离子色谱法测定蒸馏白酒中七种有机酸

离子色谱法测定蒸馏白酒中七种有机酸
王雨，李仁勇，梁立娜
戴安中国应用研究中心，北京 100085，wangyu@
摘要介绍了离子色谱法同时检测蒸馏白酒常见的有机酸的方法。

白酒样品经超纯水稀释后可直接进样检测，待测的甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸和乳酸在阴离子交换机理为主的分析柱IonPac AS11-HC 上分离，再经抑制型电导检测器直接检测。

七种有机酸在0.2 -20 mg/L范围内具有良好的线性，检出限在0.013 mg/L和0.062 mg/L之间。

离子色谱法同时测定蒸馏白酒中七种有机酸，具有简便快捷、灵敏度高、干扰少等优点，样品检测结果令人满意。

关键词离子色谱法，抑制型电导，蒸馏白酒，有机酸
一、引言
白酒中的有机酸具有比较的特征，主体有机酸通常为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸和乳酸，偶尔还可能含有极少量辛酸和庚酸。

目前检测白酒中有机酸的主要方法有气相色谱法（GC）[1]和GC-MS[2]，气相色谱法检测时重现性往往不太好，且待测有机酸很难与其相临的醇、酯组分峰分离从而导致干扰，而GC-MS法则仪器操作成本过高。

离子色谱法则有离子排斥法[3]，但观其色谱图也比较难看，怀疑是由于醇类物质在排斥柱上有保留而导致的影响。

而在阴离子交换为主要分离机理的色谱柱AS11-HC上醇类可以与有机酸较好实现分离，且常见七种阴离子对测定没有干扰。

文中介绍了离子色谱法同时测定蒸馏白酒常见的有机酸，如乳酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸的方法，白酒样品直接经超纯水稀释后经离子色谱柱分离，抑制型电导直接检测，检测结果准确可靠。

二、实验部分
2.1 仪器和试剂
ICS-2000型离子色谱仪（Dionex，美国），Chromeleon 6.80 色谱工作站，AS自动进样器；Nanopure超纯水机(Thermo Scientific Barnstead，美国)；0.22 μm微孔尼龙膜（天津富集）2.2 测定条件
分析柱：IonPac AS11-HC分离柱(4×250mm)和IonPac AG11-HC保护柱(4×50mm)；
淋洗液：KOH（EG产生），梯度淋洗；
流速：1.0 mL/min；柱箱温度：30 ℃；进样体积：25 μL；
ASRS 300 4mm抑制器，自循环模式，电流112mA。

三、结果与讨论
3.1 标准曲线和方法检出限
乳酸、甲、乙、丙、丁、戊、己酸在0.2 -20 mg/L范围内具有良好的线性，线性相关系数在0.9990-0.9999之间。

根据信噪比S/N=3，可计算得这七种有机酸的方法检出限分别为0.035、0.018、0.034、0.013、0.023、0.033、0.062 mg/L。

3.2 样品测试
量取液体酒样1 mL到100 mL容量瓶中，以超纯水定容到刻度，摇匀后通过0.22μm尼龙滤膜后收集2mL流出液，直接进样分析。

常见氟离子、氯离子、硝酸根，硫酸根，磷酸根对这几种有机酸测定基本无干扰，而酒样中含有的高含量乙醇也不影响测定，具体可参见样品分离谱图1中在乳酸前出现的鼓包峰。

三种二锅头酒和两种杂粮酒的测定结果见表1，可见二锅头中有机酸种类较少，基本以乳酸和乙酸为主，大部分样品还存在一定量的己酸。

杂粮酒1#实际为某品牌高粱酒，因而乳酸和乙酸含量相对较少。

而杂粮酒2#的有机酸种类
则相对更齐全，因为其原料包含多种杂粮，且含量也相对其它样品高很多。

对几个样品分别进行加标回收实验，测得的加标回收率在99%到108%之间，说明方法有比较高的准确性。

图1 杂粮酒2#样品中有机酸分离色谱图
表1. 蒸馏白酒样品测定结果
二锅头1# （mg/L）
二锅头2# （mg/L）
二锅头3# （mg/L）
杂粮酒1# （mg/L）
杂粮酒2#（mg/L）
乳酸 220.1 394.1 365.2 89.50 1013 乙酸 623.0 616.5 502.9 174.7 435.9 丙酸 3.70 ND ND ND 17.50 甲酸 ND ND ND ND 67.30 丁酸 ND ND ND 54.2 164.3 戊酸 ND ND ND 5.5 118.2 己酸
ND
131.3
286.7
204.8
1744
参考文献
[1]. 刘炯光，袁辉，酿酒科技，2003，2：74，76
[2]. 李铁纯，回瑞华，侯冬岩，质谱学报，2007，28（2）：96‐100 [3]. 王艳，于泓，原小寓，色谱，2007，25（4）：596‐597。