PH值的测定(玻璃电极法)方法验证报告

方法验证报告
生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标
pH值
GB/T 5750.4-2006(5.1)
1.目的
验证玻璃电极法测定生活饮用水的PH 值指标，来判断在本实验室此方法的适用性。

2.方法内容 2.1范围
本标准规定了用玻璃电极法测定生活饮用水及其水源水的pH 值。

本法适用于生活饮用水及其水源水中pH 值的测定。

用本法测定pH 值可准确到0.01。

pH 值是水中氢离子活度倒数的对数值。

水的色度、浑浊度，游离氯、氧化剂、还原剂、较高含盐量均不干扰测定，但在较强的碱性溶液中，当有大量钠离子存在时会产生误差，是读数偏低。

2.2 原理
以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中组成原电池。

当氢离子浓度放生变化时，玻璃电极和甘汞电极之间的电动势也随着变化。

在25℃时，每单位pH 标度相当于59.1mV 电动势变化值，在仪器上直接以pH 的读数表示，在仪器上有温度差异补偿装置。

2.3 试剂
2.3.1 苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液：称取10.21g 在105℃烘干2h 的苯二甲酸氢钾（448O H KHC ）溶于纯水中，并稀释至1000mL ，此溶液的pH 值在20℃时为4.00。

2.3.2 混合磷酸盐标准缓冲溶液：称取3.40g 在105℃烘干2h 的磷酸二氢钾（42PO KH ）和3.55g 磷酸二氢钠（42HPO Na ），溶于纯水中，并稀释至1000mL 。

此溶液的pH 值在20℃时为6.88。

2.3.3 四硼酸钠标准缓冲溶液：称取3.81g 四硼酸钠（O 10H O B Na 2742•），溶于纯水中，并稀释至1000mL ，此溶液的pH 值在20℃时为9.22。

以上三种缓冲溶液的pH值随温度而稍有变化差异，见表3。

2.4 仪器
2.4.1 精密酸度计：测量范围0~14pH单位；读数精度为小雨等于0.02pH 单位。

2.4.2 pH玻璃电极。

2.4.3 饱和甘汞电极。

2.4.4 温度计，0℃~50℃。

2.4.5 塑料烧杯，50mL。

2.5 分析步骤
2.5.1 玻璃电极在使用前应放入纯水中浸泡24h以上。

2.5.2 仪器校正：仪器开启30min后，按仪器使用说明书操作。

2.5.3 pH定位：选用一种与被测水样pH接近的标准缓冲溶液，重复定位1~2次，当水样pH＜7.0时，使用苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液（2.
3.1）定位，以四硼酸钠或混合磷酸盐标准缓冲溶液复定位；如果水样pH＞7.0时，则用四硼酸钠标准缓冲溶液定位，以苯二甲酸氢钾或混合磷酸盐标准缓冲溶液复定位。

注：如发现三种缓冲液的定位值不成线性，应检查玻璃电极的质量。

2.5.4 用洗瓶以纯水缓缓淋洗两个电极数次，再以水样淋洗6~8次，然后插入水样中，1min后直接从仪器上读出pH值。

注1：甘汞电极内为氯化钾的饱和溶液，当室温升高后，溶液可能由饱和状态为不
饱和状态，故应保持一定量氯化钾晶体。

注2：pH值大于9的溶液，应使用高碱玻璃电极测定pH值。

3.1方法验证结果
实验室对医院饮用水进行PH测量，测量6次，结果如下
点位第一次第二次第三次第四次第五次第六次平均值S i RSD i 1＃7.89 8.34 8.15 8.03 7.91 7.81 8.07 0.167 2.07% 2＃7.96 8.34 8.52 8.03 8.11 7.81 8.13 0.260 3.20% 3＃8.02 7.64 8.52 8.22 7.86 8.11 8.07 0.303 3.72% 3.2准确度的验证
选择对BY40065的PH为（4.08±0.05）标准样品进行准确度测试，结果见
表5：
方法准确度
序号1234567
PH测定值 4.07 4.06 4.09 4.08 4.06 4.07 4.08
平均值 4.07
标准偏差0.011
相对误差%0.24
由表5可得，相对误差为0.24%<±5.00%，则准确度满足实验室要求。

4.结论
经验证，本实验室已具备开展该方法测试所需的仪器设备并已达到相
关仪器检定标准，相关操作人员技术成熟，分析结果准确。

相对偏差、相
对标准偏差满足标准要求。

表明本实验室已具备开展该方法进行测试的能
力。