤代烷脱HX：使用NaNH2做碱性试剂
KOH( 醇 ) R -C H -C H -R ' X X R -C H = C X -R ' 或 KOH( 醇 ) N aN H 2 R -C ≡ C -R '
3-戊烯-1-炔 （不称2-戊烯-4-炔）
在这种结构中，可能存在有顺反异构的情况
H3C C CH
Z-3-乙基-3-戊烯-1-炔
H CH2CH3
三、物理性质
四、化学性质
C
C
H
加成与氧化反应
炔H的活性
（一）加成反应
1、催化加氢
a、彻底加氢催化剂：Pt、Pd、Ni
b、部分加氢催化剂：lindlar催化剂，发生顺式加成
2、炔烃的烷基化：主要涉及炔钠与RX的反应
R' X R -C ≡ C -N a ( Li ) R -C ≡ C -R ' Na X Li X
2、亲电加成
炔烃可以像烯烃一样加卤素、卤化物、水等，并可控 制加一分子得到烯。炔烃的亲电加成并未因有叁键变 得容易，相反却比较困难。 亲电加成一般都服从马氏定则，而且是反式加成 ① 卤素加成
应用：炔烃的鉴别、制备二卤代烯或四卤代烯 反应特点： 反式加成、活性比烯烃差
② 加卤化氢
例如：氯化氢与乙炔加成生成氯乙烯
CNa
Na 190℃
NaC
CNa
与强碱
NaNH2 NaNH2
HC
CH
HC
CNa
NaC
CNa
2、与过渡金属化合物反应---炔化物的生成 CH≡CH + Ag(NH3)2NO3─→AgC≡CAg↓ 银氨溶液 白色 HC≡CH + Cu(NH3)2Cl─→CuC≡CCu↓ 铜氨溶液 红棕色 末端炔烃具有类似的反应： RC≡CH + Ag(NH3)2NO3─→RC≡CAg↓ RC≡CH + Cu(NH3)2Cl─→RC≡CCu↓
π π σ π
2P SP
H
C π
σ
C
σ H
乙炔分子的成键情况
0 . 1 0 6 nm
180
0
H
C
H —— C —— C —— H
C H 0 . 1 2 nm
键能
835
k J/mo l
sp杂化，两个sp杂化轨道在一直线上，杂化轨道中s轨道和p轨道的成分 各占一半：
180
o
H
C
C
H
碳原子各拿出一个sp杂化轨道形成C—Cσ键，另一杂化轨道与氢原子形成 C—Hσ键，碳原子未参与杂化的两个p轨道相互平行重叠，成两个相互垂 直的π键。