几种主要塑料添加剂的毒性规律
包装材料毒害分析
目前湖南熟食产品所使用的包装材料大部分为塑料材料包装,塑料包装材料的安全性主要表现为材料内部残留的有毒有害物质迁移、溶出而导致食品污染,其主要来源有以下几方面:1树脂本身具有一定毒性树脂中未聚合的游离单体、裂解物(氯乙烯、苯乙烯、酚类、丁腈胶、甲醛)、降解物及老化产生的有毒物质对食品安全均有影响。
美国食品药物管理局指出,不是聚氯乙烯(PVC)本身而是残存于PVC中的氯乙烯(VCM)在经口摄取后有致癌的可能,因而禁止PVC制品作为食品包装材料。
聚氯乙烯游离单体氯乙烯(VCM)具有麻醉作用,可引起人体四肢血管的收缩而产生痛感,同时具有致癌、致畸作用,它在肝脏中形成氧化氯乙烯,具有强烈的烷化作用,可与DNA结合产生肿瘤[1]。
聚苯乙烯中残留物质苯乙烯、乙苯、甲苯和异丙苯等对食品安全构成危害。
苯乙烯可抑制大鼠生育,使肝、肾重量减轻。
低分子量聚乙烯溶于油脂产生腊味,影响产品质量。
制作奶瓶用的聚碳酸酯树脂原料产生苯酚,有一定毒性,产生异味。
这些有害物质对食品安全的影响程度取决于材料中这些物质的浓度、结合的紧密性、与材料接触食物的性质、时间、温度及在食品中的溶解性等。
2 塑料包装表面污染因塑料易带电,易吸附微尘杂质和微生物,对食品形成污染。
3塑料制品在制造过程中添加的稳定剂、增塑剂、着色剂等助剂的毒性食品包装常用塑料PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)和PET(聚酯),因为加工过程中助剂使用较少,树脂本身比较稳定,它们的安全性是很高的。
4 非法使用的回收塑料中的大量有毒添加剂、重金属、色素、病毒等对食品造成的污染塑料材料的回收复用是大势所趋,由于回收渠道复杂,回收容器上常残留有害物质,难以保证清洗处理完全。
有的为了掩盖回收品质量缺陷,往往添加大量涂料,导致涂料色素残留大,造成对食品的污染。
因监管原因,甚至大量的医学垃圾塑料被回收利用,这些都给食品安全造成隐患。
国家规定,聚乙烯回收再生品不得用于制作食品包装材料。
5 油墨污染油墨大致可分为苯类油墨、无苯油墨和醇性油墨、水性油墨等种类。
(整理)各类塑料在其制品生产中可能出现的有害污染物
各类塑料在其制品生产中可能出现的有害污染物①聚乙烯制品生产:高压聚乙烯加热到150℃时,分解出酸、酯、不饱和烃、过氧化物、甲醛、乙醛、CO2和CO等;其薄膜制品要注意抗氧剂、稳定剂和着色剂引起的毒性危害;其制品有独特的气味,长期应用混有稳定剂的聚乙烯管静脉输液可发生静脉炎。
低压聚乙烯加热到150℃,产生酸、酯、不饱和烃、过氧化物、甲醛、乙醛、CO2和CO等挥发性复杂混合物。
210℃~250℃生成的混合气体有甲醛、不饱和烃、有机酸、有机氯化物、CO等。
在热切削和封闭聚乙烯管时,产生的热解产物为甲醛和丙烯醛。
此类热解产物能引起中毒。
②聚乙烯:本身并无毒性,但添加了抗氧剂、稳定剂、着色剂等即有毒性。
本品加热至150℃~220℃时的热解产物有酸、酯、不饱和烃、过氧化物、甲醛、乙醛、CO2和CO等。
③聚苯乙烯:其制品生产需添加邻苯二甲酸酯或液态石腊(增塑剂)、硬脂酸锌(润滑剂)、脂族或环状胺类、氨基醇类(稳定剂)和一些表面活性剂及无机或有机着色剂。
本品的毒性主要取决于未聚合的单体量。
当聚苯乙烯温度达725℃时,热解产物中单体苯乙烯量达83.9%;聚苯乙烯泡沫塑料生产时,如应用偶氮二异丁腈作为发泡剂,此剂分解时,会放出有明显毒性的四甲基丁二腈。
其泡沫塑料在空气中热解(燃烧)时,主要产生CO、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、β-甲基苯乙烯和烃类等有害气体。
④聚氯乙烯:其制品(硬质或软质)生产所使用的增塑剂有苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯或烷基磺酯苯酯;辅助增塑剂有癸二酸二辛酯或环氧油酸丁酯。
稳定剂有三盐基或二盐基硫酸铅、硬脂酸的钙、钡、锌或镉盐,或者是二月桂二丁基锡;润滑剂有硬脂酸和其盐类,以及着色剂等。
此外使用发泡剂有偶氮二异丁腈、偶氮二甲酸酰胺,或碳酸氢铵、碳酸氢钠以及亚硝酸丁酯等生产聚氯乙烯泡沫塑料。
聚氯乙烯的毒性主要取决于未聚合的单体量,以及所用的添加剂类别和数量。
聚氯乙烯生产过程可有粉尘、氯乙烯产生,在加温情况下产生氯化氢、饱和的和不饱和的烃混合物(苯、甲苯、二甲苯、萘、光气)、CO等。
1塑料热稳定剂种类划分
1塑料热稳定剂种类划分热稳定剂是一类能防止或减少聚合物在加工使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。
常用的稳定剂按照主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。
1)盐基类热稳定剂:盐基类稳定剂是指结合有“盐基”的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,透明性差,有一定毒性,用量一般在0.5%~5.0%。
(文章来源环球聚氨酯网)2)脂肪酸类热稳定剂:该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的化合物,也称金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关,一般用量为0.1%~3.0%。
3)有机锡类热稳定剂:该类热稳定剂可与聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。
这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。
4)复合型热稳定剂:该类热稳定剂是以盐基类或金属皂类为基础的液体或固体复合物以及有机锡为基础的复合物,其中金属盐类有钙—镁—锌、钡—钙—锌、钡—锌和钡—镉等;常用的有机酸如有机脂肪酸、环烷酸、油酸、苯甲酸和水杨酸等。
5)有机化合物热稳定剂:该类热稳定剂除少数可单独使用的主稳定剂(主要是含氮的有机化合物)外,还包括高沸点的多元醇及亚磷酸酯,亚磷酸酯常与金属稳定剂并用,能提高复合材料的耐候性、透明性,改善制品的表面色泽。
2PVC热稳定剂的作用机理1)吸收中和HCL,抑制其自动催化作用。
这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、酚盐及金属硫醇盐等。
它们可与HCL反应,抑制PVC脱HCL的反应。
2)置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子抑制脱PVC。
如有机锡稳定剂与PVC分子的不稳定氯原子发生配位结合,在配位体中,有机锡与不稳定氯原子置换。
3)与多烯结构发生加成反应,破坏大共轭体系的形成,减少着色。
不饱和酸的盐或酯含有双键,与PVC分子中共轭双键发生双烯加成反应,从而破坏其共轭结构,抑制变色。
塑料包装的毒性
化学性食物中毒
主要来源: • 亚硝酸盐中毒 (肉、香肠、腊肉 加工过 程中添加过量 ,蔬菜存放过久) • 包装材料 • 农药残留(蔬果类 有机磷农药) • 食品添加剂 • 工业三废
观看视频:
根据视频以及所学知识回答
• 视频中的幼儿食物中毒的症状? • 是什么引起的食物中毒? • 解毒的措施及药物?
矿泉水瓶的底部 都有一个带箭头 的三角型,三角 型里面有一个数 字。
PET 聚对苯二甲酸乙二醇脂
常见矿泉水瓶、 碳酸饮料瓶等 。 耐热至 70℃易变形, 有 对人体有害的物质融出。1 号塑料品用了 10 个月后,可 能释放出致癌物 DEHP。不能放在汽车内晒太阳;不要装 酒、油等物质 常见白色药瓶、清洁用品、沐浴产品。不要再用来做为 水杯,或者用来做储物容器装其他物品。清洁不彻底, 不要循环使用。 常见雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等。可塑性优良,价 钱便宜, 故使用很普遍, 只能耐热 81℃.高温时容易有不 好的物质产生,很少被用于食品包装。难清洗易残留,不 要循环使用。若装饮品不要购买。 常见保鲜膜、塑料膜等 。 高温时有有害物质产生,有 毒物随食物进入人体后,可能引起乳腺癌、新生儿先天 缺陷等疾病。 保鲜膜别进微波炉。 常见豆浆瓶、优酪乳瓶、果汁饮料瓶、微波炉餐盒 。熔 点高达 167℃, 是唯一可以放进微波炉的塑料盒, 可在小 心清洁后重复使用。需要注意,有些微波炉餐盒,盒体 以 5 号 PP 制造,但盒盖却以 1 号 PE 制造,由于 PE 不能 抵受高温,故不能与盒体一并放进微波炉。 常见碗装泡面盒、快餐盒 。不能放进微波炉中,以免因 温度过高而释出化学物。装酸(如柳橙汁)、碱性物质 后,会分解出致癌物质。避免用快餐盒打包滚烫的食物。 别用微波炉煮碗装方便面。 常见水壶、太空杯、 奶瓶。百货公司常用这样材质的水 杯当赠品。 很容易释放出有毒的物质双酚 A, 对人体有害。 使用时不要加热,不要在阳光下直晒。
八大类无毒或低毒增塑剂
三、均苯四酸四辛酯(TOPM)
均苯四酸四辛酯(TOPM)是以石油重芳烃为原料开 发出来的新兴精细石油化工产品。均苯四酸酯可 由均苯四酸(或均苯四酸二酐)与醇直接酯化而得。 但一般是一元、二元、三元和四元酯的混合物, 若醇过量,又强化了酯化条件,则多元酯偏多。 这种混合酯或经分离后的单酯均可作为增塑剂。 均苯四酸四元酯的RI、R2、R3和R4可以是相同或 不相同的基团,该基团为烷基、链烯基、环烃基、 芳香基,最好还是丁基和辛基,各种不同结构的 均苯四酸酯都曾在医用塑料制品中试用过,取得 了良好的效果。当前在医用塑料制品中使用得最 多的还是均苯四酸四辛酯(TOPM)。
ATBC
在医用制品方面,无毒,水抽出率低,对 人体没有潜在危害,经其增塑的医用制品 耐高温、低温性能好。ATBC作为一种优良 的增塑剂不仅满足无毒增塑剂的条件,也 可用于一般塑料制品中。
二、偏苯三酸类增塑剂
偏苯三酸类增塑剂系列产品包括偏苯三酸 三辛酯、偏苯三酸三(810)酯、偏苯三酸三 甘油酯等。增塑剂偏苯三酸三辛酯,商品 名为TOTM,通常用偏苯三酸酐(偏酐)和辛 醇(2一乙基己醇)酯制得,常用于催化酯化 反应的催化剂如浓硫酸、固体酸、金属氧 化物、钛酸酯等都可作为制备TOTM的催化 剂,反应粗产物经过中和、水洗、脱色、 脱醇等纯化过程得到产品。
TBC
具无毒及抗菌作用,不滋生细菌,还具有 阻燃性,所以它在PVC树脂中用量甚大;薄 膜、饮料管、食品瓶密封圈、医疗机械、 医院内围墙、家庭、饭店宾馆及公共场所 等壁板、天花板,食堂灶间、卫生问等更 需要此种灭菌阻燃增塑剂;交通工具含国 防航空器、战船、战车的车箱内塑料制品 也须用此增塑剂;TBC在玩具塑料中用量也 非常大
一、柠檬酸酯增塑剂
增塑剂的毒性及相关限制法规
表 3 2 863 种化学物质中有关酯类增塑剂的毒性数据[2]
Tab.3 Data about the toxicities of plasticizers in 2 863 chemicals
编号 CAS# 77907 78400 78422 84617 84662 84695 84742 84775 85687 85698 102761 103231 103242 108634 110292 110338 115866 117817 117840 119062 122623 123795 126738 131113 131179 1241947 1330785 1330865 2528361 6244862 8013078 16958922 26761400 27178161 28553120 29761215 33703081 56803373
表 1 有致癌作用的增塑剂[1]
Tab.1 Plasticizer belong among known human carcinogen
化学物质
IARC
NTP
煤焦油
已知可能是人 已知可能是人
类致癌物
类致癌物
邻苯二甲酸二 (2-乙 基 己 酯 )
-
理应推定为人 类致癌物
氯化石蜡
-
理应推定为人 类致癌物
Keywords: plasticizer; plastics; toxicity; food packaging; toy; law; regulation
为了维护人民的健康,不受化学物质的侵害, 国内外的一些管理部门和环保组织都相继出台了 限用和禁用某些增塑剂的法规、方案和条例,现将 有关的内容综述如下。
胎儿/儿童成年
生殖毒性
常用塑料助剂简介一、稳定助剂热稳...
常用塑料助剂简介一、稳定助剂1.热稳定剂热稳定剂聚氯乙烯由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容,因而被认为是最通用的聚合物之一。
其主要缺点就是热稳定性差。
添加剂的使用可改变聚氯乙烯(PVC)的物理外观和工作特性,但不能防止聚合物的分解。
虽然在物理的(如热、辐射)和化学的(氧,臭氧)因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏,但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。
关于PVC的破坏过程,人们提出了各种机理:热氧化分解;无氧情况下增长大自由基的交联;立构规性对降解的影响;光降解;氧化脱氯化氢;辐射降解;加工过程引入的临界应力导致的分子链断裂;以及PVC分子中支化点对降解的影响等。
从化学上来说这些机理是非常相似的,并且可以直接与PVC的物理状态相联系。
PVC 降解的最重要的原因是脱氧化氢,表示如下:随着脱氯化氢过程的继续,出现共轭双键,聚合物吸收光的波长发生变化,当在一个共轭体系中出现6或7个多烯结构时,PVC分子吸收紫外光,从而呈现黄色。
这里最多能产生0.1%的氯化氢。
随着降解过程的继续,双键增加,吸收光波长变化,PVC的颜色也逐渐变深,深黄色,摇拍色,红棕色,直至完全变黑。
当聚合物进一步受损时,继而发生氧化,链断裂,最后交联。
为了最大限度地弥补PVC均聚物和共聚物的严重缺陷,需要用稳定剂消除引起开始脱氯化氢的不稳定部位;或作为氯化氢的清除剂;或当自由基产生时便与之反应;或作为抗氧剂;或改变多烯结构以阻止颜色变化、分子链断裂和交联。
稳定剂必须与PVC体系相容,不会损害材料体系整体的美感,并且还应具有调节润滑的性能。
对某一具体的树脂、复合组份、最终用途选定好稳定剂,可得到优良的PVC掺混物。
PVC 树脂的敏感性以及各种添加剂的稳定作用或有害效应可能是多种多样的,这需要逐一加以注意。
因此,必须注意到像树脂的锌敏感性,金属皂润滑剂的稳定性能,环氧及磷类增塑剂的工作特性,以及各种颜料及其它组份的影响等现象。
食品包装材料中添加剂迁移规律及模型研究
食品包装材料中添加剂迁移规律及模型研究因为食品运输、保鲜、储存和销售的需要,大量塑料包装材料用于食品包装领域。
食品包装塑料直接与食物接触,塑料中的小分子添加剂化合物可以迁移进食品,能导致食物质量和营养物质的改变,长期积累在人体中会对身体健康造成损害,因此进行食品包装材料迁移性研究具有重要意义和应用价值。
论文通过模拟食品中的一些特征成分以及食品包装材料使用条件,研究不同食品成分、使用条件下,四种主要的食品包装用塑料(聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC))中添加剂的迁移行为、迁移规律及迁移模型。
论文主要进行了以下几个方面的研究工作:(1)选用PVC材料中三种增塑剂为研究目标物,制备了不同浓度的PVC膜样品,进行了PVC中增塑剂含量检测方法研究,研究了不同提取方法对PVC中增塑剂的提取量及提取效率的影响。
利用食品模拟液进行了迁移规律和迁移模型的研究,研究了PVC中增塑剂在四种食品模拟物中的迁移量,研究了食品模拟物的成分以及温度、时间等条件对PVC中增塑剂向食品中的迁移行为和迁移规律的影响。
利用概率模型中的Weibull分布模型为基本公式,借鉴Arrhenius关系式与增塑剂的溶解度参数δ等参数建立了PVC材料中增塑剂在脂类食品中的迁移模型Weibull-PVC。
经验证本模型预测值与实验实测值有很好的统一性。
(2)选用PP材料中抗氧化剂为研究目标物,制备了不同浓度的PP膜样品,进行了PP中抗氧化剂含量检测方法研究,研究得出微波萃取法对PP膜中抗氧剂萃取的最佳条件。
利用食品模拟液进行了迁移规律和迁移模型的研究,比较了两种抗氧化剂在4种食品模拟物中的迁移水平。
对影响迁移的主要影响因素,如抗氧化剂浓度和迁移温度等进行了研究。
发现Weibull分布模型和Piringer模型都能用于PP中抗氧化剂BHT的迁移。
通过实际数据比较了设置不同未知参数对迁移模型的影响,通过实际数据对比发现Weibull分布模型比Piringer模型适用性更优,同时发现Weibull模型和Piringer模型具有一定的联系,符合关系式τ≈12·L~2/D。
塑料袋的化学组成及其毒性
塑料袋的原料聚乙烯(Polyethylene,PE),简称PE。
是乙烯进行加聚而成的高分子有机化合物。
聚乙烯是世界上公认的接触食品最佳材料。
无毒、无味、无臭,符合食品包装卫生标准。
聚乙烯薄膜,轻盈透明,具有防潮、抗氧、耐酸、耐碱、气密性一般,热封性优异等性能。
素有“塑料之花”的美称。
是塑料包装印刷用量最多、最重要的材料。
PVC--聚氯乙烯:聚氯乙烯简称PVC,分子式为(CH2—CH2CL)n,是乙烯基聚合物中最主要的一类,是目前世界上仅次于聚乙烯的第二大塑料品种。
在国内的产量在塑料中则居首位。
在印刷行业中,经常用聚氯乙烯彩色压延薄膜和透明上光薄膜制作书刊、文件夹、票证等封皮的包装装潢。
Shrinkfilm--收缩薄膜。
收缩薄膜(Shrinkfilm),是一种在生产过程中被拉伸定向,在使用过程中受到热空气处理或红外线照射便会收缩的热塑性塑料袋。
热处理后,薄膜就紧裹在被包装物上,收缩力在冷却阶段达到最大值,并能长期保存。
1、低密度聚乙烯,简称LDPE是各国塑料包装印刷工业中用量最大的品种。
比重为0.92~0.93,能浮于水。
结晶度低(60%),在压力1000~3000kg/C㎡进行本体聚合,故又称高压聚乙烯。
在23℃时,密度在0.92左右。
压延成型性差,适用吹塑法加工成管状薄膜。
适用于食品包装、纤维制品包装、日化用品包装。
可降解塑料袋的标志HDPE--高密度聚乙烯。
2、高密度聚乙烯,简称HDPE。
密度为0.941~ 0.965g/立方厘米。
用低压聚合而成,故又称低压聚乙烯。
呈乳白色,表明光泽较差。
加工薄膜可用吹塑法和T 模挤出工艺。
耐热耐蒸煮,耐寒耐冷冻,防潮、防气、隔绝性能好,并不易破损,强度为LDPE的二倍。
极易开口。
拟纸性强,誉为“拟纸性塑料薄膜”。
BOPP--双向拉伸聚丙烯薄膜:双轴向拉伸聚丙烯薄膜,也称双向拉伸聚丙烯薄膜,英文缩写代码BOPP,其特点为拉伸分子定向,机械强度、对折强度、气密度、防潮阻隔性优于普通塑料薄膜。
DEHP是什么?对人体有哪些危害?
DEHP是什么?对人体有哪些危害?一、塑化剂dehp是什么塑化剂DEHP是指“邻苯二甲酸(2─乙基己基)二酯”,是一种有毒的化工用塑料软化剂,属无色、无味液体,添加后可让微粒分子更均匀散布,因此能增加延展性、弹性及柔软度,常作为沙发、汽车座椅、橡胶管、化妆品及玩具的原料,属于工业添加剂。
也是一种被广泛使用的增塑剂,在塑料加工中添加这种物质,可以使其柔韧性增强,容易加工,用DEHP代替棕榈油配制的有毒起云剂也能产生和乳化剂相似的增稠效果。
但是,业内人士指出,DEHP 作为塑化剂并不属于食品香料原料,因此,DEHP不仅不能被添加在食物中,甚至不允许使用在食品包装上。
调查显示,30年来台湾许多饮料食品中的起云剂配方里,都被加了塑化剂,这可能是导致台湾生育率低、不孕症增加等的直接原因。
二、起云剂是什么“起云剂”是一种合法食品添加物,经常使用于果汁、果酱、饮料等食品中,是由阿拉伯胶、乳化剂、棕榈油及多种食品添加物混合制成。
但因棕榈油价格昂贵,售价为塑化剂的五倍,昱伸香料公司遂以便宜却有毒性的塑化剂取代,加入到“起云剂”中。
三、我国的增塑剂使用现状增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一。
近年来,我国已成为亚洲地区增塑剂生产量和消费最多的国家。
随着世界各国环保意识的提高,医药及食品包装、日用品、玩具等塑料制品对主增塑剂DOP等提出了更高的纯度及卫生要求。
但目前国内企业生产的主增塑剂在许多性能上特别是卫生、低毒性等都难以满足环保的要求。
欧盟和俄罗斯先后从中国进口的塑料玩具中发现原产于中国的一些塑料玩具中发现含有有毒的聚氯乙烯增塑N-一邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP,或叫DOP)。
长期以来增塑剂主要以邻苯类产品为主,但随着DOP在食品、医药工业上的应用越来越广泛,人们对它的毒性也越来越重视。
有人发现,当人们输入在聚氯乙烯塑料袋内贮存的血液后,在人体内,特别在肺部内发现有DOP产品存在。
警惕塑料带来六大毒害物质
警惕塑料带来六大毒害物质塑料在我们的生活中用途广泛,在方便日常生活的同时也带来了不少的健康隐患。
塑料可能会带来的六大有毒有害物质,包括氰化氢、含苯化合物、聚氯乙烯、甲苯二异氰酸酯、邻苯二甲酸酯、双酚A,你知道吗?这六种有毒物质对人健康有损害,一旦中毒,该如何解救?氰化氢又称氢氰酸,呼吸道吸入可致人中毒,误服也可引起中毒。
处理方法:立即脱离现场至空气新鲜处。
猝死者应同时立即进行心肺脑复苏。
急性中毒病情进展迅速,应立即就地应用解毒剂。
吸入者给吸氧。
皮肤接触液体者立即脱去污染的衣着,用流动清水或5%硫代硫酸钠冲洗皮肤至少20分钟。
眼接触者用生理盐水、冷开水或清水冲洗5~10分钟。
口服者用0.2%高锰酸钾或5%硫代硫酸钠洗胃。
皮肤或眼灼伤按酸灼伤处理。
含苯化合物含苯化合物对人的神经系统造成的最常见的损害是神经衰弱综合征,表现为头晕、头痛、乏力、失眠或多梦等症状,它还会对人的造血系统产生毒性。
苯已被确定为可致人白血病的化学物质。
处理方法:对急性中毒,应迅速将其移至空气新鲜处,脱去被毒物污染的衣服,用温水清洗皮肤并注意保暖;必要时吸氧,若呼吸停止,应立即进行人工呼吸;出现眼睛被灼伤的,应立即用清水彻底冲洗,并涂敷可的松眼药膏。
慢性中毒,主要针对改善神经衰弱或出血症状的治疗。
聚氯乙烯塑料制品燃烧后可产生氯化氢气体。
人接触后会引起咳嗽、打喷嚏、气急、胸闷以及流鼻涕和流眼泪等症状。
吸入高浓度的聚氯乙烯可发生肺水肿,长期接触可诱发慢性支气管炎。
处理方法:皮扶接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和流动清水彻底冲洗皮肤,并就医。
眼晴接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处保持呼吸遣通畅,如呼吸困难,给吸氧。
呼吸及心跳停止者,立即进行人工呼吸和心脏挤压术,并就医。
甲苯二异氰酸酯(TDI)它是一种低分子化合物,在工业领域应用十分广泛,尤其是在泡沫、喷漆、涂料、塑料工业中用量最大。
塑料添加剂_百度百科
塑料添加剂塑料配混时,少量加入到合成树脂或其配混料中,以改善成型加工或赋予制品某种性能的一类化学物质。
这类物质分散在合成树脂或其配混料中,并不影响合成树脂的分子结构。
主要性能对塑料添加剂的主要要求是:①高效:在塑料加工和应用中能有效地发挥其应有的功能。
添加剂的选用应依据配混料的综合性能要求。
②相容性:能与合成树脂较好地相容。
③持久性:在塑料加工和应用过程中不挥发、不渗出、不迁移、不溶出。
④化学稳定性:在塑料加工和应用过程中不分解,不与合成树脂及其他组分发生化学反应。
⑤无毒:对人体无任何毒性作用。
⑥价格低廉。
添加方式添加剂的添加方式取决于:合成树脂的物理形态和熔融特征;添加剂的物理形态和浓度;添加剂在配混料中的分散度和溶解度;配混料的最终物理状态。
添加时多采用高速混合、密炼和挤出等工艺。
添加剂添加后的效果,除取决于其作用机理外,还取决于正确的添加顺序。
类型总述塑料添加剂按其特定功能可分为七大类:①改善加工性能的添加剂,如热稳定剂、润滑剂等。
②改善机械加工性能的添加剂,如增塑剂、增韧剂等。
③改善表面性能的添加剂,如抗静电剂、偶联剂等。
④改善光学性能的添加剂,如着色剂等。
⑤改善老化性能的添加剂,如抗氧剂、光稳定剂等。
⑥降低塑料成本的添加剂,如增量剂、填充剂等。
⑦赋于其他特定效果的添加剂,如发泡剂、阻燃剂、防霉剂等。
热稳定剂能阻止塑料因受热所发生降解作用的添加剂。
由于聚氯乙烯的热敏性突出,所以热稳定剂多用于聚氯乙烯类塑料的配混中。
根据化学结构,可分为铅盐、混合金属盐、有机锡和特定用途热稳定剂四大类。
①铅盐:最早应用的一类热稳定剂。
具有较优良的长期热稳定性、耐候性和电绝缘性,但影响制品透明性,有毒,有初期着色性,易硫化污染,与聚氯乙烯的相容性和分散性差。
铅盐无润滑性,故要与金属皂类润滑剂并用。
常用品种有三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅。
多用于不透明聚氯乙烯板、管及电线和电缆护套制造中。
②复配型金属盐:最通用的一类热稳定剂。
塑料制品的燃烧气体与毒性释放
聚酯(PET):产生乙醛 (C2H4O)、乙酸 (C2H4O2)、苯 (C6H6)等
聚氨酯(PU):产生氨气 (NH3)、氰化氢 (HCN)、苯(C6H6) 等
燃烧气体的产生原理
塑料制品的主要成分:聚 乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯
等
产生原因:塑料制品在燃 烧过程中,由于高温作用, 使其分子结构发生变化,
释放出各种气体
燃烧过程:塑料制品在 燃烧过程中,会释放出 各种气体,如二氧化碳、 一氧化碳、氮氧化物等
危害:这些气体对人体和 环境都有一定的危害,需
要采取相应的防护措施
燃烧气体对环境的影响
产生有害气体:如CO、 NOx、SO2等,对人体健
康和环境造成危害
破坏大气层:燃烧产生的 气体可能导致臭氧层破坏,
塑料制品燃烧气体
燃烧气体的种类
聚氯乙烯(PVC):产生 氯化氢(HCl)、一氧化 碳(CO)、氮氧化物 (NOx)等
聚乙烯(PE):产生乙烯 (C2H4)、丙烯 (C3H6)、苯(C6H6) 等
聚丙烯(PP):产生丙烯 (C3H6)、苯(C6H6)、 甲苯(C7H8)等
聚苯乙烯(PS):产生苯乙 烯(C8H8)、苯(C6H6)、 甲苯(C7H8)等
塑料制品燃烧气体与毒 性释放
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目录
01 塑 料 制 品 燃 烧 气 体
02 塑 料 制 品 毒 性 释 放
03 塑 料 制 品 燃 烧 气 体 与 毒 性释放的关系
05 塑 料 制 品 燃 烧 气 体 与 毒性释放的控制措施
04 塑 料 制 品 燃 烧 气 体 与 毒 性释放的检测方法
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燃烧产生的烟雾中 含有一氧化碳、二 氧化硫等有毒气体
塑料燃烧产生的灰 烬中也可能含有有 毒物质,如重金属 等
塑料的毒性
塑料的毒性安全无毒的塑料原料应是聚乙烯、聚丙乙烯。
而目前的塑料制品五花八门,哪些有毒?哪些无毒?消费者难以识别,商家也说不清。
目前,市场上常用的塑料制品质量对安全的影响主要有以下几种形式:一是塑料卫生状况无人过问,市场流入失控。
塑料污染严重,微生物超标。
二是再生塑料含有毒性。
再生塑料本身就有大量有毒残留物及表面污染物,主要包括苯、乙苯、异丙苯、甲苯、苯甲醛、氯乙烯和苯乙烯等。
这些有毒物质对人体危害十分严重,可引起人体多种疾病。
例如,氯乙烯具有麻醉作用,会引起人体四肢血管收缩并产生疼痛,同时还会致癌、致畸;氯乙烯还会在人体肝脏中形成氧化氯乙烯,可与DNA结合产生肿瘤;酚醛塑料中的酚醛树脂存在有甲醛和苯酚的残留物,毒性较大,可对人体造成严重伤害。
pe就是聚乙烯,这个虽然没有毒,但不知道添加剂是什么种类的情况下不能妄下定论。
另外pp是聚丙烯,无毒。
但同样也是要看清楚添加剂是什么种类。
有些抗塑料老化添加剂对人体是有害的,通用塑料的主要成分是合成树脂,另外还要再添加各种辅助材料,如填充剂、增塑剂、稳定剂、着色剂、润滑剂等。
为满足不同需求,还可加入其他助剂,如阻燃剂、发泡剂、抗静电剂等。
●通用塑料常用的合成树脂有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)等。
●填充剂可提高塑料的强度和耐热性并降低成本,常用的有木粉、植物纤维、玻璃纤维、硅藻土、石棉、炭黑等。
●增塑剂可增加塑料的可塑性和柔软性,常用邻苯二甲酸酯类。
●稳定剂是为了防止合成树脂被光和热的作用而分解、破坏,常用硬脂酸盐、环氧树脂等。
●着色剂使塑料具有各种颜色,常用有机染料和无机颜料。
●润滑剂使塑料加工成形时不粘模具并使塑料表面光滑美观,常用硬脂酸的钙、镁等金属盐。
塑料是否安全要看添加剂塑料用品的健康安全问题出在辅助材料的添加剂上,主要是增塑剂里的邻苯二甲酸酯和一些助剂中的游离重金属,例如硬脂酸盐里的铅,它们在遇到酸性或油性物质时会溶出进入饮料或食物中;如果儿童将其放在嘴里吸吮,溶出的铅通过消化道进入人体就会产生危害。
塑料制品的毒理学与环境风险评估
塑料制品的毒理学与环境风险评估塑料制品在日常生活中无处不在,从食品包装到医疗设备,从建筑材料到交通工具,它们极大地便利了人类生活。
然而,这些制品在给人类带来方便的同时,也带来了健康和环境方面的风险。
本文将重点探讨塑料制品的毒理学和环境风险评估。
1. 塑料的类型与特性塑料是一类具有可塑性的合成材料,主要通过高分子化合物的聚合反应制成。
根据它们的化学结构和物理特性,塑料可以分为多种类型,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)等。
不同类型的塑料具有不同的用途和特点。
例如,PE塑料具有优良的化学稳定性、耐腐蚀性和防水性,常用于食品包装;PVC塑料则具有较好的 flexibility和柔韧性,常用于电线电缆的绝缘层。
2. 塑料制品的毒理学研究毒理学研究塑料制品对生物体的毒性效应,包括短期和长期影响。
塑料中的添加剂是毒理学研究的一个重要方面。
这些添加剂包括抗氧化剂、塑化剂、稳定剂等,它们可能对人体和环境产生不良影响。
例如,塑化剂 DEHP(邻苯二甲酸二辛酯)被发现能干扰动物的生殖系统,并对人类健康产生潜在风险。
塑料制品在环境中长期存在,可能通过食物链传递到人类,对人类健康构成威胁。
塑料微粒被认为可能进入人体内部,影响人体器官的功能。
另外,塑料制品在环境中分解产生的微塑料,可能对生态环境产生影响。
研究发现,微塑料能进入微生物体内,影响微生物的生理和代谢。
3. 塑料制品的环境风险评估环境风险评估是对塑料制品可能对环境产生的风险进行评估,包括塑料的泄漏、降解和回收等过程。
塑料制品在使用过程中可能发生破裂、泄漏,导致其中的有害物质进入环境。
例如,塑料包装材料中的化学物质可能渗入土壤和地下水,影响生态环境和人类健康。
塑料制品在环境中的降解是一个长期过程。
大部分塑料在自然环境中不易降解,长期存在于环境中,可能对野生动植物的生存造成影响。
塑料微粒被认为对海洋生物具有潜在风险,因为它们可能被海洋生物误食,影响海洋生态系统的平衡。
塑化剂评判依据
塑化剂评判依据塑化剂是一种被广泛使用的添加剂,它们可以使塑料更加柔软,有弹性,并且更容易加工。
然而,在某些情况下,塑化剂可能会对人类健康和环境造成危害。
因此,确定塑化剂使用的安全性非常重要。
以下是塑化剂评判的依据。
1.毒性塑化剂的毒性是评价其危害性的最重要指标。
危险的塑化剂会引起各种健康问题,包括癌症、生殖问题、免疫系统缺陷和神经系统疾病。
已经确立的塑化剂毒性评价体系包括急性毒性、慢性毒性和致癌性。
因此,可以根据这些毒性指标对塑化剂进行评价。
2.迁移性塑化剂是添加到塑料中的物质,它们可以在使用过程中从塑料中迁移出来并采集到环境中。
食品包装是塑化剂迁移的一个特别重要的领域。
食品包装中的塑化剂如果进入人体就可能带来健康风险。
因此,在评价塑化剂的安全性时,需要考虑其迁移性。
可以通过模拟使用过程和人工测试来评估塑化剂的迁移性。
3.生物累积性塑化剂的生物累积性是指当人体暴露于它们时,它们在体内是否积累和蓄积。
塑化剂长期蓄积在体内可能对健康造成危害。
可以通过动物试验研究和测定水体中的含量来评估生物累积性。
4.环境影响塑化剂可能对环境造成危害。
例如,一些塑化剂会影响水生物的发育,甚至可能导致水生生物的死亡。
此外,塑化剂可能导致土壤和空气污染。
因此,考虑塑化剂使用的环境影响也是评估塑化剂安全性重要的因素之一。
综上所述,确定评价塑化剂的依据涉及多个因素。
毒性,迁移性,生物累积性和环境影响等因素是评估塑化剂安全性时需要考虑的重要因素。
对于食品包装,评价塑化剂的安全性是特别关键的,需要确保它们对人体健康没有危害。
因此,塑化剂评价是一个复杂的过程,需要综合考虑各种因素。
各类塑料在其制品生产中可能出现的有害污染物
各类塑料在其制品生产中可能出现的有害污染物①聚乙烯制品生产:高压聚乙烯加热到150℃时,分解出酸、酯、不饱和烃、过氧化物、甲醛、乙醛、CO2和CO等;其薄膜制品要注意抗氧剂、稳定剂和着色剂引起的毒性危害;其制品有独特的气味,长期应用混有稳定剂的聚乙烯管静脉输液可发生静脉炎。
低压聚乙烯加热到150℃,产生酸、酯、不饱和烃、过氧化物、甲醛、乙醛、CO2和CO等挥发性复杂混合物。
210℃~250℃生成的混合气体有甲醛、不饱和烃、有机酸、有机氯化物、CO等。
在热切削和封闭聚乙烯管时,产生的热解产物为甲醛和丙烯醛。
此类热解产物能引起中毒。
②聚乙烯:本身并无毒性,但添加了抗氧剂、稳定剂、着色剂等即有毒性。
本品加热至150℃~220℃时的热解产物有酸、酯、不饱和烃、过氧化物、甲醛、乙醛、CO2和CO等。
③聚苯乙烯:其制品生产需添加邻苯二甲酸酯或液态石腊(增塑剂)、硬脂酸锌(润滑剂)、脂族或环状胺类、氨基醇类(稳定剂)和一些表面活性剂及无机或有机着色剂。
本品的毒性主要取决于未聚合的单体量。
当聚苯乙烯温度达725℃时,热解产物中单体苯乙烯量达83.9%;聚苯乙烯泡沫塑料生产时,如应用偶氮二异丁腈作为发泡剂,此剂分解时,会放出有明显毒性的四甲基丁二腈。
其泡沫塑料在空气中热解(燃烧)时,主要产生CO、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、β-甲基苯乙烯和烃类等有害气体。
④聚氯乙烯:其制品(硬质或软质)生产所使用的增塑剂有苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯或烷基磺酯苯酯;辅助增塑剂有癸二酸二辛酯或环氧油酸丁酯。
稳定剂有三盐基或二盐基硫酸铅、硬脂酸的钙、钡、锌或镉盐,或者是二月桂二丁基锡;润滑剂有硬脂酸和其盐类,以及着色剂等。
此外使用发泡剂有偶氮二异丁腈、偶氮二甲酸酰胺,或碳酸氢铵、碳酸氢钠以及亚硝酸丁酯等生产聚氯乙烯泡沫塑料。
聚氯乙烯的毒性主要取决于未聚合的单体量,以及所用的添加剂类别和数量。
聚氯乙烯生产过程可有粉尘、氯乙烯产生,在加温情况下产生氯化氢、饱和的和不饱和的烃混合物(苯、甲苯、二甲苯、萘、光气)、CO等。
可塑剂主要成分
可塑剂主要成分可塑剂是一种广泛应用于塑料制品中的添加剂,它能够增加塑料的可塑性和延展性,使塑料制品具有更好的可塑性和可加工性。
可塑剂的主要成分有以下几种。
1. 邻苯二甲酸酯(Phthalates)邻苯二甲酸酯是一类常见的可塑剂,常用的有邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)等。
它们具有良好的可塑性和可加工性,广泛用于塑料制品中,如塑料袋、塑料瓶等。
然而,由于邻苯二甲酸酯对人体健康有一定的潜在风险,因此在一些国家和地区已经限制了其使用。
2. 环氧脂树脂(Epoxy Resins)环氧脂树脂是一种常用的可塑剂,具有优异的耐化学性和机械性能,能够增加塑料的硬度和强度。
环氧脂树脂广泛应用于电子产品、汽车零部件等领域,可以提高产品的耐用性和稳定性。
3. 聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride,PVC)聚氯乙烯是一种常用的塑料,也是可塑剂的一种主要成分。
聚氯乙烯具有良好的可塑性和耐候性,广泛用于建筑材料、电线电缆、塑料管道等领域。
可塑剂可以增加聚氯乙烯的柔软性和可加工性,使其更易于加工和使用。
4. 聚酯类可塑剂(Polyester Plasticizers)聚酯类可塑剂是一类常用的可塑剂,常用的有环氧聚酯、磷酸酯等。
聚酯类可塑剂具有良好的耐热性和耐候性,能够增加塑料的稳定性和耐久性。
它们广泛应用于汽车、电子产品等领域,能够提高产品的性能和质量。
5. 聚氨酯(Polyurethane)聚氨酯是一种常用的可塑剂,具有良好的可塑性和耐磨性,广泛应用于家具、鞋材、汽车座椅等领域。
聚氨酯可塑剂能够增加塑料的柔软性和弹性,使其更加舒适和耐用。
可塑剂是一种重要的塑料添加剂,能够增加塑料的可塑性和延展性,使塑料制品具有更好的可塑性和可加工性。
常见的可塑剂有邻苯二甲酸酯、环氧脂树脂、聚氯乙烯、聚酯类可塑剂和聚氨酯等。
它们在不同领域中发挥着重要作用,能够提高产品的性能和质量。
然而,对于可塑剂的使用需要谨慎,要根据具体需求选择合适的可塑剂,并严格控制其使用量,以确保产品的安全性和可持续性发展。
塑料制品中的高风险物质
塑料制品中的l¾风险物质生产或加工塑料制品的时候,会加入很多不知名的化学物质。
其中很多化学物质对人的健康或环境有很大的危害,在欧洲为高度关注的。
如果塑料制品中下列物质的百分含量超过0.1%,须在SDS(MSDS)标注清楚。
1、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP):树脂和橡胶的增塑剂,广泛用于塑料、橡胶、油漆及润滑油,乳化剂等工业中。
2、格酸铅:可用作黄色颜料、氧化剂和火柴成分,油性合成树脂涂料印刷油墨、水彩和油彩的颜料,色纸、橡胶和塑料制品的着色剂。
3、钥格红(C.L颜料红104):用于涂料,油墨和塑料制品的着色。
4、铅铭黄(C.L颜料黄34):用于制造涂料、油墨、色浆。
文教用品、塑料、塑粉、橡胶、油彩颜料等着色。
5、高温煤焦油沥青:用于涂料、塑料、橡胶。
6、邻苯二甲酸二(C7-11支链与直链)烷基酯(DHNUP):聚氯乙烯(PVC)塑料增塑剂、电缆和粘合剂。
7、fl⅛:用于金属涂层,在玻璃和塑料之上;用于塑料、橡胶、聚氨酯(PU)和染料之中。
8、1-甲基-2-毗咯烷酮:涂层溶剂、纺织品和树脂的表面处理和金属面塑料。
9、邻苯二甲酸二(C6-8支链)烷基酯,富C7链(DlHP):聚氯乙烯(PVe)塑料增塑剂、密封剂和印刷油墨。
10、邻苯二甲酸二甲氧乙酯:主要用途塑料产品中的塑化剂,涂料,颜料包括印刷油墨。
11、异氟尿酸三缩水甘油酯:主要用于树脂及涂料固化剂、电路板印刷业的油墨、电气绝缘材料、树脂成型系统、薄膜层、丝网印刷涂料、模具、粘合剂、纺织材料、塑料稳定剂。
12、替罗昔隆:主要用于树脂及涂料固化剂、电路板印刷业的油墨、电气绝缘材料、树脂成型系统、薄膜层、丝网印刷涂料、模具、粘合剂、纺织材料、塑料稳定剂。
13、碱性蓝26:用于油墨、清洁剂、涂料的生产;也用于纸张、包装、纺织、塑料等产品的着色、也应用于诊断和分析。
14、镉:主要用于制造银镉电池电极;塑料、眼镜、陶瓷、瓷釉的着色剂;生产合金、金属镀层、颜料;用于合成聚合物以提高其耐热性(作为稳定剂)。
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右 。随着科 学 的 发展 , 们 发 现 虽 然 增 塑 剂 急性 毒 人
关键词 : 塑料添加剂 ; 毒性 规律 ; 环境标 准
中 图 分 类 号 : 0 X5 3 文献标识码 : A 文 章 编 号 :6 l 3 0 ( 0 6 0 0 1 0 17 一 2 6 2 0 ) 9— 7 2— 4
T xc y r l o e e 源自 mao d i v sfrpat s o ii ue fsv r l j ra dt e o ls c t i i
AbtatT en gt ee et o ao a dt e sei l pat i r f mertra t,ets bl e, s c :h eai f cs fm jr d ivsep ca y l i z ,a ead n h a t izr r v i l sc e l s a i
摘
要: 总结了增塑剂 、 阻燃剂 、 稳定剂 、 氧化剂等几种主要塑料添加剂对 生物体 的影 响与危害 , 热 抗 特别 是对动物
体的体重 、 器官组织 、 免疫系统 、 神经系统 、 殖系统等的毒性作用及其规律 。预示 了开发无 毒 、 生 环保型 的塑料添加
剂 的 重 要 性 和 制 定 有 效 的预 防措 施 、 境标 准 的 迫 切 性 。 环
在职 业 环境 和 使 用过 程 中 , 些 有 害 物 的浓 度 这 超标 , 使其 在生 物 体 内长 期 积 累 , 成潜 伏 性 危 害 , 造 即慢 性毒 性危 害 , 可导致 致癌 、 畸 、 突变 等 , 致 致 后果
酯、 石油 酯 、 氯 增 塑 剂 和 聚 合 增 塑 剂 等 j 含 。而 其
s umma e .Emph sz t e mp ra e fe po t n n o i a iie a e tbl hig c re p n ng nz d a ie h i o tnc o x lii ng o t xc dd t s nd sa i n o r s o di v s
z 》
几 种 主 要 塑 料 添 加 剂 的毒 性 规 律
张 敏 , 素芳 邱 建 辉。王 晓 霞 , 吴 , , 刘 晟
( . 安 建筑 科 技 大 学 环 境 与市 政 工程 学 院 , 西 西 安 1西 陕 陕西 咸阳 7 0 5 ;. 西 科 技 大 学 化 学 与化 工学 院 10 5 2 陕 7 2 8 ;.3 秋 田县 立 大 学 , 10 13 1本 日本 秋 田 0 50 5 ) 1 -0 5
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a to i a t o r a s s u h s n ix d n n o g nim s c a weg , y tm , mmu o o ia , e r l gc l r pr d c ie fe t s iht s se i n l gc l n u o o i a , e o u t e cs wa v
之 一 ,占塑料 添加 剂 市 场 的 6 % , 括 邻 苯 二 甲酸 0 包
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但这 些添加 剂并 不 能 牢 固地 结 合 在 有 机 物 载 体 上 , 在一 定 的条件 和作 用下 会 游 离 于外 环 境 , 泛存 在 广 于 空气 、 体 、 壤 及生 物 体 内 , 通 过 饮 水 、 水 土 可 食物 、 皮肤接 触和呼 吸进 入生 物体 , 其造 成 危害 。 对
高分 子材料 , 别是 塑料 制 品 , 需要 在其 中加 特 都
入 一些 特定 的添 加 剂 。在 一 定 程 度 上 , 加 剂 的 加 添 入决定 着高分 子 材料 应 用 的可 能 性 与 适 应 范 围川 。
1 1 增 塑剂 的毒 性作 用 .
增 塑剂 是世 界 产量 和 消费 量 最大 的塑 料添加 剂
维普资讯
第3 5卷第 9期
20 06年 9月
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8 专论 与综述 2
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