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停留时间分布的数学描述
数学期望:所有质点停留时间的“加权平均值”


tm t
tE(t)dt
0

E(t)dt

tE(t)dt
0
t dF(t) dt 0 dt
1
tdF (t )
0
0
E(t)dt=dF(t) F(t):所有停留时间为0—t的质点所占的分率 F(t+dt):所有停留时间为0—t+dt的质点所占的分率
如果假定红色粒子和主流体之间除了颜色的差别以外,其余所有性质都完全 相同,那么就可以认为这100个粒子的停留时间分布就是主流体的停留时间分 布。
停留时间分布的数学描述
N N

停留时间为 t t t的物料量 t 0时瞬间进入反应器的物 料量
以时间t为横坐标,出口流中红色粒子数为纵坐标,将上表作图:
t
1
tmE(t) tm dt 2 0 tm tmE(t) tm dt 1
1
t 2E(t)dt 2

tE(t)dt 1
t2 0 m
tm 0

1 t2
t 2E(t)dt 1
0
m


2t
2
m

t 2E(t)dt t 2
0
m
t2


2

t2
/t2 m
F(t)
t
t
F (t) C(t)dt 0
C(t)dt
0
C(t)dt
0
可直接测得
几种流型的停留时间分布函数 与分布密度
活塞流模型 全混流模型
几种流型的停留时间分布函数与分布密度
活塞流
所有物料质点的停留时间都相同,且等于整个物料的 平均停留时间tm,停留时间分布函数与分布密度为:


M 0 VC(t)dt V 0 C(t)dt
E(t) V C(t) M
C(t)

C(t)dt
0
因此,利用脉冲法可以很方便的测出停留时间分布密
度。
阶跃法
方法概述
使物料以稳定的流量V通过体积为VR的反应器,然后在某 个瞬间t=0时,将其切换为浓度为C0的示踪剂,并保持流量 不变,同时开始测定出口处示踪剂浓度随时间的变化。
停留时间分布的数学描述 停留时间分布的实验测定 几种流型的停留时间分布函数与分布密度 停留时间分布的应用
停留时间分布的数学描述
一、分布密度与分布函数
全混流反应器:机械混合最大
逆向混合最大
返混程度无穷大
平推流反应器:机械混合为零
逆向混合为零
返混程度等于零
间歇反应器:机械混全最大
逆向混合为零
返混程度等于零
反应器内的返混程度不同—停留时间不同—浓度分布不同—反应
速率不同—反应结果不同—生产能力不同
非理想流动反应器:介于两种理想情况之间
停留时间是随机变量,因此停留时间分布是一种概率分布。
停留时间分布的数学描述
停留时间(寿命)的概念??
例:在连续操作的反应器内,如果在某一瞬间(t=0)极快地向入口物流中加 入100个红色粒子,同时在系统的出口处记下不同时间间隔流出的红色粒子数, 结果如下表。
研究不同流型的停留时间分布,通常是比较它们 的统计特征值。常用的特征值有两个:
数学期望—平均值
方差—离散程度
平均停留时间
tm

VR V
它是指整个物料在设备内的停留时间,而不是个别质 点的停留时间。
不管设备型式和个别质点的停留时间,只要反应体积 与物料体积流量比值相同,平均停留时间就相同。
0 F(t) 1
t tm t tm
0 F() 1
1 1
0 E(t)
0
t tm t t m t tm
0 1
E() 1
0
1
由方差定义,
σ
2 t

0,
σ
2 θ

0
几种流型的停留时间分布函数与分布密度
有: F (t) t E(t)dt 0
t=0, F(t)=0, t=∞, F(t)=1,F(t)是单调增函数
停留时间分布的数学描述
在某一时间t时,E(t)和F(t)之间的关系为:
F (t) t E(t)dt 0
E(t) dF(t) dt
停留时间分布的数学描述
二、停留时间分布的数字特征
若坐以标停作留图时,间则每t为一横个坐长标方,形NN的面1t积为为纵N
即表示停留时间为t→t+△t的物料占总N
进料的分率。
停留时间分布的数学描述
假如示踪剂改用红色流体,连续检测出口中红色流体的浓度,如 果将观测的时间间隔缩到非常小,得到的将是一条连续的停留时 间分布曲线。
E(t)
图中曲线下微小面积E(t)dt表示停 留时间在t和t+dt之间的物料占t=0 时进料的分率。
VC0F(t) VC(t)
F(t) C(t) / C0
因此,用此法可直接方便地测定实际反应器的留时间 分布函数。
脉冲法和阶跃法的比较
脉冲法
示踪剂 在原有的流股中加入 注入方 示踪剂,不改变原流
法 股流量
阶跃法
将原有流股换成流量与 其相同的示踪剂流股
E(t)
可直接测得
E(t) dF (t) dC(t) dt C0dt
dN VC(t)dt
N 示踪剂
M
若在注入示踪剂的同时,流入反应器的物料量为N,
在注入示踪剂后的t t+dt时间间隔内,流出物料量
为dN,则在此时间间隔内,流出的物料占进料的分
率为:
dN E(t)dt N 物料
脉冲法
示踪剂的停留时间分布就是物料质点的停留时间分布,
t 2E(t) 2 t
E(t)
停留时间分布的数学描述
对比时间(无因次时间):


t tm

t

t

平均对比时间: t 1
停有留:时F(间θ为)t时=F,(t)tt,tmm 此,时因:此,θ和t一一对应,且
dF() dF(t) dF(t) E(θ ) d d (t / tm ) tm dt tmE(t)
停留时间分布的实验测定
描述停留时间分布的两个函数:停 停留 留时 时间 间分 分布 布函 密数 度 应答技术:
用一定的方法将示踪剂加到反应器进口,然后在反应器出口物料中检验示 踪剂信号,以获得示踪剂在反应器中停留时间分布的实验数据。
选择示踪剂的原则
测定常用方法:
脉冲法 阶跃法
脉冲法
方法概述
即: dN
dN
因此: N 示踪剂 N 物料
VC(t)dt E(t)dt M
有:
E(t) V C(t) M
只要测得V,M和C(t),即可得物料质点的分布密
度。
脉冲法
由于M=VC0 Δt0, C0 及Δt0难以准确测量,故示踪剂的
总量可用出口所有物料的加和表示:
全混流
设进行阶跃注入实验,反应器的容积为VR,物料的 体积流量为V,达到稳态后,从t=0开始,将进料切换 为含示踪剂浓度为C0的物料,在切换后某dt时间内, 对全釜作物料衡算:
进入的示踪剂量=流出的示踪剂量+示踪剂的积累量
Vc0dt
V cdt

VR dc

dc dt

V VR
c0

c

对平推流,各物料质点的停留时间相等,故 t t
方差为零。
停留时间分布的数学描述
如果是离散型数据,将积分改为加和:
t2

t
2
E(t
)t


t
2
0
取样为等时间间隔时:

t2
(t t)2 E(t)t
E(t)t
t 2E(t)t 2 t
E(t)t
t t+dt
t
停留时间分布的数学描述
停留时间分布密度E(t):同时进入反应器的N个流 体质点中,停留时间介于t与t+dt间的质点所占分 率dN/N为E(t)dt。
E(t)曲线下的全部面积代表不同停留时间的物料占进 料分率的总和。
E(t)归一 E(t)dt 1 0
停留时间分布函数F(t):停留时间0-t范围内的物料 (停留时间小于t的质点)占进料的分率。
推进式 三叶片式
第一节 连续反应器中物料混合状态分析
2、涡轮式搅拌器
涡轮式搅拌器的总体循环流动
a-直叶圆盘涡轮 b-弯叶圆盘涡轮 c-直叶涡轮 d-折叶涡轮 e-弯叶涡轮
大叶片低转速搅拌器
1、桨式搅拌器 2、框式和锚式搅拌器 3、螺带式搅拌器
a-锚式
bc-框式 d-螺带式
第二节 停留时间分布的测定及其性质
使物料以稳定的流量V通过体积为VR的反应器,然后在某 个瞬间t=0时,用极短的时间间隔Δt0向物料中注入浓度为C0 的示踪剂,并保持混合物的流量仍为V,同时在出口处测 定示踪剂浓度C随时间t的变化。
脉冲法
C0 Δt0
C0
C
t=0
t0
t
脉冲注入
出口应答
脉冲法
设Δt0时间内注入示踪剂的总量为M(mol),出口处 浓度随时间变化为C(t),在示踪剂注入后t t+dt时间 间隔内,出口处流出的示踪剂量占总示踪剂量的分率:
归一性:

0 E()d 1
停留时间分布的数学描述
•用θ表示的方差:
t2

(t


t)2
E(t)dt
0
2
( 1)2 E()d
0

2E()d 2

E()d

E()d
0
0
0
2

0

t tm

1
停留时间范围 0-2 2-3 3-4 4-5 5-6 6-7 7-8 8-9 9-10 10-11 11-12 12-
t→t+△t
14
出口流中的 0 2 6 12 18 22 17 12 6 4
10
红色粒子数
分率△N/N
0 0.02 0.06 0.12 0.18 0.22 0.17 0.12 0.06 0.04 0.01 0
停留时间分布的应用
确定模型参数m或Pe
用多级串联全混流模型或轴向扩散模型模拟实际反应 器中的流动状况,关键是确定串联的级数m或Pe, m 或Pe又与方差有关,因此,可以通过实验确定停留时 间分布,进而计算方差, m或Pe,然后求得转化率。

1 tm
c0

c
dc 1 dt c0 c tm
积分上式:ln c0 c t c F (t) 1 et /tm
c0
tm c0
F () 1 e
几种流型的停留时间分布函数与分布密度
非理想流动模型
层流模型 轴向扩散模型 多级串联全混流模型 组合模型
第四章 反应器中的混合对反应的影响
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节
连续反应器中物料混合状态分析 停留时间分布的测定及其性质 非理想流动模型 混合程度及对反应结果的影响 非理想流动反应器的计算
第一节 连续反应器中物料混合状态分析
按混合对象的年龄可以把混合分成两种: (1)同龄混合:相同年龄物料之间的混合 (2)返混:不同年龄物料之间的混合
dF(t)= F(t+dt)- F(t) dF(t):所有停留时间为t—t+dt的质点所占的分率
停留时间分布的数学描述
对于离散型测定值,可以 用加和代替积分值
t
t1
t2
t3
…….
E(t) E(t1) E(t2) E(t3) ……

t

tE(t )t
E(t)t
在等时间间隔取样时:
阶跃法
C(t)
C(t)
C0
C0

0
t
阶跃注入
0
t
出口应答
阶跃法
由图可知,在t=0时,C=0;t , C C0
时间为t时,出口物料中示踪剂浓度为C(t),物料流量 为V,所以示踪剂流出量为V C(t),又因为在时间为t 时流出的示踪剂,也就是反应器中停留时间小于t的 示踪剂,按定义,物料中停留时间小于t的粒子所占 的出分口率流为 量FVC(t)0,F(因t),此所,以当有示:踪剂入口流量为VC0时,

t

tE(t )
E(t)
停留时间分布的数学描述
方差:各个物料质点停留时间t与平均停时间

t
差的平
方的加权平均值。
t2

ห้องสมุดไป่ตู้
(t


t)
2
E
(t
)dt
0

E(t)dt

(t


t)2
E(t)dt

0

t
2
E
(t
)dt


t
2
0
0
方差是停留时间分布离散程度的量度
方差越小,越接近平推流
按混合尺度的大小混合也可分为两种类型: 宏观混合:设备尺度上的混合 微观混合:物料微团尺度上的混合
第一节 连续反应器中物料混合状态分析
混合的机理
总体流动:搅拌器旋转时使釜内液体产生一定途径的循环流动 设备尺度上的宏观均匀 高速旋转的旋涡与液体微团产生相对运动和剪切力 更小尺度上的均匀 分子扩散 微团最终消失 微观均匀
第一节 连续反应器中物料混合状态分析 提高混合效果的措施:
消除打旋现象:
加设挡板 偏心安装
第一节 连续反应器中物料混合状态分析
提高混合效果的措施: 加设导流筒
螺旋式
涡轮式
第一节 连续反应器中物料混合状态分析
搅拌器的型式 高转速搅拌器 1、螺旋桨式搅拌器
螺旋桨式搅拌器的总体循环流动
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