(完整word版)醇酚醚习题解答

醇酚醚练习题

一、填空

1、伯醇仲醇和叔醇中，与卢卡斯试剂作用最快的是

2、伯醇仲醇和叔醇中，最易发生分子内脱水的是

3、叔醇与碱金属反应慢的原因是

4、2,4，6—三硝基苯酚酸性强于间硝苯酚的原因是

5、伯醇仲醇和叔醇中，与钠反应最快的是

6、将丙三醇、丙醇、丙烷的沸点由高到低排列

7、伯醇仲醇和叔醇中,最难与浓盐酸生成氯代烃的是

8、将：A。苯磺酸 B.环己硫醇 C.环己醇 D。苯硫酚的酸性由大到小排列

解：叔醇；叔醇;烷基+I使O—H键极性减小;三个硝基产生强吸电子作用使酚羟基O—H键极性增强；伯醇；丙三醇〉丙醇>丙烷；伯醇；A>D>B>C

二、完成反应式

1、CH2CHCH3

OH

解：

CH=CHCH3

2、

CH2OH

NaOH

HBr

OH

A B

解A：

CH2Br

OH B：

CH2OH

ONa

三、鉴别

1、醇，酚,

醚，烷

解:酚

醇

醚

烷

紫色

(-)

(-)

(-)

Na

(-)

(-)

溶解

分层3

2、正丙醇，异丙醇，叔丁醇，甘油

解：丙醇

异丙醇

叔丁醇

甘油

Cu(OH)2

(-)

(-)

(-)

深蓝溶液

浓

2

HCl

(-)

稍后分层

立即分层

3、苯甲醇，甲苯，乙醚

解：苯甲醇甲苯

乙醚

Na

(-)

(-)

H

+

KMnO 4

褪色(-)

四、合成

1、由乙烯和溴苯合成

CH 2CH 2OH

解:（1）产物与原料溴苯相比,为多了2C 的醇，故考虑通过格氏试剂与环氧乙烷反应制备; （2）环氧乙烷可由乙烯制得（氯醇法或催化氧化法）；

(3）格氏试剂可由溴苯制得，但溴苯活性较差,需要升温且改用THF 体系(一般格氏试剂的制备用无水乙

醚）。

CH 2ClCH 2OH

2

O

CH 2=CH 或:

O 2O

CH 2=CH 2

Br

Mg MgBr

/ THF

CH 2CH 2OH

2、由1—丁醇合成2-丁醇CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CHCH 3OH

解：（1）产物羟基移位,考虑先脱去（醇高温脱水成烯）再加上（加成反应）；

（2）烯烃的酸水合因其副反应较多而实用性差，一般采用与卤化氢加成再碱水解制备醇。

CH 3(CH 2)2CH 2OH

浓 H SO 3CH 2CH=CH 2

。

HBr

CH 3CH 2CHCH Br

CH 3CH 2CHCH 3稀NaOH

OH

3、丙烯→烯丙基异丙基醚 CH 3CHCH 3

OCH 2CH=CH 2

CH 3CH=CH 2

解：（1）合成不对称醚可用威廉逊合成法（醇钠与卤代烃的亲核取代反应）；

(2)考虑醚键两端烃基结构，将烯丙基作为卤代烃（活性大）,异丙基作为醇钠； (3）丙烯制得烯丙基型的卤代烃，需取代的是α-H,故采用光照条件或NBS 。

CH 3CH=CH 2 + Br 2hv

CH=CHCH 2Br CH 3CHCH 3

Br

CH 3CH=CH 2

CH 3CHCH 3

OH 2NaOH CH 3CHCH 3

OCH 2CH=CH 2CH=CHCH 2Br

Na

CH 3CHCH 3

ONa

4、环己烷→环己酮 O

解：产物为环己酮，考虑通过环己醇的氧化，环己醇可由环己基卤经碱性水解得到，即需要在原料引入卤原子（大环的卤代)：

2

Br

NaOH

OH O

4

5、

CH3CH2CH2CH2Br

解：产物为增加两个碳原子的溴化物,考虑通过增加两个碳原子的醇与氢溴酸反应制得；增加两个碳原子的醇用格式试剂与环氧乙烷反应得到；格式试剂的制备需对原料α-H进行溴代：

NBS

CH3CH2Br

CH2MgBr CH2CH2CH2OH

H3O

2)

HBr

TM

6、

CH2CH2OH

CH2CH2OCH3

O2N

解：产物是醚,并在对位引入硝基。若先硝化，则醇亦被氧化,故考虑先成醚：

CH2CH2OH

3

2)

CH2CH2OCH3

HNO

CH2CH2OCH3

O2N

7、

CH3CH=CH23

)2CCH2CH=CH2

OH

解：产物是叔醇，考虑格式试剂与酮的反应;根据提供的原料，将产物切割为两部分：烯丙基部分为格式试剂，异丙基部分为酮(丙酮），两者都可通过原料制得。

NBS

CH3CH=CH22=CHCH2

2

CH2=CHCH2MgBr

NaOH

CH3CH=CH2

HBr

CH3CHBrCH3CH3CHOHCH

KMnO4

(CH3)2CO

2

CH2=CHCH2MgBr

(CH3)2CO+3)2C

OMgBr

CH22

H3O+

TM