滴定分析法 ppt课件
合集下载
滴定分析法ppt课件
2024/3/14
12
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
第一章 滴定分析法概论
2. 片剂（胶囊剂） 标示 %量 C1/W C0 标 VT示 W 量 10% 0
平行做2份，RAD≤0.5%。
第一章 滴定分析法概论
⑶ 所用基准物质应采用“基准试剂”，取用
时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥，
置干燥器中放冷至室温ห้องสมุดไป่ตู้，精密称取；有引湿
性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。
如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液， 通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴 定液的取用应为精确量取（精确至0.01ml）， 用量除另有规定外，应等于或大于20ml，其浓 度亦应按药典规定准确标定。
酸碱滴定法及其应用
盐酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L） （1）配制中，如按药典的规定量取，则F
值常为1.05～1.10。因此，宜先与已知 浓度的氢氧化钠滴定液作比较试验，求 得其粗略浓度，在加水适量稀释，使其 F值为0.95～1.05，而后再进行标定。
2024/3/14
17
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
第一章 滴定分析法概论
⑹标定中的空白试验，系指在不加供试品或以 等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作 和滴定的结果。
⑺初标者和复标者在相同条件各做平行 试验 3份，分别进行计算；3份平行试验结果的 RAD≤0.1%；初标平均值和复标平均值 RAD≤ 0.1%；标定结果按初、复标的平均 值计算，取4位有效数字。
10第十九章 滴定分析法
2、滴定分析的方法及特点
方法： 酸碱滴定，配位滴定， 氧化还原滴定，沉淀 滴定等 特点： 1.简便、快速，适于 常量分析（>1%） 2.准确度高（±0.2%） 3.应用范围较广
二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定 方式 1、要求：
a.反应定量、完全 b.反应迅速 c.具有合适的确定终点的方法 d.必须有合适的消除干扰的方法
-
（四）缓冲溶液的pH计算-
[H ] [HA] - Ca [OH ] PBE：[H ] [OH ] [A ] - Cb
[A - ] Cb [H ] - [OH ]
[HA] Ca [H ] [OH ]
Ca [H ] [OH ] [HA] [H ] K a Ka [A ] Cb [H ] - [OH ]
2 H
2A
H 2 A
A2- + H+
1 HA
HA
c
2
c
0 A
2
A
c
H H K H K K K H H K H K K
2 2 a1 a1
a1 2
一、弱酸（碱）溶液中各物种的分布
平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一物种的浓度 分析浓度：溶液体系达平衡后，各种物种的平衡 浓度之和（总浓度c） 分布分数： δ = [某物种的平衡浓度] / 分析浓度 决定于酸（碱）的性质和溶液中[H3O+], 与c无关 δ的大小能定量说明溶液中各物种的分布情 况 知道δ的大小，便可求得溶液中各物种的平 衡浓度
1.一元弱酸（碱）溶液中各种物种的分布
HA A- + H+
定量分析基础—滴定分析法概述(基础化学课件)
滴定液的配制
基准物质应具备的条件 ①试剂的组成与化学式相符合； ②试剂的纯度高，一般要求纯度在99.9%以上； ③试剂的性质稳定； ④具有较大的摩尔质量。
盐酸和氢氧化钠 能否作为基准 物质，为什么？
常用的基准物质有：K2Cr2O7、AgNO3、Na2CO3、KHC8H4O4 、 Na2B4O7·10H2O、Zn等。
TT / A
a t
CT M A
103
例：用0.1000mol/L盐酸滴定液测定氧化钙含量，计算每
1mL0.1000mol/L盐酸滴定液相当于被测物质氧化钙的质量
（THCl/CaO） 2HCl + CaO = CaCl2 + H2O
练习：已知某HCl对CaO的滴定度为0.005608g/mL,求该HCI溶液 的物质的量浓度。（0.2000mol/L）
基本概念
减小终点误差的方法 （1）选择正确的指示剂 （2）半滴加入 （3）控制指示剂用量
滴定分析的主要方法
酸碱滴定法 以质子传递反应为基础的滴定分析法。 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析法（银量法）。
Ag+ + X－ = AgX↓ 式中: X－ 代表Cl－ 、Br－、I－ 及SCN－ 等离子。 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O 配位滴定法 以配位反应为基础的滴定分析方法
滴定分析的主要方式--置换滴定法
置换滴定法：先用适当的试剂与被测物质反应，使之定量置换出 一种能被直接滴定的物质，然后再用滴定液滴定置换出来的物质 的方法。 适用：没有定量关系或者伴有副反应的反应。 例：用Na2S2O3滴定K2Cr2O7，将得到S4O62-和SO42- 的混合物， 只能用碘量法测定K2Cr2O7：
《滴定分析》PPT课件
注：滴定终点≠化学计量点
3-2 滴定分析法的分类与滴定反 应的条件
1.滴定分析法分类
(1) 酸碱滴定法：例： H+ ＋ OH- ＝ H2O (2) 沉淀滴定法：例： Ag+ ＋ Cl- ＝ AgC1↓ (3) 配位滴定法：例： Ca2+＋ Y4- ＝ CaY2(4) 氧化还原滴定法：例： MnO4 -+5Fe2++8H+ ＝Mn2++5Fe3++ 4H2O
C2rO72
mFe2O3 M 3C V Fe2O3
K2C2rO7 K2C2rO7
T 3 C M 10 F 2 O e 3 /K 2 C 2 O 7 r
3 K 2 C 2 O 7 r F 2 O e 3
= 30.02000 159.7 10-3
= 0.009582(g/ml)
(2)
n 6n Fe
2.间接配制法：
(1)步骤：
用台秤粗称一定量物质 用量筒量取一定量溶液
配成近似浓度
装在试剂瓶
浓度未知，待标定
（2）标定时注意点：
①平行测定次数≥3次，相对平均偏差≤2 ‰ 。 ②称取基准物质≥0.2g 。 ③滴定时消耗的标准溶液的体积＞20ml。
一般20ml40ml.
④配制、标定用仪器需校正。例：滴定管、容 量瓶等。
二、标准溶液的配制：
1.直接法配制标准溶液：
用分析天平称取一定量基准物
溶解后定量转移 到容量瓶中
稀释到刻度
计算溶液浓度。
CB
mB MB •V容
（1）基准物质应符合的条件：
①稳定：不吸湿，不分解 ②高纯度，即含量≥99.9%； ③物质的组成与化学式应完全符合； ④试剂最好有较大的摩尔质量。
3-2 滴定分析法的分类与滴定反 应的条件
1.滴定分析法分类
(1) 酸碱滴定法：例： H+ ＋ OH- ＝ H2O (2) 沉淀滴定法：例： Ag+ ＋ Cl- ＝ AgC1↓ (3) 配位滴定法：例： Ca2+＋ Y4- ＝ CaY2(4) 氧化还原滴定法：例： MnO4 -+5Fe2++8H+ ＝Mn2++5Fe3++ 4H2O
C2rO72
mFe2O3 M 3C V Fe2O3
K2C2rO7 K2C2rO7
T 3 C M 10 F 2 O e 3 /K 2 C 2 O 7 r
3 K 2 C 2 O 7 r F 2 O e 3
= 30.02000 159.7 10-3
= 0.009582(g/ml)
(2)
n 6n Fe
2.间接配制法：
(1)步骤：
用台秤粗称一定量物质 用量筒量取一定量溶液
配成近似浓度
装在试剂瓶
浓度未知，待标定
（2）标定时注意点：
①平行测定次数≥3次，相对平均偏差≤2 ‰ 。 ②称取基准物质≥0.2g 。 ③滴定时消耗的标准溶液的体积＞20ml。
一般20ml40ml.
④配制、标定用仪器需校正。例：滴定管、容 量瓶等。
二、标准溶液的配制：
1.直接法配制标准溶液：
用分析天平称取一定量基准物
溶解后定量转移 到容量瓶中
稀释到刻度
计算溶液浓度。
CB
mB MB •V容
（1）基准物质应符合的条件：
①稳定：不吸湿，不分解 ②高纯度，即含量≥99.9%； ③物质的组成与化学式应完全符合； ④试剂最好有较大的摩尔质量。
第11章 酸碱滴定分析法
[ H ] c1 [ A ] [OH ] PBE
2. 弱酸HA(总浓度为c1)和弱酸HB(总浓度为 c2)的混合溶液
PBE
[ H ] [ A ] [ B ] [OH ]
11.5 酸碱指示剂
一、酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，其 共轭酸碱对具有不同的结构，且颜色不同。当溶 液的pH值改变时，共轭酸碱对相互发生转变、从 而引起溶液的颜色发生变化。 非常少量就可引起溶液颜色显著变化
(3)计量点时(Va=Vb) [H+]＝1.0×10-7mol· -1, pH＝7.00, T=1.00 L
(4)计量点后(Vb＞Va)
计量点之后，NaOH再继续滴入便过量了，溶
液的酸度决定于过量的NaOH的浓度。
[OH-]= cb· Vb-Va)/( Va+Vb) ( 若 Vb=20.02ml (+0.1%相对误差) [OH-]=5.00×10-5mol· -1 L pH＝9.70 T=1.001
第十一章 酸碱滴定分析法
11.1
滴定分析法概论
一、滴定分析过程中的一些基本概念
滴定： 用一种已知准确浓度的标准溶 液滴定被测物质的含量的方法 滴定反应正好按化学方 化学计量点： 程式颜 色变化而确定的终点。
化学计量点
?
≠
滴定终点
终点误差
常用的基准物质的干燥条件和应用范围
应用 范围 基 准 物 质
名 称 化 学 式 干 燥 条 件 270 ~ 300℃ 置于盛有NaCl,蔗糖饱 和溶液的密闭器皿 110 ~ 120℃ 室温空气干燥
标 定 对 象
酸 酸 碱 碱
酸碱 滴定
滴定分析法基本操作PPT课件
• 1.凡是做有毒气体或有刺激性、恶臭气体（如： H2S、HF、Cl2、CO、NO2、SO2、Br2等）的实验， 应在通风橱内进行。
• 2.加热液体时，切勿俯视容器，以防液滴飞溅造成 伤害。加热试管时，不要将试管口对着自己或别人。
• 3.不能用湿手、物第品11页接/共触68页电器，要注意检查电线是
• 4. 浓酸、浓碱具有强腐蚀性，在使用时பைடு நூலகம்意不要溅到 皮肤和衣服上，特别要注意保护眼睛；
用瓶盖轻轻敲 倾斜的称量瓶口内缘，使样品慢慢落入容器中。(注意：操作时 勿使样品落在容器外面。) • 5、当调出的样品接近所需量时，将称量瓶直立，用瓶盖轻敲瓶口外缘，使沾在 瓶口的样品回到瓶底。 • 6、盖好瓶盖，再准确称量，称质量W2 g。 • 7、两次称量之差(W1-W2) 即为样品质量。
第5页/共68页
4.使用洗涤液的方法和注意事项
• （1）滴定管的洗涤
• 酸式滴定管可倒入铬酸洗涤液10ml左右，把管子横过来，两手 平端滴定管转动，直至洗液沾满管壁，直立，将洗涤液从管尖放 出。
• 碱式滴定管则需将橡皮管取下，用小烧杯接在管下部，然后倒入 洗涤液。洗涤液用后仍倒回原瓶内，可继续使用。用洗涤液洗过 的滴定管先用自来水充分洗净后，再用适量蒸馏水荡洗3次，将 管内的水倒出后，管的内壁不挂水珠，则可使用。
• （四）滴定管的基本操作
• 1.检查滴定管是否漏水。
• 2.涂凡士林：将酸式滴定管活塞取下，用滤纸将活塞和活 塞套的水吸干，在活塞粗端和活塞套的细端分别涂一薄层 凡士林，小心不要涂在孔边以防堵塞孔眼，然后将活塞放 入活塞套内，沿一个方向旋转，直至透明为止。最后应在 活塞末端套一橡皮圈以防使用时将活塞顶出。
清洗所用的公用仪器如滴定管擦干净所用的实验台面方可离开实验413434盐酸标准溶液的配制与标定盐酸标准溶液的配制与标定直接配制法直接配制法准确称取一定质量的物质溶解于适量准确称取一定质量的物质溶解于适量水后移入容量瓶用水稀至刻度然后根据水后移入容量瓶用水稀至刻度然后根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可算出该称取物质的质量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓度标准溶液的准确浓度许多化学试剂由于不纯和不易提纯或在空气中不稳定如易吸收水分等原因不能用直接法配制标准溶液只有具备下列条件的化学试剂才能用直接配制法
• 2.加热液体时，切勿俯视容器，以防液滴飞溅造成 伤害。加热试管时，不要将试管口对着自己或别人。
• 3.不能用湿手、物第品11页接/共触68页电器，要注意检查电线是
• 4. 浓酸、浓碱具有强腐蚀性，在使用时பைடு நூலகம்意不要溅到 皮肤和衣服上，特别要注意保护眼睛；
用瓶盖轻轻敲 倾斜的称量瓶口内缘，使样品慢慢落入容器中。(注意：操作时 勿使样品落在容器外面。) • 5、当调出的样品接近所需量时，将称量瓶直立，用瓶盖轻敲瓶口外缘，使沾在 瓶口的样品回到瓶底。 • 6、盖好瓶盖，再准确称量，称质量W2 g。 • 7、两次称量之差(W1-W2) 即为样品质量。
第5页/共68页
4.使用洗涤液的方法和注意事项
• （1）滴定管的洗涤
• 酸式滴定管可倒入铬酸洗涤液10ml左右，把管子横过来，两手 平端滴定管转动，直至洗液沾满管壁，直立，将洗涤液从管尖放 出。
• 碱式滴定管则需将橡皮管取下，用小烧杯接在管下部，然后倒入 洗涤液。洗涤液用后仍倒回原瓶内，可继续使用。用洗涤液洗过 的滴定管先用自来水充分洗净后，再用适量蒸馏水荡洗3次，将 管内的水倒出后，管的内壁不挂水珠，则可使用。
• （四）滴定管的基本操作
• 1.检查滴定管是否漏水。
• 2.涂凡士林：将酸式滴定管活塞取下，用滤纸将活塞和活 塞套的水吸干，在活塞粗端和活塞套的细端分别涂一薄层 凡士林，小心不要涂在孔边以防堵塞孔眼，然后将活塞放 入活塞套内，沿一个方向旋转，直至透明为止。最后应在 活塞末端套一橡皮圈以防使用时将活塞顶出。
清洗所用的公用仪器如滴定管擦干净所用的实验台面方可离开实验413434盐酸标准溶液的配制与标定盐酸标准溶液的配制与标定直接配制法直接配制法准确称取一定质量的物质溶解于适量准确称取一定质量的物质溶解于适量水后移入容量瓶用水稀至刻度然后根据水后移入容量瓶用水稀至刻度然后根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可算出该称取物质的质量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓度标准溶液的准确浓度许多化学试剂由于不纯和不易提纯或在空气中不稳定如易吸收水分等原因不能用直接法配制标准溶液只有具备下列条件的化学试剂才能用直接配制法
第三章 滴定分析法概论
（二）滴定分析对化学反应的要求 滴定分析法的基本条件） （滴定分析法的基本条件） 1.反应必须定量进行（反应程度> 99.9%） 反应必须定量进行（反应程度> 99. 2.反应要按一定的化学方程式进行； 反应要按一定的化学方程式进行； 3. 反应速度要快； 反应速度要快； 4. 必须有适当的方法确定滴定终点。 必须有适当的方法确定滴定终点。
nHCL nNa2CO3 = 2
2×mNa2CO3 ×1000 MNa2CO3
CHCL ×VHCL = 2×nNa2CO3 =
2×0.2500×1000 l ∴ VHCL = ≈ 24( m ) 0.2×106.0
续滴定分析计算
例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/ml ，试计算HCl标准 试计算HCl HCl标准 溶液物质的量浓度。 溶液物质的量浓度。 解：
C2O42-
间接测定
第二节
基准物与标准溶液
一、标准溶液浓度的表示方法
物质量的浓度: 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
nB mB CB = = V MBV 滴定度 ： (m / L)或 m ol / L) ol ( m
TB 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
mB CBMB T = (g / m ) L = B V V×1000
方法特点： 方法特点： 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰 好是化学计量关系； 好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测 此法适于组分含量在1 常量分析） 定；（常量分析） 3. 该法仪器设备简单、操作简便；快速、准 该法仪器设备简单、操作简便；快速、 误差一般在0 以下。 确，误差一般在0.2%以下。 4．用途广泛。 用途广泛。
分析化学课件：滴定分析概论-
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月5日3时48分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
M( 1 A) 1 M(A)
ZA
ZA
1 c( ZA A) ZA c(A)
1 n( ZA A) ZA n(A)
2020年7月5日3时48分
基本单元：
1、原子、分子等粒子；
2、粒子的特定组合
3、不一定是系统中确实独立存在的基本粒子。
如：n
(1 5
KMnO
4
)
1mol
c(
1 5
KMnO
4
)
0.1mol
示剂
2020年7月5日3时48分
返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+
3、置换滴定：反应无计量关系，不按确定反 应式进行
方法：被测物＋适当试剂→产物← 标液（指示剂）
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI
S4O62-+SO42无定量关系
定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
二、滴定分析计算示例
计算步骤：
1）写出反应式（不用配平）
2）确定反应物基本单元
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月5日3时48分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
M( 1 A) 1 M(A)
ZA
ZA
1 c( ZA A) ZA c(A)
1 n( ZA A) ZA n(A)
2020年7月5日3时48分
基本单元：
1、原子、分子等粒子；
2、粒子的特定组合
3、不一定是系统中确实独立存在的基本粒子。
如：n
(1 5
KMnO
4
)
1mol
c(
1 5
KMnO
4
)
0.1mol
示剂
2020年7月5日3时48分
返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+
3、置换滴定：反应无计量关系，不按确定反 应式进行
方法：被测物＋适当试剂→产物← 标液（指示剂）
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI
S4O62-+SO42无定量关系
定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
二、滴定分析计算示例
计算步骤：
1）写出反应式（不用配平）
2）确定反应物基本单元
滴定分析法概论—基准物质与标准溶液(分析化学课件)
2
标准溶液的配制和标定
例如：欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升 首先在分析天平上精确称取2.9420 g K2Cr2O7（基准物质） 置于烧杯中，加入适量水溶解后，定量转移到1000ml容量瓶 中，再定容即得。
3
标准溶液的配制和标定
（二）间接配制法：
凡不符合基准物质条件的试剂，可先配成近似所 需浓度的溶液，再用基准物质溶液或能与其发生定量 反应的标准溶液进行滴定，求其准确浓度。这种通过
7
标准溶液的配制和标定 标定时一般都必须平行标定3～4次，并且
要将相对平均偏差控制在0.2%以下。对于一些 不稳定的溶液还必须定期进行标定。标定完 毕，须盖紧瓶盖贴上注明滴定液名称、准确浓 度和标定日期的标签备用。
8
标准溶液浓度的表示方法 在滴定分析中，标准溶液浓度的表示方法，常 用以下两种：物质的量浓度、滴定度。
确浓度的溶液。
标准溶液的配制与浓度的标定则需要选用基准 物质。
19
基准物质
一、基准物质
1.基准物质的概念 可直接配制或标定标准溶液浓度的物质。
2.基准物质必须具备的条件
20
基准物 质
基准物质
组成与化学式相同 纯度高（>99.9 %)
在空气中稳定
H2C2O4.2H2O Na2B4O7.10H2O
摩尔质量相对较大 反应定量进行，没有副反应
定盐酸溶液，终点时消耗NaOH标准溶液10.00ml，计算 试液中盐酸的质量。
解 mHCl=TNaOH/HClVNaOH=0.00360010.00=0.03600(g)
17
标准溶液浓度的表示方法 标准溶液的表示方法有两种方式，试推导这
两种表示方法的关系。
标准溶液的配制和标定
例如：欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升 首先在分析天平上精确称取2.9420 g K2Cr2O7（基准物质） 置于烧杯中，加入适量水溶解后，定量转移到1000ml容量瓶 中，再定容即得。
3
标准溶液的配制和标定
（二）间接配制法：
凡不符合基准物质条件的试剂，可先配成近似所 需浓度的溶液，再用基准物质溶液或能与其发生定量 反应的标准溶液进行滴定，求其准确浓度。这种通过
7
标准溶液的配制和标定 标定时一般都必须平行标定3～4次，并且
要将相对平均偏差控制在0.2%以下。对于一些 不稳定的溶液还必须定期进行标定。标定完 毕，须盖紧瓶盖贴上注明滴定液名称、准确浓 度和标定日期的标签备用。
8
标准溶液浓度的表示方法 在滴定分析中，标准溶液浓度的表示方法，常 用以下两种：物质的量浓度、滴定度。
确浓度的溶液。
标准溶液的配制与浓度的标定则需要选用基准 物质。
19
基准物质
一、基准物质
1.基准物质的概念 可直接配制或标定标准溶液浓度的物质。
2.基准物质必须具备的条件
20
基准物 质
基准物质
组成与化学式相同 纯度高（>99.9 %)
在空气中稳定
H2C2O4.2H2O Na2B4O7.10H2O
摩尔质量相对较大 反应定量进行，没有副反应
定盐酸溶液，终点时消耗NaOH标准溶液10.00ml，计算 试液中盐酸的质量。
解 mHCl=TNaOH/HClVNaOH=0.00360010.00=0.03600(g)
17
标准溶液浓度的表示方法 标准溶液的表示方法有两种方式，试推导这
两种表示方法的关系。
第四章_滴定分析法概论
NaOH溶液 溶液? 问:如何配制1000 mL,0.1mol/L NaOH溶液? 如何配制1000
mNaOH = 0.1mol/L×1.000L×40.00g/mol=4g 0.1mol/L×1.000L×
台秤上称取４.0g 台秤上称取４.0gNaOH 标定 溶解 稀释至1000mL 稀释至1000mL
例： TH2SO4 / NaOH% = 2.69% ，
表示固定试样质量时, 每消耗1 表示固定试样质量时 , 每消耗 1.00 mLH2SO4 标准溶 NaOH。 液,就可以中和试样中2.69% 的NaOH。 就可以中和试样中2 69% 溶液,则试样中NaOH NaOH的质 问:如果用去10.50mL H2SO4溶液,则试样中NaOH的质 如果用去10.50mL 量分数为多少? 量分数为多少? 答: 2.69% mL-1 × 10.50 mL = 28.24%
第 四 章 滴定分析法概论
第一节
滴定分析法简介
一、滴定分析法的过 程及特点 二、滴定分析对化学 反应的要求 三、滴定分析分类
一.滴定分析法的过程和特点
过程: 滴定分析也称容量分析 容量分析， 过程 滴定分析也称容量分析，该法使用滴定管 将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加 将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液） 到待测物质的溶液中， 到待测物质的溶液中，直到所加试剂与被测组分按 化学计量关系完全反应为止， 化学计量关系完全反应为止，然后根据标准溶液的 浓度和用去的体积计算被测物质的含量。 浓度和用去的体积计算被测物质的含量。 标准溶液(又称滴定剂) 标准溶液(又称滴定剂)：已知准确浓 度的试剂溶液。 度的试剂溶液。 指示剂： 指示剂：在反应的计量点附近能发生颜色 突变，从而确定滴定进行程度的试剂。 突变，从而确定滴定进行程度的试剂。
基础化学分析方法滴定分析法ppt课件
3.3 影响酸碱指示剂变色范围的因素
（1）指示剂用量。若指示剂用量过多或浓度过高，指示剂就会消耗一些滴定剂， 从而带来误差。
（2）温度的影响 （3）溶剂的影响 （4）滴定次序的影响
➢ 4、酸碱滴定反应程度
4.1 水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于Kt（滴定反应平衡常数）大小， Kt大小取决于被滴定酸碱的Ka或Kb（电离平衡常数）
2、EDTA络合物的特点：
（1）EDTA几乎能与所有的金属离子形成螯和物； （2）性质稳定； （3）络合比简单，一般为1：1； （4）络合反应速度快，水溶性好； （5）EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色 更深的络合物。
➢ 五、络合滴定指示剂
1、性质
络合滴定指示剂又称金属离子指示剂，它是多元弱酸或多元弱碱，能随溶 液PH变化而显示不同的颜色；也是一种有机络合剂，能和金属离子形成与 指示剂本身颜色不同的络合物。
2.1 特点：
（1）简便、快速，适于常量分析 （2）准确度高 （3）应用广泛
2.2 主要方法
（1）酸碱滴定 （2）沉淀滴定 （3）氧化-还原滴定 （4）络合滴定
➢ 3、滴定分析对化学反应的要求及主要方式
3.1 要求：
（1）反应定量、完全 （2）反应迅速 （3）具有合适的确定终点的方法
3.2 主要方式：
例如，测定垢样中Al2O3时，AI3+虽能与EDTA定量反应，但因反应缓慢而难 以直接滴定。测定AI3+时，可加入过量的EDTA标准溶液，加热煮沸，待反应完 全后用Cu2+标准溶液返滴定剩余的EDTA。
3、置换滴定
利用置换反应能将EDTA络合物中的金属离子置换出来，或者将EDTA置换出 来，然后进行滴定。
（1）指示剂用量。若指示剂用量过多或浓度过高，指示剂就会消耗一些滴定剂， 从而带来误差。
（2）温度的影响 （3）溶剂的影响 （4）滴定次序的影响
➢ 4、酸碱滴定反应程度
4.1 水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于Kt（滴定反应平衡常数）大小， Kt大小取决于被滴定酸碱的Ka或Kb（电离平衡常数）
2、EDTA络合物的特点：
（1）EDTA几乎能与所有的金属离子形成螯和物； （2）性质稳定； （3）络合比简单，一般为1：1； （4）络合反应速度快，水溶性好； （5）EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色 更深的络合物。
➢ 五、络合滴定指示剂
1、性质
络合滴定指示剂又称金属离子指示剂，它是多元弱酸或多元弱碱，能随溶 液PH变化而显示不同的颜色；也是一种有机络合剂，能和金属离子形成与 指示剂本身颜色不同的络合物。
2.1 特点：
（1）简便、快速，适于常量分析 （2）准确度高 （3）应用广泛
2.2 主要方法
（1）酸碱滴定 （2）沉淀滴定 （3）氧化-还原滴定 （4）络合滴定
➢ 3、滴定分析对化学反应的要求及主要方式
3.1 要求：
（1）反应定量、完全 （2）反应迅速 （3）具有合适的确定终点的方法
3.2 主要方式：
例如，测定垢样中Al2O3时，AI3+虽能与EDTA定量反应，但因反应缓慢而难 以直接滴定。测定AI3+时，可加入过量的EDTA标准溶液，加热煮沸，待反应完 全后用Cu2+标准溶液返滴定剩余的EDTA。
3、置换滴定
利用置换反应能将EDTA络合物中的金属离子置换出来，或者将EDTA置换出 来，然后进行滴定。
滴定分析法
酸碱滴定法 (中和反应) 中和反应) 络合滴定法 沉淀滴定法 氧化还原滴定法等， 氧化还原滴定法等，
但是，并不是所有的反应都可以用来进行滴定分析的，它 但是，并不是所有的反应都可以用来进行滴定分析的， 对滴定反应有以下要求： 对滴定反应有以面内容 一方面，反应必须按一定的反应方程式进行，无副反应，按一定的化 一方面，反应必须按一定的反应方程式进行，无副反应， 学计量关系来计算结果； 学计量关系来计算结果； 另一方面，反应必须进行完全，要求等当点时， 99.9％ 另一方面，反应必须进行完全，要求等当点时，有99.9％以上的完全 程度。 程度。 当A→B时，终点时， A→B时 终点时，
当加入的滴定剂与被测物质的量相 等时，两者均无过剩，此刻称为等 等时，两者均无过剩，此刻称为等 当点(equivalence point)。 当点(equivalence point)。 滴定最好能在等当点结束。 滴定最好能在等当点结束。 根据滴定剂A 根据滴定剂A的浓度和所消耗的体 积便可计算被测物B的含量。 积便可计算被测物B的含量。 若反应为A 若反应为A + B = C + D nA = nB CAVA=CBVB
CB =
CAVA VB
等当点是由指示剂的变色或 等当点是由指示剂的变色或 其他方法来确定的(如电位) 其他方法来确定的(如电位)。 所以实际上是在指示剂的变 色时结束滴定的，此刻称为 色时结束滴定的， 滴定终点(end point)， 滴定终点(end point)，为体 积读数V ml） 积读数V（ml）
④ 应用广泛（手段多样），具有很大的实用价值。 应用广泛（手段多样），具有很大的实用价值。 ），具有很大的实用价值 电导滴定、电位滴定、库仑滴定、光度滴定、极谱滴 电导滴定、电位滴定、库仑滴定、光度滴定、 定······
但是，并不是所有的反应都可以用来进行滴定分析的，它 但是，并不是所有的反应都可以用来进行滴定分析的， 对滴定反应有以下要求： 对滴定反应有以面内容 一方面，反应必须按一定的反应方程式进行，无副反应，按一定的化 一方面，反应必须按一定的反应方程式进行，无副反应， 学计量关系来计算结果； 学计量关系来计算结果； 另一方面，反应必须进行完全，要求等当点时， 99.9％ 另一方面，反应必须进行完全，要求等当点时，有99.9％以上的完全 程度。 程度。 当A→B时，终点时， A→B时 终点时，
当加入的滴定剂与被测物质的量相 等时，两者均无过剩，此刻称为等 等时，两者均无过剩，此刻称为等 当点(equivalence point)。 当点(equivalence point)。 滴定最好能在等当点结束。 滴定最好能在等当点结束。 根据滴定剂A 根据滴定剂A的浓度和所消耗的体 积便可计算被测物B的含量。 积便可计算被测物B的含量。 若反应为A 若反应为A + B = C + D nA = nB CAVA=CBVB
CB =
CAVA VB
等当点是由指示剂的变色或 等当点是由指示剂的变色或 其他方法来确定的(如电位) 其他方法来确定的(如电位)。 所以实际上是在指示剂的变 色时结束滴定的，此刻称为 色时结束滴定的， 滴定终点(end point)， 滴定终点(end point)，为体 积读数V ml） 积读数V（ml）
④ 应用广泛（手段多样），具有很大的实用价值。 应用广泛（手段多样），具有很大的实用价值。 ），具有很大的实用价值 电导滴定、电位滴定、库仑滴定、光度滴定、极谱滴 电导滴定、电位滴定、库仑滴定、光度滴定、 定······
第2讲：滴定分析法
m( Na2 B4O7 10H 2O) 2 C ( HCl) M ( Na2 B4 O7 10H 2O) V ( HCl)
标准溶液浓度的大小：
如果标准溶液较浓……（V耗 小，测量误差大）。如果标 准溶液太稀……. （V耗大，测量费时）。常用的标准溶液的 浓度为:0.05~0.2mol/L，而以0.1mol/L的溶液较多。在微量分 析时也采用0.001mol/L的标准溶液的。
过程是：在被测物质的试液中先加入过量的滴定剂，待反应 完成后，再用另一标准溶液去滴定剩余的滴定剂，根据滴定 剂的总量减去标准溶液的用量，从而算出被测物质的含量。 例如： CaCO3(s) + 2HCl(过量) = CaCl2 + H2O + CO2↑ NaOH + HCl(剩余) = NaCl + H2O
6
上一页
下一页
3、置换滴定法：没有定量关系或者伴有副反应的反应，不 能采用直接滴定的物质，用此法。 例：用Na2S2O3滴定K2Cr2O7，将得到S4O62-和SO42- 的 混合物，只能用碘量法测定K2Cr2O7：
Cr2O72- + 6I- （过量）+ 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
光度滴定法
上一页
5
下一页
四、滴定分析的方式：（根据分析对象的不同而采用不同的滴定方式。） 1、直接滴定法：凡是满足上述滴定反应要求的反应，采用直 接滴定法进行测定。 例如： NaOH + HCl = NaCl + H2O
2、返滴定法（回滴）：是指部分反应不符合上述的要求，反
应速度较慢或无合适指示剂时，用此法。
台秤称取，溶解后稀释至500ml. 根据 C(浓HCl)V(浓HCl) = C(稀HCl)V(稀HCl) V(浓HCl) = 0.1×500/12 = 4.2 ml
滴定分析法概论
第三章 滴定分析法概论
第一节 滴定分析方法和滴定方式
❖ 滴定分析法定义及几个基本术语 ❖ 滴定分析法的特点及主要方法 ❖ 滴定分析对化学反应的要求及主要方式
一、 基本概念
滴定分析法：
将一种已知准确浓度的试剂溶 液滴加到待测物质的溶液中， 直到所滴加的试剂与待测物质 按化学计量关系定量反应为止， 然后根据试液的浓度和体积， 通过定量关系计算待测物质含 量的方法
MLn-1 + L ⇌ MLn Kn
βn = K1K2 ···Kn
2、配合物在溶液中各型体的分布
设金属离子的总浓度为c(M)，c(M) = [M] + [ML] + ···+ [MLn]
x0 = x1 =
xn =
[M] c(M) [ML] c(M)
[ML2] c(M)
1
= 1+1[L]+n[L]n
2.二元酸：
H2C2O4
HC2O4-+ H+
HC2O4-
C2O42- + H+
C H2C2O4 HC2O4 C2O42
H2C2O4
H 2C2O4 C
H 2 H 2 Ka1 H
Ka1 Ka2
1
HC 2O4
HC 2O4 C
Ka1 H H 2 Ka1 H Ka1 Ka2
nB
mB MB
(mol )或（mmol ）
CB
nB V
mB M BV
(mol / L)或(mmol / L)
➢ 滴定度 ：
TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
TA
mA V
(
gபைடு நூலகம்
/
mL
第一节 滴定分析方法和滴定方式
❖ 滴定分析法定义及几个基本术语 ❖ 滴定分析法的特点及主要方法 ❖ 滴定分析对化学反应的要求及主要方式
一、 基本概念
滴定分析法：
将一种已知准确浓度的试剂溶 液滴加到待测物质的溶液中， 直到所滴加的试剂与待测物质 按化学计量关系定量反应为止， 然后根据试液的浓度和体积， 通过定量关系计算待测物质含 量的方法
MLn-1 + L ⇌ MLn Kn
βn = K1K2 ···Kn
2、配合物在溶液中各型体的分布
设金属离子的总浓度为c(M)，c(M) = [M] + [ML] + ···+ [MLn]
x0 = x1 =
xn =
[M] c(M) [ML] c(M)
[ML2] c(M)
1
= 1+1[L]+n[L]n
2.二元酸：
H2C2O4
HC2O4-+ H+
HC2O4-
C2O42- + H+
C H2C2O4 HC2O4 C2O42
H2C2O4
H 2C2O4 C
H 2 H 2 Ka1 H
Ka1 Ka2
1
HC 2O4
HC 2O4 C
Ka1 H H 2 Ka1 H Ka1 Ka2
nB
mB MB
(mol )或（mmol ）
CB
nB V
mB M BV
(mol / L)或(mmol / L)
➢ 滴定度 ：
TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
TA
mA V
(
gபைடு நூலகம்
/
mL
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
滴定曲线——滴定剂 %与 pH关系曲线。
目的——选择指示剂，使终点误差≤±0.1%~0.2%
1、强酸 强碱滴定：
H++ OH- =H2O
Kt K1W 1.001104
K
t
很大，故强酸
强碱滴定反应很彻底。
2020/4/9
例：0.1000mol.L-1NaOH滴定0.1000mol.L-1HCl 20.00ml,绘滴定曲线.
2020/4/9
• 滴定分析法是化学分析中重要的分析方法之 一。
• 滴定分析法以化学反应为基础，根据滴定反 应的类型不同分为——酸碱、配位、氧化还 原、沉淀滴定法
• 本章主要介绍酸碱、配位、氧化还原和沉淀 滴定的基本原理，滴定条件、指示剂、滴定 应用等。
2020/4/9
一、本章要求
1、了解各种滴定法的原理、滴定条件，掌握影 响突跃范围大小的因素；
(CH3)2N
NN
SO3-
HH-+ OH-
(CH3)2N
H NN
SO3-
碱型，黄色（偶氮式）
酸型，红色（醌式）
H++In- ≒ HIn
碱式 酸式 黄色 红色
增大溶液酸度，pH↓，平衡向右移动，溶液由黄→红色 减低溶液酸度，pH↑，平衡向左移动，溶液由红→黄色
2020/4/9
2、指示剂的变色范围 ：
c(OH ) c(A)Kb c(O H ) c(An)Kb 1
2020/4/9
• 两性物质：既能给出质子，又能接受质子的物 质为两性物质。
HAHCO3 –
HH2P2AO-4-
c(H) Ka1Ka2
HA2HPO42-
c(H) Ka2Ka3
缓冲溶液： HA~ A-
pHpKa lgcc((H AA ))
E r0.0m 2 l0.1% 2.0 0m 0 l
2020/4/9
(3)化计点: 加NaOH 20.00ml,终点NaCl+H2O pH=7.00 (4)化计点后: 如加NaOH 20.02ml,(过量半滴)
c(OH)n(NaO)H过量 V总
（0.02)0.10005105molL1 pH=9.70 20.0020.02
如此时(终点后半滴)停止滴定,将产生正误差: E r0.0m 2 l0.1% 2.0 0m 0 l
其它点类推,得表10-2.绘图10-1----滴定曲线(动画)
2020/4/9
pH
酚酞
甲基红 甲基橙 滴至黄色!
2020/4/9
NaOH HCl
9.7
化计点7.0 突跃范围
4.3
V（NaOH） A%
HIn ≒ H++In-
酸式 无色
碱式 红色
• 在酸性溶液中:酚酞主要以HIn存在，无色 。
• 随着溶液中H+浓度的逐渐减小，上述平衡 向右移动，当溶液呈碱性时，酚酞转化为 醌式结构而显红色。
• 仅有一种型体具有颜色的指示剂，称为单 色指示剂。如酚酞.
2020/4/9
• 甲基橙是一种有机弱碱，酸式和碱式型体均有颜 色而称为双色指示剂。在水溶液中的颜色变化如下：
2020/4/9
使用指示剂应注意问题： 量——用量不宜过多。2~3滴 方向——颜色顺序：浅→深 易观察 温度——影响Kθ(HIn)，影响变色范围 3. 混合指示剂: 实际变色范围很窄、终点 敏锐。如：溴甲酚绿-甲基橙：橙变绿，终点敏
锐。 (*课外查: pH试纸制作原理和方法.)
2020/4/9
二、 酸碱滴定基本原理
2020/4/9
10-1 酸碱滴定法
一、 酸碱指示剂（自学为主）
1. 指示剂的变色原理 酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它们在
溶液中以酸式或碱式两种型体存在，两种型体因其 结构不同而呈现不同的颜色。
溶液中H+或pH值发生变化，指示剂可能获得质子 转化为酸式或给出质子转化为碱式，引起溶液颜色的 变化而指示滴定终点。
2020/4/9
• 共轭酸碱对结构不同，呈现颜色不同，H+ 变化引起结构变化，颜色变化。
例如：酚酞是有机弱酸，称为酸型指示剂。 水溶液中有如下颜色变化：
OH OH
c OH OHH+ -COO-
O O-
HIn ≒ H++In-
c
酸式 无色
COO-
碱式 红色
酸型，无色 2020/4/9 碱型，红色（醌式）
2、了解各种滴定法指示剂变色原理，掌握各种 滴定法指示剂的选择，常用的指示剂使用条件及 颜色变化；
3、掌握各类滴定法能够准确滴定的条件及终点 计算方法；
4、理解条件稳定常数概念、酸效应及酸效应系 数对条件稳定常数的影响；
2020/4/9
5、理解条件电极电势概念，掌握氧化还原滴定的 准确滴定判据、化学计量点的计算和突跃范围； 6、掌握各种滴定分析方法的重要应用。 难点：滴定原理、条件 重点：四大滴定的 滴定原理、滴定条件、指示剂、 应用
• pH的变化影响指示剂存在型体，影响溶液的颜色。
以弱酸类为例： HIn ≒ H++In- （HIn~ In- ）
pHpKH Inlgcc((H InIn))
c(In)10 c(HI)n
pH pK HIn1
c(In )1 c(HI)n10
pH pK HIn1
2020/4/9
指示剂的变色范围：
理论变色点：
注意：
1、突跃范围： 化计点前后-0.02ml ~ +0.02ml（约 一滴；终点误差-0.1%~+0.1%），pH4.3~9.7 ，有 很大“突跃”，这一突跃对应的pH范围称突跃范 围。 2、滴定曲线的意义： 由突跃范围选指示剂。突 跃范围越大，越好选择。
(1)滴定前: c(H+)= c(HCl)=0.1000mol Байду номын сангаасL-1 pH=1.00
(2)化计点前: 如加NaOH 19.98ml, c(H+)由剩余HCl定
c(H)n(HC)ln(NaO) H V总
（20.0019.9)80.10005105moLl1 20.0019.98
pH=4.30
如此时(终点前半滴)停止滴定,将产生负误差:
pH pKH In
•理论变色范围： pH pK HI n1
实际变色范围：比理论变色范围小
2020/4/9
常用的酸碱指示剂
甲基橙 甲基红 酚酞 石蕊
变色范围 酸色 中间色 3.1 ~ 4.4 红 橙 4.4 ~ 6.2 红 橙 8.0 ~ 9.6 无色 粉红 3.0 ~ 8.0 红 紫
碱色 黄 黄 红 蓝
二、计划学时：14~16
2020/4/9
10-1 酸碱滴定法
酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的定量分析方法。 酸：酸碱质子理论认为给出质子的物质都是酸
一元弱酸 HA (HAc) 多元弱酸 HnA(H2CO3)
c(H) c(H)A Ka c(H) c(HnA)Ka 1
碱:凡是接受质子的物质都是碱
一元弱碱 A- (Ac- ) 多元弱碱 An-(CO32 -)