草酸根掺杂立方体溴化银乳剂颗粒的增感效应研究
银二聚体掺杂与甲酸根掺杂立方体溴化银乳剂的协同增感研究
ｐ ｏ ｅ ｉｓｏ ｅｅ ｅ ｌｉｎ ｈ ｗ ｄ： ）ｈ ｔｔｅ ｓｎ ｉ ｖｔ ｓｏ ｒ ａｅ ｄ ｐ ｄ ｅ ｌｉｎ ｒ ｈ ａ ｒｐ ｒ ｅ ｆｔ ｓ ｍｕｓｏ ｓｓ ｏ ｅ １ ｔａ ｈ ｅ ｓ ｉｉｅ ｆｆｍ ｔ— ｏ ｅ ｍｕｓｏ ｓｗｅｅ双注仪， 在晶体生长过程中的某一时刻， 一定ｐ ｇ 同时加入一定浓度的二甲基 Ａ 下，
胺硼烷 （ ＤＭＡ 和 一 定浓 度 的 甲 酸盐 ， 别 制 得 了 甲酸 根 离 子 处 于 晶 体 次 表 面 位 置 的立 方 溴 化 银 微 晶 乳 剂 和Ａｇ Ｂ） 分 ｅ 与 甲酸 根 同处 于 晶 体次 表 面 的立 方 溴 化银 微 晶乳 剂 。对 此 两 份乳 剂感 光性 能 的 测试 结 果 表 明 ：１单 独 甲 酸盐 掺 杂 乳 （） 剂 与Ａｇ、 酸 根 协 同 掺 杂 乳 剂 相 比 ， 者 感 光 度 相 同 ；２ 单 独 甲酸 盐 掺 杂 乳 剂 与 Ａ 、 ｅ甲 二 （） ｅ ｇ 甲酸 根 协 同 掺 杂 乳 剂 相 比 ， 二 者 经 常 规 的硫 加 金化 学增 感 和光 谱 增 感 后 ， 者 增 感 明 显 优 于 后 者 ；３ 卤化 银 颗 粒 内部 的Ａｇ 甲酸 根 掺 杂 可 同时 前 （） ｅ 或
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技
术
２ ０ ｏ ７年
第 ２期
银 二聚体掺 杂与 甲 酸 根 掺 杂 立 方 体 溴化银 乳剂 的协 同增感研 究
马 望京 ， 欣 ， 智 夏培 杰 ， 林辉 姚
（冲 国科 学 院理 化技 术研 究所 ， 京 １ ０８ ； １ 北 ０ ０ ０ ２中 国科 学院研 究 生 院 ， 京 ． 北 １０３ ） ０ ０ ９
中 图分 类 号 ： ｑ５ ５ Ｔ ７ 文 献 标 识 码 ： Ａ 文章 编 号 ：０ １ ０ ７ （０ ７０ — ０ ６ ０ １０ — ２ ０ ２０ ）２ ０ ０ — ５
2021-2022学年牛津译林版英语七年级上册unit7 CD词汇讲义
Unit7词汇讲义拓展CD英[ˌsi: ˈdi:]美[ˌsi:'di:]第三人称复数：CDsCD 基本解释名词激光[镭射]唱片，光盘CD 网络解释1. 刚果民主共和国：飞往金夏沙(FIH)的航班- 快速、全面查询刚果民主共和国(CD)金夏沙(FIH)飞往中国(CN)的航班有哪些航班从中国(CN)飞往金夏沙(FIH)机场?飞往金夏沙(FIH)的廉价航班- 快速、全面查询- © Skyscanner Ltd 2002–20092. 存款证：美国的货币市场产品主要包括:美国短期国债(Treasury Bill) 、市政票据(Municipal Note)、存款证(CD)、商业票据(Commercial Paper)、联邦基金券(Fed Fund)、回购协议(Repo)、通知贷款(Call Loan)和银行承兑票据(BA)等.3. 镉：照明设备等) 铅(Pb) 镉(Cd) 汞(Hg) 六价铬(CrVI)以及溴化物. 索尼因GP而淘汰近2000家老客户及供应商,国际大公司在荷兰海关因镉超标损失近亿,十一月中旬,某电动工具出口比利时被查出铅超标,损失达200多万美金,全球推行绿色产品,4. cd：conjugated dienes; 共轭双烯5. cd：cluster of differentiation; 分化群6. cd：for committee draft; 委员会草案7. cd：contact dermatltls; 接触性皮炎8. Torn Super Store：? Jewellry Shop 珠宝店| ? Torn Super Store 微波炉,电脑,CD,百货商场? | ? Cyber Force 电脑软件店9. IN A NORMAL WAY：SOMEONE COLLECTS 鞋NO MATTER新的或二手、三手的, | IN A NORMAL WAY,邮票,CD, 烟盒,酒,报纸,火柴盒...... | I WONDER......Y 人们会喜欢做这种那种. . .CD 双语例句1. And dye. The results from the whole experiments and sensitometric results from these emulsions showed: 1 that sensitization of Zn-EDTA or Cd-EDTA on silver bromide emulsion was affirmed; 2 That a cooperation sensitization of Zn-EDTA or Cd-EDTA, sulfur plus gold, and dye could be carried out to make a higher level of sensitization; 3 That a cooperation sensitization of Zn-EDTA or Cd-EDTA, on the basis of and dye, with oxalate-doped was carried out to make a higher level of sensitization without any increase in the level of fog.Unit7词汇讲义拓展对实验过程的考察和感光性能的测试结果表明，Zn-EDTA或Cd-EDTA对细微粒溴化银颗粒乳剂均有显著的增感效应；Zn-EDTA或Cd-EDTA增感可在传统硫加金增感基础上与光谱增感协同作用，三者具有兼容和可加和性；Zn-EDTA或Cd-EDTA增感可在传统硫加金增感与光谱增感协同作用的基础上，与草酸根内部掺杂增感兼容，实现四者的协同作用，而不引起乳剂灰雾增加。
甲酸根掺杂立方体溴碘化银微晶乳剂的增感效应研究
快 地捕 获光 生空穴 ， 生成 ・ ０。 Ｃ 一自由基 ， 随后 该 自由基 释放一 个 电子 ， 进潜 影形 成． 促
第 ２ ８卷
第６ 期
影 像 科 学 与 光 化 学
ｍａ ｉｇ Ｓ ｉｎ ｅ ａ ｄ Ｐｈ ｔ ｃ ｅ ｓ ｒ ｇ ｎ ｃｅ ｃ ｎ ｏ ｏ ｈ ｍｉｔ ｙ
Ｖ ｏ１２８ Ｎ ｏ ． ．６ Ｎ ｏ ．，２０１ ｖ ０
２１ 年 １ 月 ００ １
甲酸 根 掺 杂 立 方 体 溴 碘 化 银 微 晶 乳 剂 的 增 感 效 应 研 究
试剂 ： ＮＯ３ 相纯 ，Ｋ ｒ ＫＩ ＨＣ Ｎａ・ Ｈ２ ＮａＳ Ｏ 、 Ｃ ３ ＮＨ４ Ｃ 均 为 Ａｇ 照 Ｂ 、 、 ＯＯ ２ Ｏ、 ２ ２ ３ Ａｕ １、 ＳＮ 分析 纯．
１ ２ 乳剂 制备 ．
１ ２ １ 参 考ｇ Ｎ 的制备 ．． Ｌ 制 备 了 ５个 不 同碘 含 量 的乳 剂 ， 剂 中碘 含 量 分 别 为 颗 粒 总 银 量 的 ０ × １ ＿ 、 乳 、２ Ｏ 。
同作 用．
１ 实验 部 分
１ １ 仪器 及药 品 ．
仪器 ： 反馈 式微 机双 注乳化 仪 ： 国科 学 院 理化 技 术研 究所 自行研 制 ； 光 Ｃ Ｇ 型 中 风 Ｇ
感 光仪 ： 海 险 峰 电影 机 械 厂 制 造 ； ｃ ｅｈ ０ 上 ＭａＢ ｔ ｅ９ ３彩 色 密度 计 ： 国 ＭａＢ ｔｅ公 司 出 美 ｃ ｅｈ 品 ；Ｅ １ ０ Ｘ 型透 射 电镜 ： Ｊ Ｍ－０ Ｃ 日本 ＮＥ Ｃ公 司制造 ．
K4[Fe(CN)6]掺杂剂对溴碘化银颗粒乳剂感光性能影响的研究
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（ 国 乐 凯 胶 片 股 份公 司研 发部 ， 定 中 保 摘 要 ： 究 了 研 ０１５） ７ ０ ４
［ ｅＣ 掺 杂 剂 对 溴 碘 化 银 颗 粒 乳 剂 感 光 性 能 的 影 响 ， 果 表 明 掺 杂 剂 的 掺 杂 量 、 杂 位 Ｆ （ Ｎ）］ 结 掺
１ 前 言
众所 周知 ， 剂 感 光 度 与 乳 剂 颗 粒 卤化银 的量 乳 成正 比， 与 碘 的分 布 及 含 量 密 不 可 分 。但 乳 剂 中 也 碘 含量是 有一 定 限 制 的 ， 剂 的颗 粒 也 不 能 无 限 制 乳
剂照相 感光 度 的浅 电子 陷 阱掺杂 剂 。浅 电子 陷 阱掺 杂剂掺 入 卤化 银 晶体 后 ， 由于 降 低 了 掺 杂 位置 处 的 到带 能级在 晶体 中形 成浅 电子 陷 阱。 当 卤化 银 颗粒 吸收 光产 生光 电 子 时 ， 光子 就 会 在 掺 杂 位 置 上被 正 电荷 所俘 获 ， 结 合 能 与掺 杂 位 置 导 带 能 量 的 降低 此
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Ｋ４Ｆ 【 Ｎ）］ 杂 剂对 溴碘 化 银 ［ ｅＣ ６掺 颗 粒 乳剂 感 光性 能影 响 的研 究
的扩大 。因 为这样 既增 加 了成 本 ， 使 得 其他 照 相 又 性能 指标 大打 折扣 。那 么就要 走 出一 条低 银耗 而 照 相 性能 又大 幅度 提 高 的 道路 ， 疑乳 剂 的掺 杂 是 解 无 决 这一 问题最 有效 的方 法之 一 。人 们 很早 就通 过 往 卤化银微 晶 中掺杂 某些 掺杂 剂 以改善 乳剂 的照相 性 能 。这些 掺 杂 剂 能 够 进 入 卤化 银 微 晶 的 晶格 结 构 中， 而不 是 在 卤化银 晶体 中 以单独 的 相存 在 或 吸 附 于晶体 的表 面 。这些 掺杂剂 在 卤化银 中可形 成深 浅 各 异 的电子 陷 阱 或空 穴 陷 阱 ， 致 光 照后 卤化 银 中 导
甲酸盐掺杂八面体溴化银乳剂颗粒的增感效应研究
研究论文甲酸盐掺杂立方八面体溴化银乳剂颗粒的增感效应研究马望京1,2,夏培杰1(1.中国科学院理化技术研究所,北京100080; 2.中国科学院研究生院,北京100039)摘 要:使用反馈式微机控制双注乳化仪,制备了甲酸根离子掺杂于颗粒次表面的立方八面体溴化银微晶乳剂.经计算此类颗粒上的(100)面与(111)面之比约为2B 3.感光性能测试结果表明,甲酸根掺杂乳剂,无论是原始乳剂,还是经过化学增感,或染料光谱增感后的乳剂,其感光度都要明显高于相应的参考未掺杂乳剂(S d /S 0U 2),而灰雾水平则无明显增长.关键词:甲酸盐掺杂;立方八面体;溴化银乳剂;增感效应文章编号:1000-3231(2006)06-0408-07 中图分类号:T Q 57 文献标识码:A掺杂于卤化银体系的甲酸根离子可以作为一种/空穴-电子转换器0[1],其既能捕获空穴,以消除或减少潜影形成过程中由于电子和空穴复合造成的电子损耗,又能释放额外电子或某种电子载体(如自由基)促进潜影形成.1999年,Keyzer 和Belloni 等人[2]在专利文献中发表了用羧酸盐或取代亚硫酸盐或取代硫酸盐等掺杂的卤化银微晶有十分明显的提高感光度的作用.并且Belloni 等人在Nature 杂志上以及随后的文章中较为详尽的报道了甲酸盐掺杂的溴化银乳剂的感光特性和掺杂剂的增感机理[3,4]:微晶中的甲酸根可以很快地捕获光生空穴生成#CO 2-自由基,随后该自由基进一步释放一个电子,为潜影的形成做出贡献.此后,有关该H CO 2-空穴-电子转换器的研究陆续有人报道,国红等人[5]通过ESR 实验证实了甲酸盐具有光敏性.Belloni 等人[2]在专利文献中提到用染料进行光谱增感后的甲酸盐掺杂乳剂感光度较未掺杂乳剂提高很大,而Hailstone [6]则认为,用染料进行光谱增感后的甲酸盐掺杂的乳剂感光度,提高不会太大,因为曝光后被束缚在表面染料分子上的空穴不易与晶体内部的HCO 2-接触而被其捕获,在导带上的自由电子仍有可能与表面的空穴复合,进而影响感光度的提高.马望京等人[7,8]则通过实验证收稿日期:2006-04-28;修回日期:2006-05-31.通讯联系人:夏培杰.基金项目:国家自然科学基金资助项目(20033010).作者简介:马望京(1977-),男,博士,讲师,主要从事新型增感技术的研究.408第24卷 第6期感光科学与光化学Vo l.24 N o.6 2006年11月Pho tog raphic Science and P hotochemistr y N ov.,2006实用染料进行光谱增感后的掺杂乳剂相对于未经过染料光谱增感的掺杂乳剂而言,掺杂增感倍率相对较低,但掺杂乳剂经光谱增感后仍可保持它的增感效果,且甲酸盐掺杂与常规的硫增感和硫加金增感有很好的协同作用.王剑平等人[9]通过实验制备了甲酸盐掺杂的纳米Ag Br/I 粒子乳剂,也表明甲酸盐具有良好的增感效果.本文则采用微机控制双注仪制备了立方八面体的甲酸盐掺杂乳剂,研究了甲酸根在立方八面体溴化银微晶中的增感效应,表明晶体特性对甲酸盐的增感效应有影响.1 实验1.1 仪器及药品反馈式微机双注乳化仪:中国科学院理化技术研究所自行研制;风光CGG 型感光仪:上海险峰电影机械厂制造;曝光用绿滤色镜:最大透过率的波长位置,550nm;曝光用蓝滤色镜:最大透过率的波长位置,431nm;M acBethe 903彩色密度计:美国MacBethe 公司出品;H ITACH I S -4300扫描电镜(SEM ):日本H ITACH I 公司出品;日立u -2100紫外-可见分光光度计:日本日立公司出品;试剂:AgNO 3照相纯,KBr 、H COONa #2H 2O 、Na 2S 2O 3、AuCl 3均为分析纯.1.2 立方八面体溴化银微晶中的甲酸盐掺杂在一定温度下,利用反馈式微机双注乳化仪将AgNO 3和KBr(内含NH 3#H 2O)在一定的搅拌条件下加入含有NH 3#H 2O 的明胶溶液中,在乳化过程中,pAg 值通过反馈泵调节,并在乳化过程的特定时间加入一定浓度的HCOONa 溶液,制得甲酸根离子掺杂于晶体次表面的立方八面体溴化银乳剂.1.3 化学增感和光谱增感硫加金增感:在熔好的50g 乳剂中依次加入丁烯二酸二异辛酯磺酸钠(4%)0.5mL,Na 2S 2O 3(0.1%)0.2m L,AuCl 3(0.0167%)与NH 4SCN(0.2%)按体积比1B 1的混合物0.2mL,在50e 下成熟40m in.成熟后加入一定量的稳定剂(TAI)后待用.a.K ma x =520nm;S max =550nmb.K max =440nm;S max =460nm图1 增感染料的结构式(a.绿增感染料;b.蓝增感染料)S tructure of the sensitive dye(a.green -sensitive dye,b.blue -sensitive dye)光谱增感:称取上述一系列经化学成熟的乳剂各50g,加入0.3mL 的绿增感染料或蓝增感染料(0.1%的甲醇溶液,染料的结构式见图1所示),在40e 下充分搅拌5min,静置20min 后涂片. 第6期马望京等:甲酸盐掺杂立方八面体溴化银乳剂颗粒的增感效应研究4091.4 感光性能测试将上述经化学增感和光谱增感后的样片经过空气干燥后,在风光CGG 型感光仪上曝光.曝光条件:时间为1/50s,色温为5500K;仪器电流值为6.25A.曝光后的样片在20e 下,用MAA-1显影液显影10min;用F -5定影液定影,定影时间为30min.用美国M acbethe 903密度计测定光密度.1.5 颗粒的尺寸测定和形貌观察用扫描电镜观察乳剂颗粒基本呈立方八面体,分布均匀,大小均一,等体积球平均直径为825nm,如图2所示.图2 立方八面体的溴化银掺杂乳剂颗粒的扫描电镜图(a)空白乳剂;(b)甲酸根掺杂于晶体次表面的乳剂;其颗粒等体积球平均直径均为:825nm(@12,000)SEM micrographs of two cubo -octahedral AgBr emulsions(a)undoped,(b)formate -doped at subs urface of grains,average di ameter ofthe same bulk special model are 825nm (@12,000)2 结果及讨论2.1 立方八面体AgBr 微晶的晶面分析尽管从上述SEM 图可以看出空白乳剂和甲酸根掺杂乳剂颗粒的形貌相似,但必须考虑(100)和(111)晶面的表面比对乳剂颗粒原始感光度,硫加金增感以及光谱增感的影响:pec ½a ³[10]等提出利用各种晶面对增感染料的吸附性能不同来考察(100)和(111)晶面的表面比,据此可根据上述感绿染料(K m a x =520nm )(见图1)吸附在(100)和(111)面上的吸收光谱曲线D =f (K )具有明显的区别(见图3)来测定,假定中间形状的晶体外形系数N =S {100}/(S{100}+S {111})=(D o K =520-D x K =520)/(D o K =520-D c K =520).式中,S )))表面积;D o K =520)))八面晶体在K max =520nm 处的光密度;D c K =520)))立方晶体在K max =520nm 处的光密度;D x K =520)))要测定的晶体在K max =520nm 处的光密度.N =0表示晶形为完整的八面体,N =1表示晶形为完整的立方体,N =0)1之间,则 410 感 光 科 学 与 光 化 学第24卷表示为各种中间形状.图3 吸附在不同晶形的晶体上的染料吸收光谱1.立方体;2.未掺杂立方八面体;3.掺杂立方八面体;4.八面体UV -Vis absorpti on spectrum of dye absorbed on crystals w ith different shapes1.cube;2.undoped cubo -octahedral;3.formate -doped cubo -octahedral;4.octahedron本文实验得到的参考乳剂颗粒的晶体外形系数N 0=0.43,甲酸根掺杂于晶体次表面的乳剂颗粒的晶体外形系数N 1=0.39,说明两种乳剂颗粒的(100)和(111)的晶面比基本相同,约为2B 3,且二者晶体外形系数均小于0.5,略接近八面体,实验及计算与图2所示的晶体形貌符合得很好.图4 甲酸根掺杂立方八面体AgBr 乳剂颗粒的形成过程中心剖面示意图(阴影部分代表掺杂带)Schematic central profile for formation of cubo -octahedral AgBr doped w ith formate (hatching section represents formate -doped band)甲酸根掺杂立方八面体乳剂颗粒的形成过程如图4所示.在pAg 较高的条件下Ag -Br 的成核阶段和生长前期,优先生成(111)晶面,而在掺杂时pAg 较低的条件下,颗粒则优先生成(100)面,直至掺杂结束恢复原来的pAg 值,最后生成了立方八面体乳剂颗粒.2.2 立方八面体AgBr 微晶中甲酸根离子的相对掺杂位置或深度图4描述了甲酸根掺杂立方八面体AgBr 乳剂颗粒的形成过程,从图中可以看出甲酸根在颗粒中的近似掺杂区域.为了对掺杂位置有一个定量的概念,可以用一个与立方八面体颗粒等体积的球型模型对颗粒内的平均掺杂位置做出以下近似计算:将立方八面体AgBr 微晶等同于同体积的球形,则甲酸根的掺杂位置可以通过R r (t )=[M (t)/M ]1/3求得,其中R r (t )是指掺杂层距球体中心的相对距离,取值范围为0)1,1相当球体的半径,且R r (t )为乳化开始至掺杂剂注入乳化器间所相隔时间的函数;M (t )为经历时刻t 时,所加入的累计银量,M 为沉淀结束时所加入的累计总银量.从颗粒表面算起的相对掺杂深度可据公式 第6期马望京等:甲酸盐掺杂立方八面体溴化银乳剂颗粒的增感效应研究411D r (t)=1-R r (t)求得.马望京等人[7,8]证实当甲酸根掺杂于晶体次表面时,感光度增益最大,所以本实验所制备的甲酸盐掺杂溴化银乳剂颗粒是在M (t )/M =90%时加入甲酸根粒子的,即R r (t)=0.97.计算得知,所掺杂的甲酸根距离晶体表面约12nm,约20晶格层.2.3 甲酸根掺杂的立方八面体AgBr 乳剂相对于参考乳剂的感光度增益将1@10-4mol/mol Ag 的甲酸钠掺杂在晶体次表面的乳剂及参考乳剂在化学增感和光谱增感前后的感光性能比较的结果见表1.其中:D )灰雾密度,S )相对感光度,甲 表1 掺杂甲酸根离子的立方八面体AgBr 微晶乳剂经感绿,感红增感后分别进行白光和相应单色光曝光的感光度增益(SGs)Sensitivity gains (SGs)of the formate -doped cubo -octahedral emulsions sensiti z ed by dyes (G,B)and exposed to the wh i te and the correspondi ng light sources甲酸盐掺杂乳剂的状态(立方八面体)S 0(参考)D 0(参考)S d (掺杂)D d (掺杂)S d /S 0Primitive1000.012000.00 2.0S+Au1680.043550.07 2.1S+Au+dye(green)3330.107110.09 2.1S+Au+dye(green)#200.1035.50.11 1.8S+Au+dye(blue)2670.064440.14 1.7S+Au+dye(blue)#550.051000.08 1.8表示经光谱增感后白光曝光后的感光度;#表示经光谱增感后单色光曝光后的感光度图5 掺杂甲酸根离子的立方八面体AgBr 微晶乳剂经感绿,感红增感后分别进行白光和相应单色光曝光的感光度增益(SGs)Sensitivi ty gai ns (SGs)of the formate -doped cubo -octahedral emulsi ons sensitized by dyes (G,B)and exposed to the wh i te and the correspondi ng light sources酸盐掺杂乳剂的感光度,不论是原始乳剂,还是经过硫加金增感和光谱增感后的乳剂,均以原始参考乳剂的感光度为100作为参考.从表1所列数据和图5,可以得到如下结果.1)该掺杂甲酸根于R r (t )=0.97的立方八面体乳剂,相对于未掺杂的参考乳剂而 412 感 光 科 学 与 光 化 学第24卷第6期马望京等:甲酸盐掺杂立方八面体溴化银乳剂颗粒的增感效应研究413言,无论是原始乳剂,还是经过化学增感,或用染料进行光谱增感后的乳剂,其感光度都有明显增益,表明掺杂于其中的甲酸根对于溴化银乳剂有明显的增感作用,再次证实了前文[7,8]关于甲酸根对溴化银乳剂具有明显的增感作用的结论.2)甲酸根掺杂的乳剂可以与常规的硫加金化学增感和染料光谱增感一同进行协同增感,而灰雾没有明显增加,再次证实前文[7,8]中立方体AgBr乳剂与此相关的实验事实.很明显,这3种增感作用源自于3种不同的增感机理:其中甲酸根离子增感在于甲酸根可以有效捕获正空穴,减少电子与空穴的复合耗损;硫加金表面化学增感在于表面的增感斑可以浓集电子;而光谱增感则是吸收非光敏区光子进而转化为电子和空穴.S d/S0(掺杂乳剂的增感倍率)可以作为一种度量,用来比较掺杂乳剂在不同的光谱增感和曝光条件下由于乳剂掺杂产生的感光度增益,其中S0为未掺杂参考乳剂的感光度,S d为甲酸根掺杂于次表面时获得的感光度,感光度增益(SGs)愈大,则感光度增加愈大.从表1中S d/S0分析可知:(1)原始掺杂乳剂和硫加金增感的乳剂的S d/S0值近似相等,高于经光谱增感后白光曝光后的S d/S0,究其原因是,该两种乳剂为色盲乳剂,只能吸收白光曝光中的蓝光,并且由蓝光激发的光生空穴主要产生在颗粒内部,与掺杂在内部的甲酸根离子相遇和被捕获,而光谱增感后白光曝光后产生在晶体内部的一部分空穴易与甲酸根离子相遇和被捕获,产生于晶体表面的染料分子上的一部分空穴则不易被甲酸根捕获,所以色盲乳剂感光度增益相对于光谱增感后白光曝光后的感光度增益较高.(2)为了便于观察甲酸根捕获晶体表面空穴的能力,最佳的方法是将染料光谱增感后的乳剂在相应的单色光下曝光.经感绿、感蓝增感后分别在绿光和蓝光下曝光后的感光度增益均为1.8,略低于原始掺杂乳剂和硫加金增感的乳剂的S d/S0值.表明掺杂于晶体次表面的甲酸根有效地捕获了表面的空穴使得光谱增感的乳剂的感光度得以提高,这对于甲酸盐掺杂乳剂得以实际应用具有很重要的作用.3)但是,与甲酸根同样掺杂于次表面(R r(t)=0.97)的立方体乳剂相比较,立方八面体掺杂乳剂颗粒的感光度增益(~ 2.0)明显低于立方体的(4.0),且灰雾略高于立方体掺杂乳剂,尤其是经过硫加金化学增感和染料光谱增感后,差别更大[9].这可能是由于前者颗粒尺寸明显高于后者,故本征感光度高于后者,甲酸根掺杂引起的增感倍率,前者就明显没有后者提高那么高了,除此之外,也可能是因为立方八面体较立方体有更为复杂的晶体性质.3结论本工作中制得的甲酸根掺杂于次表面的立方八面体乳剂,相对于未掺杂参考乳剂而言,无论是原始乳剂,还是经过化学增感,或光谱增感后的乳剂,其感光度都有明显增益,表明掺杂于其中的甲酸根对于溴化银乳剂有明显的增感作用,而灰雾水平不高.参考文献:[1]夏培杰,国红,姚林辉,赵文芳.潜影形成过程中的空穴及其转换[J].感光科学与光化学,2002,20(1):46-59.414感光科学与光化学第24卷Xia P J,Guo H,Yao L H,Zhao W F.Conversion of positive hole to electron in the process of latent image formation [J].Photographic S cience and Photochemistry,2002,20(1):46-59.[2]De Keyzer R,T reguer M,Belloni C J,Hynd R.A photosensitive silver halide element w ith increased photosensi tivity[P].Eu rope EP0922994A2.1998-11-30.[3]Belloni J,Treguer M,Remita H,de Keyzer R.Enhanced yi eld of photoinduced electrons in doped silver halide crys-tals[J].Nature,1999,402:865-867.[4]Belloni J.Photography enchancing sensitivi ty by silver-halide crystal doping[J].Radiation Physics and Chemistry,2003,67:291-296.[5]Guo H,Yao L H,Chen J R,Zhao W F,Xia P J.Investigati on on photogenerated radi cals of some carboxylates in so-luti on and i n aqueous dispersions of AgBr[J].I maging S ci.J.,2003,51:269-274.[6]Hai lstone R.M aking every photon count[J].Natu re,1999,402:856-857.[7]M a W J,Guo H,Xia P J.International S ymposium on Silver Halide Technol ogy at the Forefront of Silver HalideImaging AGX2004[C].California,2004.[8]马望京,国红,夏培杰.溴化银乳剂中甲酸盐掺杂的位置效应研究[J].感光科学与光化学,2005,23(1):29-36.M a W J,Guo H,Xia P J.Position effect of formate doped in cubic silver bromide grains[J].Photog rap hic Scie nc e and Photochemistry,2005,23(1):29-36.[9]王剑平,徐峰,周涛,岳军.甲酸盐在纳米AgBr/I粒子乳剂中的增感作用[J].感光科学与光化学,2005,23(2):114-122.W ang J P,Xu F,Zhou T,Yue J.Sensi tization of formate in nano-sized AgBr/I parti cle emulsi on[J].Photographic Scie nce and Photoche mistry,2005,23(2):114-122.[10] .A. pec½a³u gp., ½ºÑ¿º¶ ±²ºÄÅñ º¼ÂÀ¼ÂºÃı½½À³ ±½À´¶¿ºµÀ³ ¶Â¶²Â± ± Á¶¼Ä²I À´½ÀÁI¶¿ºÑµÃÀ²ºÂÀ³±¿¿²IÇ Â±ÃºÄ¶½¶»[J]. Å¿±½ ±ÅÉ¿À»º º¼½±µ¿À» ÀÄÀ´Â±Æººº º¿¶¾±ÄÀ´Â±Æºº,1975,20(5):321.U A Breslav,et al.The effects of habits of silver halide microcrystal on absorption spectrum of absorbed dye[J].Jou rnal of S cientif ic a nd A pplied Photogr ap hy and Cine matography,1975,20(5):321.Sensitization of Cubo-Octahedral Silver BromideEmulsion Doped with FormateMA Wang-jing1,2,XIA Pe-i jie1(1.T ec hnical I nstitute of Physic s an d Chemistry,Chine se A c ademy of Sciences,Beij ing100080,P.R.China;2.Graduate School of Chine se A c ademy of S ciences,Beijing100039,P.R.China)Abstract:By use of t he double-jet apparat us c ontrolled by a mic roc omputer,c ubo-octahedral AgBr grain emulsions in which formate ions were doped at subsurface of AgBr microcrystals,were pre-pared.By calculat ion,the rat io of facet(100)to facet(111)of this kind of grains is about2B3. T he sensitometric results from these emulsions show that t he sensitivit ies(S d)of formate-doped emulsions,relat ive to t hose(S0)of the c orresponding undoped ones as t he controlled,regardless of whether it is primitive,or sensitized chemically and spec t rally,were remarkably increased wit hout a significant increase in fog densit y.(S d/S0U2)Key words:formate-doped;cubo-oct ahedral;silver bromide;sensitizat ionCorresponding author:XIA Pe-i j ie。
K4[Ru(CN)6]对T-颗粒溴碘化银乳剂感光性能及光电子寿命影响的研究
![K4[Ru(CN)6]对T-颗粒溴碘化银乳剂感光性能及光电子寿命影响的研究](https://img.taocdn.com/s3/m/bb9ca844852458fb770b5657.png)
（ 中国乐凯胶片集 团公司 研究 院，河北 保定 ０ １ ５ ） ７０ ４
摘 要 ： 文研 究 了 Ｋ ［ ｕＣ ６掺 杂 剂对 Ｔ＿ 粒 溴碘化 银 乳 剂 感光 性 能 以 本 ４Ｒ （ Ｎ）］ 颗 及 光 电子寿命 的影 响 ， 究结果表 明 ， 杂剂 的掺 杂量 、 杂位 置 以及 在 乳 剂颗 研 掺 掺 粒 内部 的分布 区域 对乳 剂的感 光性能都 有 影 响 ． 杂 位置接 近 表 面或 接 近颗 粒 掺
几何 核 心 时效 果 明显 ， 杂位 置接 近 富碘 区域 时 ， 剂的 感 光度 变化 不 明 显或 掺 乳 是 下 降． 杂位 置 决定 了掺 杂剂 的最佳 用量 ， ６ ％一 ９ ％位 置掺 杂 时 ， 光度 掺 在 ６ ２ 感 提 高 最为显著 ． 未掺 杂乳 剂相 比 ， 与 最佳 掺 杂 位 置 和 最佳掺 杂 量乳 剂 的 自由光
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第２卷 第３ ６ 期
２０ 年 ５ ０８ 月
影 像 科 学 与 光 化 学
Ｓｉ ｃ ｎ ｈ ｔ ｃ ｎｅａｄＰ ｏｏ ｅ ｃ
Ｖ１６ 。 ｏ２ ． Ｎ． ３
Ｍａ ． ０ ８ ｙ ２０
Ｋ ［ ｕ Ｃ ６对 Ｔ 颗 粒 溴碘 化 银 乳剂 ４Ｒ ｛ Ｎ）］ ． 感光 性 能及 光 电子 寿命 影 响 的研 究
能级 ． 浅 电子陷 阱掺杂 剂结 构 要求 的详 细说 明 曾在 １９ 对 ９４年最 初 阐述 ， 为浅 电子 陷 作 阱 的掺杂 剂除 了要考 虑掺 杂络 离子 空 间体 积 、 杂剂 的价 态 及掺 杂 络合 离 子 的溶解 度 等 掺 问题 外 ， 必 须满足 下列 两个 能级 的要求 还 ５： １ 其 最 高 占有 轨道 （ ＭＯ） ） ＨＯ 必须 被 充满 ； ２ 其 最低 空轨 道 （ ｕＭＯ） 须 比 卤化银 晶体 导带 的最 低能 级能量 高 ． ） 剂的感光度 ， 实现了乳剂制备的高感微粒 ｊ ． 但是 ， 并不是所有的金属络合物掺杂剂都适 于做浅电子陷阱掺杂剂． 掺杂剂掺人 卤 化银 晶体 的 晶 格结 构 中取 代 Ａ 及 其 ６个 相 邻 的 卤素 离 子 （ 为 七 离 子群 空 位 ｇ 成 ［ ｇ ６ 一 ． 了那些构成晶体价带和导带 的能级外 ， Ａ Ｘ ］ ）除 它还在掺杂位置附近产生新的电子
提高氯溴化银乳剂照相感光度的实现方法[发明专利]
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专利名称：提高氯溴化银乳剂照相感光度的实现方法专利类型：发明专利
发明人：陈朝,张慧丽
申请号：CN201010611971.1
申请日：20101229
公开号：CN102087466A
公开日：
20110608
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种提高氯溴化银乳剂照相感光度的实现方法。
本发明通过下述步骤予以实现，乳剂制备：制备氯溴化银乳剂，乳化温度为54C，乳化过程持续30min，所得卤化银颗粒为立方体，粒径在0.3μm左右，氯含量为80%；铑盐溶液的配制：将铑盐溶解在20%的NaCl溶液中，制得铑盐浓度为10mol/L的溶液；将上述铑盐溶液加入到制备的乳剂中后进行化学增感。
本发明采用氯化钠溶液稳定的铑盐制备的氯溴化银乳剂得到了更高的感光度，在灰雾相差不大的情况下，其反差也相差无几，综合比较，氯化钠稳定的铑盐的掺杂更有效，获得了更优的照相性能。
申请人：天津美迪亚影像材料有限公司
地址：300220 天津市河西区洞庭路20号
国籍：CN
代理机构：天津市三利专利商标代理有限公司
代理人：闫俊芬
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甲酸和草酸盐掺杂的AgBr乳剂对亲水型PTG材料感光性能的影响
光敏热成像（ｒ ） Ｐ Ｇ 材料发展 到现 阶段 ， ｒ 虽然 已取得可观的成果 （ 医用胶片 ）但是 如 ，
与传统的卤化银照相材料相比， 的低感光度 问题仍是迫切需要解决的首要任务之一 ． 它 为了解决这个问题 ， 人们首先想到将传统卤化银成像材料中的硫 、 金增感等化学增感技 术直接移植到 Ｐ Ｇ材料 中． Ｚ ｕ Ｔ 由 ｏ 以及 Ｓｈ ｕ ［等人在早期报道的 ， ａｙ ｎ１ Ｊ 粘合剂采用溶剂型
种 增感 技术应 用 到 Ｐ ＴＧ材料 中的相关报 道 ．
关于草酸根掺杂立方体 Ａ Ｂ 乳剂颗粒的增感效应的详细研究结果待发表＿ 本文 ｇｒ １ ． 首先制备 出两种分别掺杂甲酸根离子和草酸根离子的立方体 Ａ Ｂ 乳剂 ， ｇｒ 然后分别将两 种乳剂引人以 Ｐ Ａ为粘合剂的亲水型 Ｐ Ｇ材料 中， Ｖ Ｔ 考察掺杂作用在 Ｐ Ｇ材料中的增感 Ｔ 效果 ， 并在此基础上考察了传统化学增感后的掺杂型 Ａ Ｂ 乳剂在 Ｐ Ｇ材料 当中的协同 ｇｒ Ｔ
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第２ 期 林海莉等 ： 甲酸和草 酸盐掺杂 的 Ａ Ｂ 乳剂对亲水型 Ｆ Ｇ材料感光性能的影响 ｇｒ Ｉ
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光 度均 有大 幅度 提高 ．
近几年 ， 在提高传统卤化银体系的潜影形成效率 时， 人们提出了“ 空穴． 电子转换法” 的新思路［ 此方法的关键是寻找或设计一种“ ６． ６ ］ 空穴． 电子转换器”它不仅能够捕获空穴 ， 来消除或减少潜影形成过程中光生电子与空穴复合造成的电子损失 ， 而且经其转换能产 生并释放出额外电子或某种电子载体（ 自由基 ） 以促进潜影的形成 ． 中， 卤化银 如 用 其 在
溴化银乳剂的合成及其在氢微印中的应用
溴化银乳剂的合成及其在氢微印中的应用曹子傲，戴青鹏，沈慧，斯庭智(安徽工业大学材料科学与工程学院，安徽马鞍山243032)摘要：以银氨溶液和溴化钠为反应物，十六烷基三甲基溴化铵为修饰剂，明胶为稳定剂在不同反应温度和时间下合成溴化银乳剂；研究反应温度和时间对溴化银纯度、颗粒大小及其形貌的影响，且将溴化银用于表征22MnB5钢表面H 原子的分布状态。
结果表明：合成的溴化银晶体为面心立方结构，纯度高、结晶效果良好；颗粒尺寸随反应温度的升高而增大，形貌随反应时间的增加逐渐接近球形；反应温度为40℃、反应时间为60min 时，合成的球形溴化银平均颗粒尺寸约252nm ，可清晰地表征板条马氏体中H 原子的分布状态。
关键词：溴化银乳剂；反应温度；反应时间；氢微印中图分类号：TQ 575.23文献标志码：A doi ：10.3969/j.issn.1671-7872.2021.04.003Synthesis of Silver Bromide Emulsion and Its Applicationin Hydrogen MicroprintCAO Zi ’ao,DAI Qingpeng,SHEN Hui,SI Tingzhi(School of Materials Science &Engineering,Anhui University of Technology,Maanshan 243032,China)Abstract ：Taking silver ammonia solution and sodium bromide as the reactant,cetyltrimethyl ammonium bromide as modifier and gelatin as stabilizer,the silver bromide emulsion was synthesized at different reaction temperatures and times.The effects of reaction temperature and time on the pureness,size and morphology of silver bromide were studied.Subsequently,the silver bromide was used to detect the distribution of hydrogen atom on 22MnB5steel surface.It is found that the synthesized silver bromide crystal has a face-centered cubic structure with high purity and good crystallization effect.The size of the particles increases with increasing of reaction temperature,and the morphology of the particles is closed to sphere gradually with increasing of reaction time.The average particle size of silver bromide emulsion at 40℃and 60min is about 252nm,which can clearly characterize H distribution in lath martensite.Key words ：silver bromide emulsion;reaction temperature;reaction time;hydrogen microprint溴化银作为无机非金属材料广泛用于医学摄影、光催化等领域。
高感乳剂颗粒增感机理
高感乳剂颗粒增感机理
唐泽华
【期刊名称】《影像技术》
【年(卷),期】1995(000)004
【摘要】本文着重讨论了高速负性乳剂的化学增感和表面潜影形成机理，尤其是核壳乳剂体系的内部和表面增感对颗粒感光特性的影响。
【总页数】4页(P29-32)
【作者】唐泽华
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ571.2
【相关文献】
1.化学增感卤化银细颗粒与大颗粒混合制备里斯胶片乳剂的新方法 [J], 陈黎伟
2.AgBr核壳乳剂的颗粒内部还原增感与表面化学增感的协同增感效应 [J], 史瑶;智欣;夏培杰;赵文芳
3.一组高感红增感剂在乳剂技术中的应用 [J], 徐颖
4.感绿染料增感AgCl乳剂的光电子特性--增感时间对光电子衰减的影响 [J], 张荣香;李晓苇;张继县;赖伟东;张伟
5.AgBr核壳乳剂的颗粒内部还原增感与表面化学增感的协同增感效应 [J], 史瑶; 智欣; 夏培杰; 赵文芳
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PbS纳米微粒对溴化银微晶乳剂的化学增感作用
第22卷 第5期感光科学与光化学Vol.22 No.5 2004年9月Photographic Science and Photochemistry Sept.,2004 研究论文PbS纳米微粒对溴化银微晶乳剂的化学增感作用许春华1,2,李金培1(1.中国科学院理化技术研究所,北京100101;2.中国科学院研究生院,北京100039)摘 要:发现了PbS纳米微粒对溴化银乳剂的化学增感作用,对PbS和Na2S2O3对卤化银乳剂的增感作用进行了比较,研究了增感剂用量、增感温度和pAg值、溴化银的晶型等因素的影响,以及PbS纳米微粒与HAuCl4的协同增感效应.关键词:PbS;纳米微粒;溴化银;化学增感;感光度文章编号:100023231(2004)0520343207 中图分类号:TQ57 文献标识码:A硫增感是化学增感的重要方式之一,自1925年Sheppard发现硫化合物能够提高卤化银乳剂的感光度以来,人们对此进行了很多研究工作,也发现了许多硫增感剂[1].但是,人们研究硫增感的增感过程、增感机理等大多是以水溶性的硫代硫酸盐为化学增感剂的,增感时它们以分子或离子的形式随机吸附在卤化银微晶表面,然后通过一系列复杂的物理和化学变化形成敏化斑[2,3].对于水不溶性固体颗粒化合物作为化学增感剂的研究则相对较少,且这些报道大多见于专利中:如De Rycke等制备了一种可以用于卤化银乳剂的化学增感的硫化银溶胶,他们认为这种硫增感的获得是由于非常小的硫化银粒子在大得多的卤化银颗粒上吸附造成的,如果胶态的卤化银粒子没有强烈地吸附到卤化银微晶的表面,它们就没有活性并且不会形成敏化斑[4].Masutomi等将金和/或银化合物与水溶性硫化物混入保护胶液中制备了金和/或银的硫族化合物超细微粒,这些微粒被用作卤化银乳剂的增感[5].Lushington描述了几种水分散型的固体粒子增感剂,它们分别由不溶于水和有机溶剂的金化合物、钯化合物、碲化合物组成[6].除此之外,在日本和西德的专利中也有关于利用水不溶的固体颗粒作为卤化银乳剂的化学增感剂的报道.但是,这些专利报道并没有对增感过程进行详细的研究.李金培、许春华等人报道了纳米尺寸ZnS、NiS水不溶性化学增感剂,认为硫化锌、硫收稿日期:2004204215;修回日期:2004206208.通讯联系人:李金培,E2mail:jpli@.基金项目:国家自然科学基金资助项目(20173069,20033010).作者简介:许春华(19772),男,博士研究生,主要从事卤化银成像体系的新型增感方法研究.343化镍纳米粒子作为增感剂,在增感时可能首先附着在卤化银微晶表面,成熟过程中在卤化银表面与银离子作用,部分或全部转化成硫化银,形成卤化银敏化斑,这样形成的敏化斑尺寸和分布比较容易控制,有可能减少潜影分散,提高感光度和反差[2,3].本实验中制备了另一种纳米微粒PbS ,对PbS 纳米微粒在不同温度、不同用量、不同pAg 以及不同晶型乳剂条件下增感以及硫加金协同增感进行了研究.1 实验部分1.1 溴化银乳剂的制备采用计算机控制的双注仪制备了以下乳剂:1)立方体溴化银乳剂:边长大约为0.8μm.2)八面体溴化银乳剂:其等球直径大约为0.8μm.1.2 PbS 纳米微粒的制备在恒温水浴并高速搅拌的条件下,向一定浓度的高分子溶液中先后加入一定量和一定浓度的硝酸铅溶液和硫化钠溶液.加完后再搅拌几分钟得PbS 纳米微粒分散液.电镜下观察粒子的最大粒径在20nm 以下.1.3 乳剂的化学增感称取一定量的溴化银乳剂置于恒温水浴中融化,量取PbS 纳米微粒分散液加入上述乳剂中并搅拌均匀进行增感实验.在不同的增感时间将乳剂涂布在片基上,然后冷却、吹干.硫加金增感采用先加金增感剂之后再加PbS 纳米微粒分散液进行增感的方法.1.4 曝光、显影、定影、感光测试等曝光条件:光源的色温为5500K ,曝光时间为0.05s.显影条件:显影温度为20℃,显影液为D 219b ,显影时间为5min.定影:F 25定影液,定影时间为30min —60min.感光度值用灰雾以上0.2光密度处所需曝光量的倒数表示.2 结果与讨论2.1 PbS 和N a 2S 2O 3增感乳剂的感光度和灰雾对应比较图1是在不同增感条件下(增感温度50—75℃之间,增感剂用量在0.01—0.1mmol/mol AgBr 之间)PbS 纳米微粒和Na 2S 2O 3对立方体溴化银乳剂增感的感光度和灰雾对应结果的综合比较.从图中看出,PbS 纳米微粒能够用作卤化银乳剂的化学增感剂,并且在同等灰雾条件下,PbS 纳米微粒增感的乳剂感光度普遍比Na 2S 2O 3增感的乳剂的感光度要高.2.2 不同温度下PbS 纳米微粒增感乳剂的感光性能比较图2是在增感剂用量为0.033mmol/mol AgBr 时,不同温度下PbS 纳米微粒增感的立方体溴化银乳剂的感光度和灰雾随增感时间的变化关系.从图中看出,在65℃和344 感 光 科 学 与 光 化 学第22卷 70℃两个温度下时,随着增感时间的延长,乳剂的感光度在逐渐增加,只是65℃时增加比较缓慢,而在70℃时增加相对较快.当增感温度为75℃时,曲线变化出现一明显的特图1 PbS 和Na 2S 2O 3增感的乳剂的感光度和灰雾对应图Sensitivity versus the fog of the emulsion sensitized by PbS and Na 2S 2O 3点,即感光度增加趋势更快且有一个极大值,在这之后感光度又呈下降趋势.该结果中的另一特点是灰雾与增感温度密切相关,随着温度和时间的增加,灰雾增加也非常明显,在75℃时的变化尤其显著.图2 温度对增感结果的影响Sensitivity variation with ripening time at different temperature 上面的增感结果可能受如下一些过程的影响.PbS 纳米微粒在增感过程中可能先随机附着在溴化银颗粒表面并与表面的银离子发生复杂的物理化学作用,PbS 纳米微粒部分或全部地转化成Ag 2S ,形成Ag 2S 敏化斑.但是这种转变和敏化斑的形成难易程度可能受温度的影响比较大,在较低温度下PbS 纳米微粒转化成Ag 2S 的速度很慢,Ag 2S 敏化 第5期许春华等:PbS 纳米微粒对溴化银微晶乳剂的化学增感作用345 斑难以形成,致使感光度提高缓慢.而在较高的温度下,Ag 2S 敏化斑的形成速度要快得多,因而感光度提高很快.但是,过高的温度也可能会使Ag 2S 敏化斑的尺寸快速变大,使一部分增感中心变成灰雾中心,影响乳剂的感光度和灰雾.2.3 不同用量下PbS 纳米微粒增感乳剂的感光性能比较图3是在增感温度为70℃时,不同用量PbS 纳米微粒增感的立方体溴化银乳剂的感光度和灰雾随增感时间的变化关系.从图中看出,在较小用量为0.020和0.033mmol/mol AgBr 时,乳剂的感光度在实验时间内随增感时间的延长一直增加,并且在相同增感时间的感光度相差不大.当用量增加为0.066mmol/mol AgBr 时,在增感时间为60min 时感光度出现一峰值.在此之前感光度随时间的延长是逐渐增加的,之后感光度逐渐下降,乳剂灰雾在60min 之后也增加很快.PbS 用量的变化影响了乳剂的感光度和灰雾的变化,可能与增感时形成的敏化斑的数目有关,Tadakuma 等[7]应用Smoluchouski ’s 方程认为在最优化的条件下溴化银(100)面上硫增感中心的数目是2800/μm 2,Hiroyuki Mifune [8]认为八面体溴化银乳剂获得最佳感光度所需的增感中心的浓度是3200/μm 2.Ag 2S 敏化斑形成的硫增感中心所提供的浅电子陷阱数目对于潜影的有效形成是非常重要的[3],因此,PbS 的用量可能影响敏化斑的数目和潜影的形成,进而影响感光度和灰雾.图3 用量对增感结果的影响Relationship between the sensitization results and the sensitizer dosage2.4 pAg 对PbS 纳米微粒增感的乳剂的感光性能的影响图4是在增感温度为70℃、增感剂用量为0.033mmol/mol AgBr 时,不同pAg 下PbS 纳米微粒增感的立方体溴化银乳剂的感光度和灰雾随增感时间的变化关系.从图中看出,在较高pAg 7.91时,感光度在120min 增感时间内增加的趋势一直非常缓慢,灰雾也相对较小.在相对较低pAg 7.25时,感光度在40min 内增加不大,之后感光度提高很快,灰雾增加仍然相对较小.在更低pAg 6.57时,乳剂的感光度增加极快,但是灰雾也迅速增加,增感30min 后灰雾已非常大了.这些变化结果分析如下:PbS 纳米微粒转化形成Ag 2S 敏化斑的过程与溴化银颗粒346 感 光 科 学 与 光 化 学第22卷 表面的银离子有关,而pAg 值直接影响到吸附在乳剂颗粒表面的银离子浓度.当pAg 很高时,卤化银微晶表面的银离子浓度相对很低,PbS 纳米微粒与卤化银微晶表面银离子反图4 乳剂的pAg 对增感结果的影响Relationship between the sensitization results and the pAg of the emulsion应形成Ag 2S 敏化斑的速度较慢,所以感光度提高缓慢.反之,当pAg 很低时,乳剂中有相对充分的银离子,PbS 纳米微粒得以顺利转化形成Ag 2S 敏化斑,使感光度快速提高.2.5 溴化银颗粒的晶型对PbS 纳米微粒增感的乳剂的感光性能的影响图5是在增感温度为70℃、增感剂用量为0.033mmol/mol AgBr 时,PbS 纳米微粒增感的不同晶型溴化银乳剂的感光度和灰雾随增感时间的变化关系.从图中看出,PbS 增图5 乳剂的晶型对增感结果的影响Relationship between the sensitization results and the shapes of microcrystals感的立方体乳剂和八面体乳剂的感光度都是随着增感时间的增加而逐渐增加的.但是,也存在差别,即感光度随时间增加的趋势有所不同,立方体乳剂的感光度在120min 时间 第5期许春华等:PbS 纳米微粒对溴化银微晶乳剂的化学增感作用347 内由低到高增加速度比较快;而增感后八面体乳剂的感光度在第20min 时就很高了,这之后随增感时间的增加感光度的增加也相对缓慢一些.实验结果中还有一明显特点,即在相同的增感时间时,PbS 增感的八面体乳剂的感光度更高,但是其灰雾也更大.造成以上差别的原因可能与这些乳剂微晶的表面结构不同有关.完美规则的立方体和八面体溴化银微晶分别属于(100)和(111)晶面结构,(100)面是正负电荷在晶格点上正负离子交替变化、没有过量电荷的光滑的晶面,而(111)面呈现“阶梯”并且每一个(111)面都是由相同电荷离子构成的.Moisar [9,10]在实验中通过曝光和潜影强化得到的电镜照片发现硫增感的(100)和(111)上的潜影的分散性有很大的不同,认为硫化银核的形成机理在(100)和(111)是不同的.立方体和八面体微晶不同的晶面结构使它们的微晶表面特性不同,导致附着在(100)和(111)面上的PbS 纳米微粒转化形成敏化斑的过程可能有所不同,增感后的八面体乳剂能够快速形成敏化斑和增感中心,使感光度在相对短的时间内快速提高;而增感后的立方体乳剂形成敏化斑和增感中心的速度比八面体要慢,因而感光度的提高也慢.2.6 PbS 和PbS +HAuCl 4增感的乳剂的感光性能图6是在增感温度为70℃、PbS 用量为0.02mmol/mol AgBr ,HAuCl 4用量为0.02mmol/mol AgBr 时,PbS 和PbS +HAuCl 4增感的立方体溴化银乳剂的感光度和灰雾随增图6 PbS 和PbS +HAuCl 4的增感结果对照Comparison of sensitization results by PbS and PbS +HAuCl 4感时间的变化关系.从图中看出,在增感的前80min ,在相同的增感时间时两者增感的乳剂感光度相近,之后PbS +HAuCl 4比PbS 增感的乳剂的感光度明显要高.另外,PbS 增感的乳剂的灰雾在120min 内变化相对比较平缓,增加不大,PbS +HAuCl 4增感的乳剂的灰雾一直大于PbS 的,而且灰雾随增感时间的延长增加很快.这些事实说明,PbS +HAu 2Cl 4增感虽然能够使乳剂的感光度进一步提高,但是也导致更大的灰雾.3 结论综合上述实验结果,PbS 纳米微粒能够作为一种化学增感剂提高溴化银乳剂的感光348 感 光 科 学 与 光 化 学第22卷 度,在同等灰雾下和Na 2S 2O 3的增感相比较,大多数情况下PbS 增感的乳剂的感光度更高.其增感效果受到温度、用量、pAg 值、溴化银的晶型等因素的影响,升高温度、增加用量、降低乳剂的pAg 值在一定范圈内能够提高感光度,但是乳剂的灰雾一般也会增加.PbS 纳米微粒与HAuCl 4的协同增感使感光度进一步提高的同时,灰雾也成倍增加.参考文献:[1] Tadaaki Tani.Photographic Sensitivity :Theory and Mechanisms [M ].New Y ork :Oxford University Press ,1995.1652183.[2] 李金培,唐竁骜,王素娥.纳米尺寸ZnS 化学增感剂[J ].感光科学与光化学,2001,19(4):2412243.Li J P ,Tang M A ,Wang S E.Nanosized ZnS chemical sensitizer[J ].Photographic Science and Photochemist ry ,2001,19(4):2412243.[3] 许春华,李金培,唐竁骜,王素娥,刘春艳.纳米尺寸硫化镍化学增感剂[J ].感光科学与光化学,2002,20(5):3212325.Xu C H ,Li J P ,Tang M A ,Wang S E ,Liu C Y.Nanosized NiS chemical sensitizer[J ].Photographic Science and Pho 2tochemist ry ,2002,20(5):3212325.[4] De Rycke ,G ino L ,Henderickx ,Freddy ,et al .Silver sulphide sol with ultrafine particle size [P ].US Patent ,5167875.1992212201.[5] Masutomi ,Haruhiko ,Uchida ,Naoko ,et al .Ultrafine gold and/or silver chalcogenide and production thereof [P ].USpatent ,5362470.1994211208.[6] Lushington ,Kenneth J ,Boettcher ,John W ,et al .Aqueous solid particle dispersions in chemical sensitization[P ].USPatent ,5759760.1998206202.[7] Tadakuma Y ,Y oshida Y ,Kanzaki H.A study of aggregation process of sulfur sensitization centers on AgBr emulsiongrains.The A nnual Conf erence of Soc.Photogr.Sci.Tech .,Chiba :Makuhari ,1990.[8] Hiroyuki Mifune ,Masafumi Mizuno ,Y oshiaki Toyama ,et al .Observation and characterization of sulfur centers formedon octahedral silver bromide grains[J ].J.I magi ng Sci.Technol .,2002.46(3):2622269.[9] Moisar E.A study of sensitization at definite silver bromide crystal faces[J ].J.Photogr.Sci .,1996,14:1812184.[10] Moisar E.A kinetic and sensitometric investigation of sulfur ripening[J ].J.Photogr.Sci .,1968,16:1022113.Chemical Sensitization of the Silver B romide MicrocrystalEmulsion by PbS N anoparticlesXU Chun 2hua 1,2,L I Jin 2pei 1(1.Technical Instit ute of Physics and Chemist ry ,Chinese Academy of Sciences ,Beijing 100101,P.R.China ;2.Graduate School of the Chinese Academy of Sciences ,Beijing 100039,P.R.China )Abstract:It was found that the silver bromide emulsion can be chemically sensitized by PbS nanoparticles.Contrast experiments of PbS and Na 2S 2O 3sensitization were carried out ,and the influ 2ence of the sensitizer dosage ,the sensitization temperature and pAg ,the shapes of silver bromide mi 2crocrystals ,and the sensitization cooperated with HAuCl 4were studied.K ey w ords :PbS ;nanoparticles ;silver bromide ;chemical sensitization ;sensitivityCorresponding author :L I Jin 2pei ,E 2mail :jpli @ 第5期许春华等:PbS 纳米微粒对溴化银微晶乳剂的化学增感作用349 。
多结构立方体溴碘化银乳剂富碘相制备的研究
多结构立方体溴碘化银乳剂富碘相制备的研究
况艺娜;彭彦彬;高彦生;周本茂
【期刊名称】《影像科学与光化学》
【年(卷),期】1999(017)003
【摘要】@@ 多结构溴碘化银核壳乳剂的众多优点主要缘于颗粒结构中碘的巧妙应用.首先,正空穴被颗粒内富碘的AgBrI相所捕获,而电子则被外壳所吸收,使电子与正空穴分离,减少了正空穴与导带电子的复合,从而可以提高乳剂的色盲感光度[1].【总页数】6页(P257-262)
【作者】况艺娜;彭彦彬;高彦生;周本茂
【作者单位】中国科学院感光化学研究所,北京,100101;中国科学院感光化学研究所,北京,100101;中国科学院感光化学研究所,北京,100101;中国科学院感光化学研究所,北京,100101
【正文语种】中文
【中图分类】O6
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金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应——Ⅳ.铋离子Bi^(5+)的掺杂与光电子寿命
金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应——Ⅳ.铋离子
Bi^(5+)的掺杂与光电子寿命
范素月;彭必先
【期刊名称】《感光科学与光化学》
【年(卷),期】1989()2
【摘要】利用电镜法。
介电损耗法和微发光导法,对铋离子Bi^(5+)在卤化银乳剂微晶体中的掺杂效应,做了较深入的研究。
试验结果表明:铋Bi^(5+)的掺杂使卤化银的颗粒变小,使介电损耗峰向高频方向移动。
随着铋离子Bi^(5+)的掺杂量的增加,乳剂微晶体的光电导在极短的时间内急剧下降,而光电子的寿命不断增加。
看来铋离子的掺杂提供了大量的浅电子陷阱,造成潜影中心分散度增加和活性降低,这是造成减感的主要原因。
【总页数】6页(P2-7)
【关键词】乳剂;溴碘化银;金属离子;铋;掺杂
【作者】范素月;彭必先
【作者单位】中国科学院感光化学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】TQ571.1
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不同工艺条件对卤化银乳剂颗粒粒径分布的影响浅析
不同工艺条件对卤化银乳剂颗粒粒径分布的影响浅析1引言在工业探伤领域，目前采用的主要方法包括射线探伤法、超声波探伤法、磁粉探伤法、涡流探伤法和渗透探伤法。
射线探伤是工业探伤中使用频率较高的方式，主要机理为利用射线的穿透性，检测工件的内里或是表面的缺陷，特别是焊接部件和钢板的内部结构。
工业探伤胶片常与金属箔片(增感屏)和照射射线组合应用，通过卤化银颗粒吸收射线照射工件产生的能量，使感光材料感光，通过显影加工后形成黑的银影像，用来发现工件上的微小缺陷，是工业无损检测的一种产品。
工业无损探伤照相所使用的光源为x射线或v射线。
x射线可由x 光机或x射线高能加速器产生，v射线可由放射性同位素产生。
x射线和v射线分别为某一段波长的光，具有很强的穿透性，波长越短穿透力越强。
不同的放射性同位素可产生出不同波长的v射线，但同一种同位素只能产生出相同波长的v射线，随着同位素源使用时间的延长，该同位素产出的v射线只有强弱变化而不会有波长变化。
工业探伤胶片采用双注法、中性法乳化方式合成乳剂，x射线胶片卤化银晶形可以为立方体颗粒、土豆型颗粒及T颗粒，乳剂颗粒平均粒径O.5um左右。
v射线射线胶片卤化银晶形基本为立方体晶型，乳剂颗粒平均粒径0.3um左右;乳剂均为单分散、高解像力乳剂颗粒，有利于提高胶片对比度。
本文采用的乳剂为T颗粒形态，通过在乳剂制备过程中，改变和选择各种工艺条件与参数，观察乳剂晶型大小与颗粒分布的变化情况，进行工艺条件的最佳优化与组合，得到高解像力乳剂，达到提高胶片应用的各项性能与效果的目的。
2实验部分2.1乳剂颗粒的制备方法实验是在一定的温度条件下，采用型乳化搅拌，嗅离子浓度反馈调节的平衡双注乳化技术，将嗅化钾溶液和硝酸银溶液加人明胶溶液中通过调节值，使乳化银颗粒成核，经过不同助剂的加人，调整颗粒的大小与形态比，完成基本乳剂的制备。
3工艺条件的变化对颗粒粒径分布的影响实验中卤化银颗粒的制备方法基本不变，改变制备过程中的相应的工艺条件，使颗粒的生长环境发生变化，观测颗粒分布的变化情况。
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定量的草酸盐， 制得 了草酸根 离子处于晶体颗粒 次表 面的立方体溴化银微晶 乳剂． 对其实验过程的考察和感光性能的测试结果表明，１ 草酸根掺 杂于次表 （） 面的溴化银乳剂与未掺杂乳剂相比较， 无论是原始乳剂， 还是经过化 学增感， 或 用染料进行光谱增感后的乳剂 ， 感光度都有 明显提 高（ ｄＳ ≥１５ ， 明显的 Ｓ ／ ０ ． ）有 增感效应 ；２ 无论是原始乳剂， （） 还是经过化 学增感， 或光谱增感后 的乳剂， 酸 草 根掺杂立方体溴化银乳剂颗粒 的灰雾水平都 不高；３ 草酸根掺 杂立方体溴化 （） 银 颗粒与 甲酸根 掺 杂的 溴化银 乳 剂相 比 ， 生 的增 感 效应 相 差不 大 ；４ 与 甲酸 产 （）
体化合物 ， 而草酸的标准电位（ ．９Ｖ） 一０４ 比甲酸的电位 （ ０ ２Ｖ 更负 ， 一 ． ） 因此其还原性应
更强．
草酸银 的溶度积值 与卤化银 的很相近 ［５℃时 ， ｐ Ａ Ｂ ） ．５×１ － Ｋｓ ２ Ｋｓ （ ｇ ｒ ＝５ ３ ０ １； ｐ （ ｇＣ０ ） ．０ ０ １ Ｋｓ（ ｇ １：１７ ×１ －。 ， 于溴化银和氯化银之间． Ａ ２２ ４ ＝５４ ×１ —２ ； ｐＡ Ｃ） ．７ ０ １］介 因此
收稿 日期 ： ０ ６１ —３ ２ ０ ．１１ ；修回 日期 ： ０ ７０ ．８ ２ ０ —１０ ．通讯联系人 ： 夏培杰 ，Ｅｍａ ： Ｈ＠ｍ ｉ ｉｃａ ．ｒ ． ｉＸ ｌ ａ ｌ ｐ ．Ｃｃｌ ． 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目（０ ３ ０ ０ ． ２０ ３ １ ）
作者简介 ： 马望京（ ９ ７）男 ， 士生 ， １７一， 博 讲师 ， 主要从事传统卤化银新 型增感技术的研究．
１３ ８
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感
光 科学Βιβλιοθήκη 与光化 学
第 ２ 卷 ５
趣主要基于以下几点考虑 ． 草 酸根 和 甲酸根 结构 上 的相似性 ： ＯＯ ＿ （ 一 Ｃ 甲酸根 ） 一 — Ｏ （ 酸根 ） 与 ＯＯ Ｃ Ｏ一 草 ．
草酸 根和 甲酸根 在 电化 学 性 质上 的相 似 性 ： 酸 和 甲酸 一样 ， 可 以作 为 双 电子 给 草 都
根掺 杂 立方体 溴化银 颗粒 相 比 ， 酸根掺 杂 立 方体 溴化 银 颗粒 的 制备 方 法 明显 草 较 前者要 简单得 多， 颗粒 形状 也优 于前者 ．
关 键 词： 草酸根 ； 掺杂；立方体；溴化银 ； 增感效应
文章编号 ： ０ ０３３ （０ ７ ０ —１３０ １ ０ —２ １ ２ ０ ）３０ ８ —８ 中图分类号 ：Ｔ ５ Ｑ７ 文献标识码 ： Ａ
１９ 年 ， ｅｚ 和 Ｂ ｌｎ 等人发表了用羧酸盐掺杂的卤化银微 晶具有十分明显的 ９８ Ｋ ｙｅ ｒ ｅｏｉ ｌ ［
增加感光度的作用． 随后 ，ｅｏ ｉ－较为详尽地报道了甲酸根掺杂的溴化银乳剂 的感光 Ｂ ｌ ｎ ２ ｌ Ｌ４ Ｊ 特性和掺杂剂的增感机理 ： 甲酸根可 以有效地捕获光生空穴， 生成 ・ ３一自由基 ， ｏ２ 随后此 自由基进一 步释 放一个 电子 ， 与潜 影形成 ． 参 其机 理 如下 ：
ＨＣ ２ Ｏ 一＋ｈ 一
・
‘ ２ ｏ３ 一＋Ｈ
（） １
ｏ３ ～＋Ａ 一 Ａｇ Ｏ３ ２ ｇ ２
（） ２
此后 ， 人对 ＨＣ 一 了大 量 的研 究 工 作［９， 实 甲酸 根 在溴 化 银 乳 剂 中确 实 具 有 Ｏ２ 作 ５ 证 － Ｊ
有明显的增感作用 ． 但是由于掺杂的实验方法所 限， 乳剂颗粒的晶形并不好控制 ． 有关草 酸盐作为掺杂剂在卤化银乳剂颗粒中的增感作用 ， 之前一直无人研究过 ， 我们对此感兴
应 易 于在 卤化 银微 晶 中掺杂或 形 成混 晶 ， 甲酸 银 在 水 中 的溶解 度相 当大 ， 掺 杂 时必 而 在 须在 特定 的条件 下 ．
此外 ， 根据国红的 Ｅ Ｒ检测报道ｌ 草酸盐和甲酸盐 的水溶液和 Ａ Ｂ 的分散 体在 Ｓ ５， ５ ｊ ｇｒ
光照下都 生成 ・ｏ２ ｃ 一自由基 ， 这说 明草 酸 离 子 （ ０ 也有 可 能 捕 获空 穴 形 成 自由基 ． ４一）
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第 ２ ５卷
第 ３ 期
感 光 科 学 与 光 化 学
Ｐｈ ｔｇ ａ ｈ ｃＳ ｉｎ ｅａ ｄ Ｐｈ ｔ ｃ ｅ ｓｒ ｏ ｏ ｒ ｐ ｉ ｃｅ ｃ ｎ ｏ ｏ ｈ ｍｉｔ ｙ
Ｖｏ ． ５ Ｎｏ ３ １２ ． Ｍａ ，２ ０ ｙ ０７
曝光用蓝滤色镜 ： 最大透过率的波长位置 ，３ ｍ； ４１ ｉ ｒ
Ｍａｂｔｅ ０ ｃｅｈ ３彩色 密度计 ： 国 Ｍａｂｔｅ 司出 品 ； ９ 美 ｃｅｈ 公
ＪＭ一０Ｃ Ｅ １０ ｘ型透射 电镜 ： 本 Ｎ Ｃ公司制造 ； 日 Ｅ
试 剂 ： ｇ ３ 相纯 ， Ｂ 、 ２ ｏ ・Ｈ ０、 ２２ ３Ａ Ｃ３ 为分 析纯 ． Ａ ＮＯ 照 Ｋ ｒＫ ４２ ２ Ｎａｓｏ 、 ｕ １均
根据以上考虑 ， 我们设想草酸根或许与甲酸根一样可 以作为空穴一 电子转换器 ， 掺杂到乳 剂中起增感作用 ． 本文则首次报道了草酸根掺杂的溴化银乳剂的增感结果 ．
１ 实验
１ １ 仪器 及药 品 ．
反馈式微机控制双注乳化仪 ： 中国科学院理化技术研究所 自 行研制 ；
风 光 Ｃ Ｇ 型感光 仪 ： Ｇ 上海 险峰 电影机 械 厂制造 ； 曝 光用绿 滤色镜 ： 大透过率 的波 长位 置 ，５ ｍ； 最 ５ ０ｒ ｉ
２０ ０ ７年 ５月
草 酸 根 掺 杂 立 方体 溴化 银 乳剂 颗 粒 的增 感效 应 研 究
马望京 夏培杰 ，
（． １ 中国科学院 理化技术研 究所， 北京 １０ ８ ２ 中国科学院 研 究生 院， ０ ００； ． 北京 １０ ３ ） ０ ０ ９
摘
一
要 ： 用反 馈 式微 机控 制 双注 乳化仪 ， 晶体 生长 过程 中一定 时 间 内， 使 在 加入