全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题及答案3
全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷及答案
中国化学会全国高中学生化学竞赛1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag CdIn Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar KrXe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（15分）1-1 2011年是国际化学年，是居里夫人获得诺贝尔化学奖100周年。
居里夫人发现的两种化学元素的元素符号和中文名称分别是 和 。
1-2 向TiOSO 4水溶液中加入锌粒，反应后溶液变为紫色。
在清夜中滴加适量的CuCl 2水溶液，产生白色沉淀。
生成白色沉淀的离子方程式是 ；继续滴加CuCl 2水溶液，白色沉淀消失，其离子方程式是 。
1-3 20世纪60年代维也纳大学V .Gutmann 研究小组报道，三原子分子A 可由SF 4和NH 3反应合成；A 被AgF 2氧化得到沸点为为27℃的三元化合物B 。
中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷及答案
中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷（2012年9月2日9︰00－12︰00 共计3小时）●竞赛时间3小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
●试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。
允许使用非编程计算器以及直尺等文具第1题（7分）1-1 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步主要反应。
简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。
无色溶液产生白色沉淀，后逐渐溶解（1分，如只写白色沉淀溶解不扣分，未表明白色，扣0.5分）（1）Zn2++2NH3+2H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+（1分）写成如下形式均给分：Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+[Zn(H2O)6]2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ +6H2O[Zn(H2O)6]2++2NH3=Zn(OH)2↓+2NH4+ +2H2O （2）Zn(OH)2 + 2NH4+ +2NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2H2O如写成Zn(OH)2+4NH3= [Zn(NH3)4]2++2OH—也对，如产物写成[Zn(NH3)6]2+扣0.5分，因主要产物是[Zn(NH3)4]2+1-2 化合物[Cu(Pydc)(amp)] ·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。
第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。
Pydc 和amp是含有芳环的有机配体。
通过计算回答：（1）第一步失重失去的组分。
中国化学会第23届全国高中生化学竞赛(省级赛区)试题及答案
1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
BFFF分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分)sp 2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分)sp 3(0.5分)(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
CH 3H 3C H 3CFB FF B ：sp3 CH 3H 3CH 3C FFF FSi ，sp 3d将BCl 3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5或BCl 3 +N=Cl 3BN(1分)1-4 BeCl 2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式，并指出Be 的杂化轨道类型。
Be Cl Cl sp 结构简式和杂化轨道各0.5分 (1分)BeClBeClClClsp 2结构简式1.5分Cl BeClCl BeClsp 3画成Cl BeCln 也得分1-5 高氧化态Cr 的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O 2)2[NH(C 2H 4NH 2)2] 却是稳定的。
这种配合物仍保持Cr 的过氧化物的结构特点。
第23届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)
侯跃平
098
李铮
本溪市第一中学
高三
王萍
099
曹思宇
辽河油田一高中
高三
王淑妍
100
郭鹏
沈阳东北育才学校
高三
郝俊刚
101
张芮
本溪市高级中学
高三
张丽达
102
丛小亮
大连八中
高三
姜峰
103
李尚泽
阜新市实验中学
高三
杨维秀
104
董非凡
阜新市实验中学
高三
杨维秀
105
邹婉悦
省实验中学
高三
丛丽萍
106
李海菡
朝阳一高
王远
沈阳东北育才学校科学高中部
高三
郝俊刚
081
王春然
抚顺市第二中学
高三
方正
082
海孟赫
阜新市实验中学
高三
杨维秀
083
包维宁
阜新市实验中学
高三
杨维秀
084
薛晨光
大连育明高中
高三
任长春
085
张兴旭
营口大石桥市高级中学
高三
纪艳新
086
杨裕茵
营口市高级中学
高三
韩力敏
087
辛庆利
本溪市高级中学
高三
翟娜
088
孙云龙
李晓文
沈阳东北育才学校
高三
郝俊刚
154
王仲祥
本溪桓仁县第一中学
高三
藏广清
155
尚秋年
本溪市第一中学
高三
刘惠玲
156
董彦辰
本溪市高级中学
高三
15全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题
全国高中学生化学竞赛（初赛）试题及答案按:为节省版面原试题提供的给出元素符号和相对原子质量的元素周期表和对评分的某些说明被删节.1. 1999年是人造元素丰收年，一年间得到第114、116和118号三个新元素。
按已知的原子结构规律，118号元素应是第__周期第__族元素，它的单质在常温常压下最可能呈现的状态是__（气、液、固选一填入）态。
近日传闻俄国合成了第166号元素，若已知原子结构规律不变，该元素应是第__周期第____族元素。
（5分）答案: 七; 零; 气; 八; VIA2．今年是勒沙特列（Le Chatelier1850-1936）诞生150周年。
请用勒沙特列原理解释如下生活中的常见现象：打开冰镇啤酒瓶把啤酒倒入玻璃杯，杯中立即泛起大量泡沫。
（6分） 答案要点: 溶解平衡 CO 2(气) = CO 2(溶液)受CO 2气体的压力和温度影响, 平衡按勒沙特列原理移动. 压力和温度各3分. 不与勒沙特列原理挂钩不给分.3．1999年合成了一种新化合物，本题用X 为代号。
用现代物理方法测得X 的相对分子质量为64；X 含碳93.8%,含氢6.2%；X 分子中有3种化学环境不同的氢原子和4种化学环境不同的碳原子；X 分子中同时存在C —C 、C=C 和C ≡C 三种键，并发现其C=C 键比寻常的C=C 短。
3-1．X 的分子式是____（2分）3-2．请将X 的可能结构式画在下面的方框内。
（4分） 答案1, C 5H 4 2.如附图3a(只有一种可能结构; 重键位置必须正确, 而键角和立体结构则不要求).4．理想的宏观单一晶体呈规则的多面体外形。
多面体的面叫晶面。
今有一枚MgO 单晶如附图1所示。
它有6个八角形晶面和8个正三角形晶面。
宏观晶体的晶面是与微观晶胞中一定取向的截面对应的。
已知MgO 的晶体结构属NaCl 型。
它的单晶的八角形面对应于它的晶胞的面。
请指出排列在正三角形晶面上的原子（用元素符号表示原子，至少画出6个原子，并用直线把这些原子连起，以显示它们的几何关系）。
全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题及答案
中国化学会第24届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）评分通则1.凡要求计算或推导的, 必须示出计算或推导过程。
没有计算或推导过程, 即使结果正确也不得分。
2.有效数字错误, 扣0.5分, 但每一大题只扣1次。
3.单位不写或表达错误, 扣0.5分, 但每一大题只扣1次。
4.只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的, 不得分。
5.方程式（不是反应式！）不配平不得分。
6.用铅笔解答（包括作图）无效。
7.使用涂改液涂改的解答无效。
8.不包括在标准答案的0.5分的题, 可由省、市、自治区评分组讨论决定是否给分。
9．答案中红色字为标准答案, 而蓝字体（加下划线）为注释语不属于答案。
气体常数R＝8.31447 J K-1 mol-1 法拉第常数F＝96485 C mol-1 阿佛加德罗常数N A＝6.022142×1023 mol-1F F F FFI[(C 6H 5)IF 5] sp 3d 3（1分） 其他答案不得分。
sp 3d （1分） 其他答案不得分。
sp 3（1分） 其他答案不得分。
（3分）1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体, 其中之一可用如下简式表示。
请依样画出其他所有八面体构型的异构体。
OOCl BrN NClBr NOON ClBr ONN ON BrClOO N N BrClOON OBrClN NO OBrCl NN OO BrClON N OBrClON N N BrClN OO NBrClNO O每式1分。
正确画出5个几何异构体, 未画对映体但指明都有对映异构体, 各得1.5分。
（10分）每式1分。
正确画出5个几何异构体，未画对映体但指明都有对映异构体，各得1.5分。
（10分）第2题 (5 分) 最近我国有人报道, 将0.1 mol L 1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里, 将蛋壳开口朝上, 部分浸入盛有0.1 mol L 1的氯化铜溶液的烧杯中, 在静置一周的过程中, 蛋壳外表面逐渐出现金属铜, 同时烧杯2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应, 已知φӨ(Cu2+/Cu)和φӨ(S/S2)分别为0.345 V和(0.476 V, nFEӨ＝RTlnK, ＥӨ表示反应的标准电动势, n为该反应得失电子数。
中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛(省级赛区) 全国通用
中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。
2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。
5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis 酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F4Si -N(CH3)3 + BF3 → F3B -N(CH3)3 + SiF4 ; F3B -N(CH3)3 + BCl3 → Cl3B -N(CH3)3 + BF3BCl3 > BF3 > SiF4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
BFFF分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分) sp2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分) sp3(0.5分)(2) 分别画出F3B -N(CH3)3 和F4Si -N(CH3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
CH 3H 3C H 3CFB FF B ：sp3 (1分)+ (1分)CH 3H 3C H 3CFSi FFSi ，sp3d (1分)+ (1分)将BCl3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
BCl3 + 3H2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分)BCl3 + C5H5N = Cl3B-NC5H5 或BCl3 + N= Cl 3N(1分)1-4 BeCl2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
第30届全国高中生化学竞赛(省级赛区)试题及参考答案
第30届中国化学奥林匹克（初赛）试题及答案第1题（8分）1-1离子化合物A2B由四种元素组成，一种为氢，另三种为第二周期元素。
正、负离子皆由两种原子构成且均呈正四面体构型。
写出这种化合物的化学式。
1-2对碱金属Li、Na、K、Rb和Cs，随着原子序数增加以下哪种性质的递变不是单调的？简述原因。
（a）熔沸点（b）原子半径（c）晶体密度（d）第一电离能1-3保险粉(Na2S2O4.2H2O)是重要的化工产品，用途广泛，可用来除去废水(pH～8)中的Cr(Ⅵ)，所得含硫产物中硫以S(Ⅳ)存在。
写出反应的离子方程式。
1-4 化学合成的成果常需要一定的时间才得以应用于日常生活。
例如，化合物A合成于1929年，至1969年才被用作牙膏的添加剂和补牙填充剂成分。
A是离子晶体，由NaF和NaPO3在熔融状态下反应得到。
它是易溶于水，阴离子水解产生氟离子和对人体无毒的另一种离子。
1-4-1 写出合成A的反应方程式。
1-4-2 写出A中阴离子水解反应的离子方程式。
第2题(9分) 鉴定NO3–离子的方法之一是利用“棕色环”现象：将含有NO3–的溶液放入试管，加入FeSO4，混匀，然后顺着管壁加入浓硫酸，在溶液的界面上出现“棕色环”。
分离出棕色物质，研究发现其化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4。
该物质显顺磁性，磁矩为3.8μB(玻尔磁子)，未成对电子分布在中心离子周围。
2-1 写出形成“棕色环”的反应方程式。
2-2 推出中心离子的价电子组态、自旋态(高或低)和氧化态。
2-3棕色物质中的NO的键长与自由NO分子中N-O键长相比，变长还是变短？简述理由。
第3题(13分)3-1好奇心是科学发展的内在动力之一。
P2O3和P2O5是两种经典的化合物，其分子结构已经确定。
自然而然会有如下问题：是否存在磷氧原子比介于二者之间的化合物？由此出发，化学家合成并证实了这些中间化合物的存在。
3-1-1写出这些中间化合物的分子式。
3-1-2画出其中具有2重旋转轴的分子的结构图。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物
配位化合物（全国初赛）第1题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA 2(NO 2)2呈电中性；组成分析显示：M 21.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A 含氮不含氧；配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长。
1-1该配合物中心原子M 是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。
（2002年第5题）1-2画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
13指出配体(NO 2)x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道类型。
1-4除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？画出三种。
第2题（7分）研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。
要给出推理过程。
（2004年第5题）第3题（8分）今有化学式为Co(NH 3)4BrCO 3的配合物。
（2004年第8题）3-1画出全部异构体的立体结构。
3-2指出区分它们的实验方法。
第4题（6分）本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH －和/或Cl －。
（2005年第4题）4-1PtCl 4·5H 2O 的水溶液与等摩尔NH 3反应，生成两种铂配合物，反应式为：。
4-2BaCl 2·PtCl 4和Ba(OH)2反应（摩尔比2:5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：。
第5题（11分）化合物A 是近十年开始采用的锅炉水添加剂。
A 的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。
（2006年第7题）5-1A 是用碳酸二甲酯和一水合肼在70℃下合成，收率80%。
画出A 的结构式。
5-2写出合成A 的反应方程式。
5-3低于135℃时，A 直接与溶解氧反应，生成三种产物。
写出化学方程式。
5-4高于135℃时，A 先发生水解，水解产物再与氧反应。
中国化学会全国高中学生化学竞赛省级赛区试题及答案
第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题、解答、评分标准及评分细则第1题(12分) 写出下列化学反应的方程式1-1 加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。
1-2 将KCN 加入到过量的CuSO 4水溶液中。
1-3 在碱性溶液中，Cr 2O 3和K 3Fe(CN)6反应。
1-4 在碱性条件下，Zn(CN)42?和甲醛反应。
1-5 Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe 3O 4。
1-6 将NaNO 3粉末小心加到熔融的NaNH 2中，生成NaN 3（没有水生成）。
1-1 3Mn 2O 3＋CO ＝2Mn 3O 4＋CO 2 2分 1-2 4CN ?＋2Cu 2+＝2CuCN ＋(CN)2 2分 1-3 Cr 2O 3＋6Fe(CN)63?＋10OH ? ＝2CrO 42?＋6Fe(CN)64?＋5H 2O 2分 1-4 Zn(CN)42?＋4H 2CO ＋4H 2O ＝4 HOCH 2CN ＋Zn(OH) 42?? 2分 1-5 3Fe(OH)2＝Fe 3O 4＋H 2＋2H 2O 2分 1-6 NaNO 3＋3NaNH 2＝NaN 3＋NH 3＋3NaOH 2分 1方程式正确才能得满分。
2若全部物质皆写对而未配平，可得1分。
第2题(23分) 简要回答或计算2-1 Bi 2Cl 82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi 原子的杂化轨道类型。
Bi 2Cl 82-的结构：ClClBiClClCl2-或ClClClClCl2- 2分.......未画成楔形键不扣分；不画电子对不扣分；若画了电子对且画成如上图（蓝）所示的连线，则与电子对相连的线不画成虚线（左）、虽画成虚线但远离Bi 原子，扣0.5分杂化轨道类型：sp 3d 2 1分2-2在液氨中，E θ(Na +/Na)＝－1.89V ，E θ(Mg 2+/Mg)＝－1.74V ，但可以发生Mg 置换Na 的反应：Mg ＋2NaI ＝MgI 2＋2Na ，指出原因。
全国高中化学竞赛试题
n）。
全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题第 1 题 （14 分）1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。
（1）画出 EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
（2） Ca(EDTA)2 溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。
写出这个排铅反应的化学方程式（3）能否用 EDTA 二钠盐溶液代替 Ca(EDTA)2 溶液排铅？为什么？1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点 205o C ，不含结晶水。
晶体中的分子有一个三重 旋转轴，有极性。
画出这种分子的结构式，标出正负极。
1-3 Na 2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。
Na 2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定 S 2 的 试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。
1-4 CaSO 4 • 2H 2O 微溶于水，但在 HNO 3 ( 1 mol L 1)、HClO 4 ( 1 mol L 1)中可溶。
写出能够解释 CaSO 4 在酸中溶解的反应方程式。
1-5 取质量相等的 2 份 PbSO 4 (难溶物)粉末，分别加入 HNO 3 ( 3 mol L 1) 和 HClO 4 ( 3 molL 1)，充分混合，PbSO 4 在 HNO 3 能全溶，而在 HClO 4 中不能全溶。
简要解释 PbSO 4 在 HNO 3 中溶解的原因。
1-6 X 和 Y 在周期表中相邻。
CaCO 3 与 X 的单质高温反应，生成化合物 B 和一种气态氧化 物；B 与 Y 的单质反应生成化合物 C 和 X 的单质；B 水解生成 D ；C 水解生成 E ，E 水解 生成尿素。
确定 B 、C 、D 、E 、X 和 Y 。
第 2 题 （5 分）化合物 X 是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。
年 产量达 300 万吨的氯酸钠是生产 X 的原料，92%用于生产 X —在酸性水溶液中用盐酸、二氧 化硫或草酸还原。
中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）答案
中国化学会第23届全国⾼中学⽣化学竞赛（省级赛区）答案1-1 BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分(2分)1-2BFFF分⼦构型为平⾯三⾓形，不画成平⾯形不给分 (0.5分)sp 2 (0.5分)H 3C33分⼦构型为三⾓锥形，不画成三⾓锥形不给分 (0.5分)sp 3 (0.5分)CH 3H 3C H 3CFB FF B ：sp 3CH 3H 3C H 3CFFF FSi ，sp 3d1-3 BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5 或BCl 3 +N=Cl 3N(1分)1-4BeCl Clsp 结构简式和杂化轨道各0.5分 (1分)BeClBeClClCl结构简式1.5分sp 2 杂化轨道0.5分 (2分)ClBeCl Cl BeCl结构简式1.5分sp 3杂化轨道0.5分画成 Cl BeCln 也得分1-5只有画出7配位的结构简式才能得满分，端基氮不配位得0分，⼆级氮不配位得1分 (2分) Cr 的氧化态为+4 (1分)1-6MnOC CCH 3CO CO O3不要求配体的位置 Mn 的氧化态为+1 (1分)2-1 SnCl 2 + 2HCl = SnCl 42- + 2H + 不配平不给分 (1分)浓HCl 的作⽤是形成SnCl 42-，可防⽌Sn(OH)Cl 的形成，抑制SnCl 2⽔解。
(1分)也得分2分 2-2 MnO 2 + 4HCl = MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2O 不配平不给分 (1分)加浓HCl 利于升⾼MnO 2的氧化电位，降低Cl -的还原电位，使反应正向进⾏。
表述为提⾼MnO 2 氧化性，同时提⾼HCl 还原性，也可以。
⼆个理由各0.5分 2-3 Au + HNO 3 + 4HCl = HAuCl 4 + NO + 2H 2O (1分) 加浓HCl 利于形成AuCl 4-，降低Au 的还原电位，提⾼硝酸的氧化电位，使反应正向进⾏。
第22届全国高中生化学竞赛(省级赛区)试题及答案
评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。
2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。
5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (14分)1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。
（1）画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
C H 2NC H 2H 2C N H 2C CH 2H 2CCOO -COO --OOC-OOC H H (2分)答(-OOCCH 2)2NCH 2CH 2N(CH 2COO -)2H H或CH 2NH(CH 2COO -)22 得2分，质子必须在氮原子上。
（2） Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。
写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb 2+ 表示铅）。
Pb 2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2-(1分)（3）能否用EDTA 二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？不能。
若直接用EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和Pb 2+反应, 也和体内的Ca 2+结合造成钙的流失。
(答案和原因各0.5分，共 1分)1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。
晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。
画出这种分子的结构式，标出正负极。
(2分)硫氧键画成双键或画成S →O ，氮硫键画成N →S ，均不影响得分。
结构式1分，正负号1分。
答H 3NSO 3、H 3N-SO 3等不得分。
正确标出了正负号，如+H 3NSO 3-、+H 3N-SO 3-得1分。
其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。
1-3Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。
2023年全国高中学生化学竞赛初赛试题及答案
翻印无效中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题（2023年9月16日 9：00 - 12：00共3小时）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分 12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 得分评卷人● 竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
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时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
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所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
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第1题（12分）通常，硅不与水反映，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。
1-1 已知反映分两步进行，试用化学方程式表达上述溶解过程。
姓名学校赛场报名号赛区省市自治区早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。
1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。
1-3该离子是（）。
A.质子酸B.路易斯酸C.自由基D.亲核试剂2023年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有也许用做合成纳米材料的抱负模板。
该分子的结构简图如下：1-4该分子的分子式为；1-5该分子有无对称中心？1-6该分子有几种不同级的碳原子？1-7该分子有无手性碳原子？1-8该分子有无手性？第2题（5分）羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反映，方程式如下：NH2OH+HN﹡O2→A+H2ONH2OH+HN﹡O2→B+H2OA、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。
中国化学会第24届全国高中学生化学竞赛省级赛区试卷、答案及评分标准
评分通则1.凡要求计算或推导的，必须示出计算或推导过程。
没有计算或推导过程，即使结果正确也不得分。
2.有效数字错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。
3.单位不写或表达错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。
4.只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的，不得分。
5.方程式（不是反应式！）不配平不得分。
6.用铅笔解答（包括作图）无效。
7.使用涂改液涂改的解答无效。
8.不包括在标准答案的0.5分的题，可由省、市、自治区评分组讨论决定是否给分。
9.答案中红色字为标准答案，而蓝字体（加下划线）为注释语不属于答案。
气体常数R ＝8.31447 J K -1 mol -1 法拉第常数F ＝96485 C mol -1 阿佛加德罗常数N A ＝6.022142×1023 mol -1第1题 (15分)1-1 2009年10月合成了第117号元素，从此填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展的一个里程碑。
117号元素是用249Bk 轰击48Ca 靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p 次α衰变得到270Db 后发生裂变；5个原子则经q 次α衰变得到281Rg 后发生裂变。
用元素周期表上的117号元素符号，写出得到117号元素的核反应方程每式1分，画箭头也得 1分。
两式合并为 23n +Uns 5+Uns =Bk 6+Ca 629397294117249974820也得满分。
（2分）分）1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用如下简式表示。
请依样画出其他所有八面体构型的异构体。
第2题 (5 分) 最近我国有人报道，将0.1 mol L -1的硫化钠溶液装进一只掏空洗净的鸡蛋壳里，将蛋壳开口朝上，部分浸入盛有0.1 mol L -1的氯化铜溶液的烧杯中，在静置一周的过程中，蛋壳外表面逐渐出现金属铜，同时烧杯中的溶液渐渐褪色，并变得混浊。
2-1设此装置中发生的是铜离子和硫离子直接相遇的反应，已知φӨ(Cu 2+/Cu)和φӨ(S/S 2-)分别为0.345 V 和 -0.476 V ，nFE Ө ＝RT ln K ，ＥӨ表示反应的标准电动势，n 为该反应得失电子数。
中国化学会第20届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题
中国化学会第20届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题第1题（4分）2006年3月有人预言，未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。
按元素周期系的已知规律，该元素应位于第周期，它未填满电子的能级应是，在该能级上有个电子，而这个能级总共可填充个电子。
第2题（5分）下列反应在100o C时能顺利进行：II2-1 给出两种产物的系统命名。
（4分）2-2 这两种产物互为下列哪一种异构体？（1分）A旋光异构体B立体异构体C非对映异构体D几何异构体第3题（8分）下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应 X⇌Y 的进程图解。
图中的“ ”是X，“ ”是Y。
A B C D3-1 图中的纵坐标表示（填入物理量，下同）；横坐标表示。
3-2 平衡常数K最小的图是。
3-3 平衡常数K最大的图是。
3-4 平衡常数K=1的图是。
第4题（7分）已探明我国锰矿储量占世界第三位，但富矿仅占6.4%，每年尚需进口大量锰矿石。
有人设计了把我国的菱锰矿（贫矿）转化为高品位“菱锰矿砂”的绿色工艺。
该工艺首先将矿砂与硫酸铵一起焙烧，较佳条件是：投料比m[(NH4)2SO4]/m[MnCO3]＝1.5；焙烧温度450o C；焙烧时间1.5 小时。
4-1 写出焙烧反应方程式：4-2 其次，将焙烧产物转化为高品位的“菱锰矿砂”，写出反应方程式：4-3 若焙烧温度过高或时间过长，将导致什么结果？4-4 从物料平衡角度看，生产过程中是否需要添加(NH4)2SO4？说明理由。
第5题（6分）配制KI(0.100mol·L-1)–I2的水溶液，用0.100mol·L-1 Na2S2O3标准溶液测得c(I2)＝4.85×10-3 mol·L-1。
量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)＝2.60×10-3mol·L-1。
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1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY LaLu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar Kr Xe Rn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（4分） 2006年3月有人预言，未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。
按元素周期系的已知规律，该元素应位于第 八 周期，它未填满电子的能级应是 5g ，在该能级上有 6 个电子，而这个能级总共可填充 18 个电子。
（各1分） 第2题 （5分） 下列反应在100o C 时能顺利进行：+I II2-1 给出两种产物的系统命名。
（4分）2-2 这两种产物互为下列哪一种异构体？（1分）A 旋光异构体B 立体异构体C 非对映异构体D 几何异构体2-1 I （7R ，3E ，5Z )-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯 或 （7R ，3E ，5Z )-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d或（7R，3E，5Z)-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯（注：只要标出氘的位置即可）用cis-、trans-代替Z-、E-得分相同（下同）（2分）II（7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯或（7S，3Z，5Z)-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d或（7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯（注：只要标出氘的位置即可）（2分）2-2 B （立体异构体）（1分）第3题（8分）下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应X⇌Y 的进程图解。
图中的“”是X，“”是Y。
A B C D3-1 图中的纵坐标表示（填入物理量，下同）；横坐标表示。
3-2 平衡常数K最小的图是。
3-3 平衡常数K最大的图是。
3-4 平衡常数K=1的图是。
答案：3-1 A和B的摩尔百分数（或答：物质的量的分数或物质的量的百分数）；时间，分（或答：以分为单位的反应进程）(2分) 3-2 A (2分)3-3 B (2分)3-4 C (2分)第4题（7分）已探明我国锰矿储量占世界第三位，但富矿仅占6.4%，每年尚需进口大量锰矿石。
有人设计了把我国的菱锰矿（贫矿）转化为高品位“菱锰矿砂”的绿色工艺。
该工艺首先将矿砂与硫酸铵一起焙烧，较佳条件是：投料比m[(NH4)2SO4]/m[MnCO3]＝1.5；焙烧温度450o C；焙烧时间1.5 小时。
4-1 写出焙烧反应方程式：(NH4)2SO4＋MnCO3＝MnSO4＋2NH3↑＋CO2↑＋H2O↑（１分）4-2 其次，将焙烧产物转化为高品位的“菱锰矿砂”，写出反应方程式：MnSO4＋2NH3＋CO2＋H2O＝(NH4)2SO4＋MnCO3↓（2分）4-3 若焙烧温度过高或时间过长，将导致什么结果？MnSO4，MnCO3分解生成高价锰的氧化物而导致锰浸出率下降。
（2分）4-4 从物料平衡角度看，生产过程中是否需要添加(NH4)2SO4？说明理由。
不需加。
开始投料时(NH4)2SO4（132g﹒mol-1）过量（MnCO3,115 g﹒mol-1）,反应生成的NH3、CO2以及(NH4)2SO4可循环利用。
（2分）第5题（6分）配制KI(0.100mol·L-1)–I2的水溶液，用0.100mol·L-1 Na2S2O3标准溶液测得c(I2)＝4.85×10-3 mol·L-1。
量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)＝2.60×10-3 mol·L-1。
已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85 : 1。
求水溶液中I2＋I¯＝I¯3的平衡常数。
设萃取平衡时，水溶液中c(I2)为x c(I2,CCl4)／c(I2,H2O)＝2.60x10-3 mol·L-1／x＝85 x＝2.60x10-3 mol·L-1／85＝3.06×10-5 mol·L-1 (2分)水溶液中I2 ＋I¯＝I3¯平衡浓度（mol·L-1）:I2：3.06×10-5 ；I¯:0.100－3.06×10-5＝0. 100 (1分) （1分）I¯3: (4.85－2.60)×10-3－3.06×10-5＝2.22×10-3(1分)K ＝2.22×10-3 mol·L -1／0. 100 mol·L -1×3.06×10-5 mol·L -1＝7.3×102 L·mol -1（不写单位不扣分）(1分) 第 6 题（9分） 潜在储氢材料——化合物 A 是第二周期两种氢化物形成的路易斯酸碱对，是乙烷的等电子体，相对分子质量30.87，常温下为白色晶体，稳定而无毒。
刚刚融化的 A 缓慢释放氢气，转变为化合物B （乙烯的等电子体）。
B 不稳定，易聚合成聚合物 C （聚乙烯的等电子体）。
C 在155o C 释放氢气转变为聚乙炔的等电子体，其中聚合度为3的化合物 D 是苯的等电子体。
高于500o C 时 D 释放氢气，转变为化合物 E ，E 有多种晶型。
6-1 写出 A 、B 、C 、D 、E 的化学式。
A H 3B:NH 3（或 BNH 6）B H 2B=NH 2（或 BNH 4）C —H 2B-NH 2—nD B 3N 3H 6E BN （5分） 6-2 化合物 A 转变为 E 各步释放的氢所占的质量分数以及总共释放的氢气所占的质量分数多大？ A →B 2.016/30.87 = 6.531 %（或0.06531) B →D 2.016/28.85 = 6.988 % (或0.06988）D →E 6.048/26.84 = 7.511 %（或0.07511） A →E 6.048/30.87 = 19.59 % (或0.1959) （2分） 6-3 为使 A 再生，有人设计了化合物 D 在水蒸气存在下与甲烷反应，写出化学方程式。
3 CH4 + 2(HBNH)3 + 6 H 2O = 3 CO 2 + 6 H 3BNH 3 （2分） 第7题 （11分） 化合物A 是近十年开始采用的锅炉水添加剂。
A 的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。
7-1 A 是用碳酸二甲酯和一水合肼在70o C 下合成的，收率80%。
画出A 的结构式。
OC N H 2N N NH 2HH 注：C-N-N 角必须不是直线。
（2分）7-2 写出合成A 的反应方程式。
O=C(OCH 3)2 + 2H 2NNH 2·H 2O = O=C(NHNH 2)2 + 2CH 3OH + 2H 2O （1分) 7-3 低于135o C 时，A 直接与溶解氧反应，生成三种产物。
写出化学方程式。
(N 2H 3)2CO + 2O 2 = 2N 2 + CO 2 +3H 2O (1分） 7-4 高于135o C 时，A 先发生水解，水解产物再与氧反应。
写出化学方程式。
(N 2H 3)2CO + H 2O = 2N 2H 4 + CO 2 N 2H 4 + O 2 = N 2 + 2H 2O （1分） 7-5 化合物A 能使锅炉壁钝化是基于它能将氧化铁转化为致密的四氧化三铁。
写出化学方程式。
(N 2H 3)2CO + 12Fe 2O 3 = 8Fe 3O 4 + 2N 2 + CO 2 + 3H 2O （2分）7-6 化合物A 与许多金属离子形成八面体配合物，例如 [Mn(A)3]2+。
结构分析证实该配合物中的A 和游离态的A 相比，分子中原本等长的两个键不再等长。
画出这种配合物的结构简图（氢原子不需画出），讨论异构现象。
Mn O N NON O NC N NN CNNC NNN（2分）有一对经式、面式异构体（几何异构体）(1分）它们分别有一对对映异构体（手性异构体）（1分） （画不画异构体的结构不影响得分。
） 第 8 题 （9分） 超硬材料氮化铂是近年来的一个研究热点。
它是在高温、超高压条件下合成的（50GPa 、2000K ）。
由于相对于铂，氮原子的电子太少，衍射强度太弱，单靠X-射线衍射实验难以确定氮化铂晶体中氮原子数和原子坐标，2004年以来，先后提出过氮化铂的晶体结构有闪锌矿型、岩盐型（NaCl ）和萤石型，2006年4月11日又有人认为氮化铂的晶胞如下图所示（图中的白球表示氮原子，为便于观察，该图省略了一些氮原子）。
结构分析证实，氮是四配位的，而铂是六配位的；Pt—N键长均为209.6pm，N—N键长均为142.0 pm（对比：N2分子的键长为110.0pm）。
备用图8-1 氮化铂的上述四种立方晶体在结构上有什么共同点？铂原子面心立方最密堆积。
（2分）8-2 分别给出上述四种氮化铂结构的化学式。