河南高三高中化学高考模拟带答案解析

河南高三高中化学高考模拟
班级:___________ 姓名：___________ 分数：___________
一、选择题
1.化学与社会、科学、技术、环保密切相关。

下列有关说法不正确的是
A．荧光蛋白是一种高分子化合物且能发生水解
B．用纯碱溶液和盐酸可以清洗锅炉中的硫酸钙
C．利用次氯酸钠溶液的碱性对餐具和环境消毒
D．大量排放PM2.5、SO2、NO X等会形成雾霾
2.下列设计的实验方案能达到实验目的的是
A．检验蔗糖是否水解：蔗糖溶液在稀硫酸存在下水浴加热一段时间后，再与银氨溶液混合加热，观察现象
B．检验溶液中是否含有NH4：取少量待检溶液，向其中加入浓NaOH溶液加热，再用湿润的红色石蕊试纸放置试管口，观察现象
C．提纯含有少量苯酚的苯：向含有少量的苯酚的苯中加入过量的浓溴水，震荡后静置过滤，除去三溴苯酚沉淀D．探究化学反应的限度：取5ml 0.1mol/LKI溶液，滴加0.1mol/LFeCl3溶液5-6滴，充分反应，根据溶液中是否含有碘单质和碘离子判断该反应有一定限度
3.下列有关物质的同分异构体(不考虑立体异构)数目分、的分析中正确的是
4.X、Y、Z、W四种物质在一定条件下具有如图所示的转化关系，下列判断正确的是
A．若图中反应均为非氧化还原反应，当W为一元强碱时，则X可能是NaAlO2
B．若图中反应均为非氧化还原反应，当W为一元强酸时，则X可能是NH3
C．若图中反应均为氧化还原反应，当W为非金属单质时，则Z可能是CO2
D．若图中反应均为氧化还原反应，当W为金属单质时，则Z可能是FeCl3
5.在元素周期表短周期元素中，X元素与Y、Z、W三元素相邻。

X、Y的原子序数之和等于Z的原子序数，这四
种元素原子的最外层电子数之和为20。

下列判断一定正确的是
A．单质熔点：Z＞W B．离子半径：X＜Y
C．X和Z可存在于同一离子化合物中D．氧化物对应水化物的酸性X＞Z
6.温度25℃时，用Na 2S 沉淀Cu 2+、Zn 2+两种金属离子(M 2+)，所需S 2-最低浓度的对数值lgc(S 2-)与lgc(M 2+)关系如
图所示．下列说法不正确的是( )
A ．Na 2S 溶液中：c(S 2-)+c(HS -)+c(H 2S)=2c(Na +
)
B ．25℃时，Ksp(CuS)约为l×10-35
C ．向l00mL 浓度均为10-5mol/L-1 Zn 2+、Cu 2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol/L 的 Na 2S 溶液，Cu 2+
先沉淀
D ．向Cu 2+浓度为10-5
mol/L 废水中加入ZnS 粉末，会有CuS 沉淀析出
7.电浮选凝聚法是工业上采用的一种污水处理方法：保持污水的pH 在5.0~6.0之间，通过电解生成Fe(OH)3沉淀。

Fe(OH)3有吸附性，可吸附污物而沉积下来，具有净化水的作用，其原理如图所示。

下列说法正确的是
A ．石墨电极上发生氧化反应
B ．根据图示，物质A 为CO 2
C ．甲烷燃料电池中CO 32-向空气一极移动
D ．为增强污水的导电能力，可向污水中加入适量乙醇
二、实验题
1.亚氯酸钠(NaClO 2)是一种高效氧化剂、漂白剂。

已知：NaClO 2饱和溶液在温度低于38℃时析出的晶体是NaClO 2·3H 2O ，高于38℃时析出晶体是NaClO 2，高于60℃时NaClO 2分解成NaClO 3和NaCl 。

某化学探究小组开展如下图所示实验制取NaClO 2晶体并测定其纯度。

回答下列问题
（1）用50%双氧水配置30%的H 2O 2溶液，需要的玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管、烧杯外，还需要_____________(填仪器名称)；右下图装置C 的作用是_____________。

（2）装置D 中反应生成NaClO 2的化学方程式为_____________。

反应后溶液中阴离子除ClO 2、ClO 3、Cl 、ClO 、OH 外还可能含有一种阴离子是_____________，检验该离子的方法是_____________。

产生该离子最可能的的原因是 ______ 。

a ．B 中有SO 2气体产生，并有部分进入D 装置内
b ．B 中浓硫酸挥发进入D 中与NaOH 中和
c ．B 中的硫酸进入到D 装置内
（3）请补充从反应后的溶液中获得NaClO 2晶体的操作步骤：①减压，55℃蒸发结晶；②趁热过滤；③ ；④ ；得到成品。

（4）如果撤去D 中的冷水浴，可能导致产品中混有的杂质是 。

（5）测定样品中NaClO 2的纯度：准确称一定质量的样品，加入适量蒸馏水和过量KI 晶体，在酸性条件下发生反
应：ClO 2－+ 4I －+4H + =2H 2O+2I 2+Cl －。

将所得混合液体稀释成100ml 待测溶液。

取25.00ml 待测溶液，加入淀粉溶液做指示剂，用c mol·L -1NaS 2O 3标准液滴定至终点，测得消耗标准溶液体积的平均值为V ml(已知：I 2+2S 2O 32-
=2I -+S 4O 42-)
①确认滴定终点的现象是
②所称取的样品中NaClO 2的物质的量为 (用含C 、V 的代数式表示)。

2.利用水钴矿(主要成分为Co 2O 3，含少量Fe 2O 3、Al 2O 3、MnO 、MgO 、CaO 等)制取草酸钴的工艺流程如下
已知：①浸出液含有的阳离子主要有H +、Co 2+、Fe 2+、Mn 2+、Ca 2+、Mg 2+、Al 3+等； ②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH 见下表：
沉淀物
Fe(OH) Fe(OH) Co(OH) Al(OH) Mn(OH)
（1）浸出过程中加入Na 2SO 3的目的是_____________。

（2）制取NaClO 3可以将氯气通入到热的浓氢氧化钠溶液，该反应的离子方程式为 ；实验需要制取10.65克NaClO 3，需要的氯气由电解食盐水生成，若不考虑反应过程中的损失，则同时生成的氢气的体积为 (标准状况)。

（3）萃取剂对金属离子的萃取率与pH 的关系如图所示。

滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是_________；使用萃取剂
适宜的pH 是______(填选项序号)。

A ．接近2.0
B ．接近3.0
C ．接近5.0
（4）“除钙、镁”是将溶液中Ca 2+与Mg 2+转化为MgF 2、CaF 2沉淀。

已知Ksp(MgF 2)=7.35×10-11、Ksp(CaF 2)=1.05×10-10。

当加入过量NaF 后，所得滤液c(Mg 2+)/ c(Ca 2+)=________________。

（5）工业上用氨水吸收废气中的SO 2。

已知NH 3·H 2O 的电离平衡常数K 1 =1.8×10-5mol·L -1H 2SO 4的电离平衡常数K 2=1.2×10-2mol·L -1，K 3 =1.3×10-8mol·L -1。

在通入废气的过程中： ①当恰好形成正盐时，溶液中离子浓度的大小关系为 。

②当恰好形成酸式盐时，加入少量NaOH 溶液，反应的离子方程式为 。

三、填空题
1.研究氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子的相互作用时，设计如下反应： I ．2NO 2(g)+NaCl(g)NaNO 3(g)+ClNO(g) △H< 0 ，化学平衡常数为k 1， II. 2NO(g)+Cl 2(g)2ClNO(g) △H<0化学平衡常数为k 2 请回答下列问题：
（1）4NO 2(g)+2NaCl(g)2NaNO 3(g)+2NO(g)+Cl 2(g)的反应热△H= (用△H 1、△H 2表示)，化学平衡常数K= (用k 1、k 2表示)
（2）若反应I 在绝热密闭容器中进行，实验测得NO 2(g)的转化率(NO 2%)随时间变化如图所示，
t 3--t 1时刻NO 2(g)的转化率(NO 2%)降低的原因是 。

（3）若反应II 在恒温、恒容条件下进行，下列能判断该反应一定达到平衡状态的是______ A ．容器内压强不再变化 B ．n(ClNO)=n(NO) C ．混合气体密度不变 D ．V 正(NO)=V 逆(ClNO)
（4）在一定温度和压强下，反应II 达到平衡，当NO 和Cl 2的比例不同时，对Cl 2的比例不同时，对Cl 2的转化率及平衡混合物中ClNO 的体积分数都有影响。

设NO 和Cl 2起始物质的量之比为x ，平衡时Cl 2的转化率为a ，平衡混合物中ClNO 的体积分数为y ，y= 。

(用a 和x 的代数式表示y)
（5）实验室用NaOH 溶液吸收NO 2，反应为：2NO 2+2NaOH=NaNO 3+NaNO 2+H 2O 。

含0.2mol NaOH 的水溶液与0.2mol NO 2恰好完全反应得1L 溶液A ，溶液B 为0.1mol•L -1的CH 3COONa 溶液，则两溶液中c(NO 3-)、c(NO 2-)和c(CH 3COOH)由大到小的顺序为 。

(已知HNO 2的电离常数K a =7.1×10-4mol•L -1，CH 3COOH 的电离常数K a =1.7×10-5mol•L -1)。

常温下，向溶液B 中加水稀释过程中，下列比值变化大的是 。

a ．c(H +)/c(OH -) b.c(OH -)/c(CH 3COO -) c.c(Na +)/c(CH 3OO -) d.c(CH 3OO -)·c(H +)/c(CH 3COOH)
2.纯碱是造纸、玻璃、纺织、制革等行业的重要原料。

（1）路布兰法制备纯碱：①食盐与硫酸反应生成硫酸钠；②将硫酸钠、石灰石和足量煤混合，高温下共熔制得碳酸钠，反应有硫化钙生成。

第②步反应的化学方程式为 。

（2）索尔维制碱的主要工艺流程如下，石灰石用于制备二氧化碳和石灰乳
①原盐水中含少量Mg 2+和Ca 2+，结合生产实际，精制盐水需要的试剂时 、 。

(填化学式)
②步骤II 保持在30-35℃进行，反应的化学方程式为 ，该反应能发生的原因是 。

该工艺中循环利用的物质是 。

③索尔维制纯碱不需要用到的一种设备是______(填正确答案标号)。

A ．吸氨塔 B ．蒸氨塔 C ．碳酸化塔 D ．沸腾炉 E.石灰窑 ④该工艺中食盐利用率大约只有70%，食盐损失的主要原因是 。

我国科学家侯德榜将合成氨工业得到的NH 3和CO 2引入纯碱的生产，向上述工艺的“母液”中通入NH 3并加入食盐固体，降温结晶得到副产品 (填化学式)，剩余母液返回“吸氨”步骤，大大提高了食盐的利用率。

（3）纯碱产品中可能含有碳酸氢钠。

用热重分析的方法测定纯碱中碳酸氢钠的质量分数为ω(NaHCO 3)= (列出算式，所需数据用字母表示，并说明各字母的含义)。

3.钛、铬、铁、溴、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。

（1）制备CrO 2Cl 2的反应为：K 2Cr 2O 2+3CCl 4=2Kl+2CrO 2Cl 2+3COCl 2↑。

①上述化学方程式中非金属元素电负性由大到小的顺序是 (用元素符号表示)。

②COCl 2分子中所有原子均满足8电子构型，COCl 2分子中σ键和π键的个数比为 ，中心原子的杂化方式为 。

（2）NiO 、FeO 的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni 2+和Fe 2+的离子半径分别为6.9×10－
2nm 和
7.8×10－
2nm 。

则熔点：NiO FeO(填”<”、 “=”或 “>”)。

（3）Ni 和La 的合金晶细胞结构如图所示。

①该晶体的化学式为 。

②已知该物质的摩尔质量M gmol -1，密度为d gcm -3.设Ni 为阿伏伽德罗常数 的值，则该晶胞的体积是 cm 3(用含M 、d 、Ni 的代数式表示)。

（4）铜晶体中原子的堆积方式如右图所示。

①基态铜原子的电子排布式为 。

②每个铜原子周围距离最近的铜原子数目 。

（5）某M 原子的外围电子排布式为3S 23p 5，铜与M 形成化合物的晶胞如附图所示(黑点代表铜原子，空心圆代表
M 原子)。

①该晶体的化学式为 。

②已知铜和M 电负性分别为1.9和3.0，则铜与M 形成的化合物属于 (填“离子”或“共价”)化合物。

③已知该晶体的密度p gcm -3，阿伏伽德罗常数的值为Na ，则该晶体中铜原子与M 原子之间的最短距离为 pm(只写计算式)。

四、推断题
有机物G(分子式为C 13H 18O 2)是一种香料，如图是该香料的一种合成路线。

已知
①R-CH=CH 2
R-CH 2CH 2OH ；
②有机物D 的摩尔质量为88 g·mol -1，其核共振氢谱有3组峰； ③能够发生银镜反应，1molE 能够与2molH 2完全反应生成F ；
④有机物F 是苯甲醇的同系物，苯环上只有一个无支链的侧链 回答下列问题： （1）用系统命名法命名有机物B 。

（2）E 的结构简式为 。

（3）C 与新制Cu (OH)2反应的化学方程式为 。

（4）有机物C 可与银氨溶液反应，配置银氨溶液的实验操作为 。

（5）已知有机物甲符合下列条件:①为芳香族化合物；②与F 是同分异构体；③能被催化氧化成醛。

符合上述条件的有机物甲有 种。

其中满足苯环上有3个侧链，且核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为6：2：2：1：1的有机物的结构简式为 。

（6）以丙烯等为料合成D 的路线如下：X 的结构简式为步的反应条件为的反应为 。

步骤II 的反应条件
为 。

步骤IV 的反应类型为 。

河南高三高中化学高考模拟答案及解析
一、选择题
1.化学与社会、科学、技术、环保密切相关。

下列有关说法不正确的是 A ．荧光蛋白是一种高分子化合物且能发生水解 B ．用纯碱溶液和盐酸可以清洗锅炉中的硫酸钙 C ．利用次氯酸钠溶液的碱性对餐具和环境消毒 D ．大量排放PM
2.5、SO 2、NO X 等会形成雾霾
【答案】C
【解析】A 、荧光蛋白是一种蛋白质，属于高分子化合物，在酸性、碱性等条件下可以水解生成氨基酸，故A 正确；B 、纯碱溶液能够将硫酸钙转化为碳酸钙沉淀，碳酸钙能够与盐酸反应生成易溶于水的氯化钙和二氧化碳气体，故B 正确；C 、次氯酸钠具有强氧化性，可以对餐具和环境消毒，不是用的溶液的碱性，故C 错误；D 、大量排放PM2.5、SO 2、NO X 等会形成雾霾，造成环境污染，故D 正确；故选C 。

【考点】考查了化学与生活的相关知识。

2.下列设计的实验方案能达到实验目的的是
A ．检验蔗糖是否水解：蔗糖溶液在稀硫酸存在下水浴加热一段时间后，再与银氨溶液混合加热，观察现象
B ．检验溶液中是否含有NH 4：取少量待检溶液，向其中加入浓NaOH 溶液加热，再用湿润的红色石蕊试纸放置试管口，观察现象
C ．提纯含有少量苯酚的苯：向含有少量的苯酚的苯中加入过量的浓溴水，震荡后静置过滤，除去三溴苯酚沉淀
D ．探究化学反应的限度：取5ml 0.1mol/LKI 溶液，滴加0.1mol/LFeCl 3溶液5-6滴，充分反应，根据溶液中是否含有碘单质和碘离子判断该反应有一定限度
【答案】B
【解析】A 、葡萄糖和银氨溶液的银镜反应必须在碱性条件下，所以在滴加银氨溶液之前必须加NaOH 溶液，否则得不到Ag ，故A 错误；B 、铵根离子和浓NaOH 溶液反应生成氨气，氨气能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色，所以可以根据试纸是否变化确定铵根离子，故B 正确；C 、浓溴水和苯酚发生取代反应生成三溴苯酚沉淀，但三溴苯酚和苯、溴能互溶，应该用NaOH 除去苯中的苯酚，故C 错误；D 、氯化铁和KI 发生氧化还原反应生成碘单质，溶液由黄色变为紫色，碘离子无法检验，故D 错误；故选B 。

【考点】考查了化学实验方案评价的相关知识。

3.下列有关物质的同分异构体(不考虑立体异构)数目分、的分析中正确的是
【答案】A
【解析】A 、C 3H 8O 为饱和一元醇或醚，能与钠反应，说明是醇，含有羟基，可能为CH 3CH 2CH 2OH 、(CH 3)2CHOH ，故A 正确；B 、C 3H 6Cl 2的同分异构体可以采取“定一移二”法
、
，由图可知
C 3H 6Cl 2共有4种同分异构体，故B 错误；C 、3个甲基需要一个支链是甲基，主链是己烷，左右各有一个-CH 3，支链的甲基只能加在2或3号C 上，4号C 与3号C 相同，5号C 与2号C 相同，还有一种是含有乙基的，即3-乙基戊烷，共三种，分别是2-甲基己烷、3-甲基己烷与3-乙基戊烷，故C 错误；
D 、芳香烃说明含有苯环，能得到三种一硝基化物说明苯环上有3种氢原子，分子式为C 8H 10的芳香烃，分子中含有1个苯环，故侧链为烷基，若有1个侧链，为-CH 2-CH 3，有一种；若有2个侧链，为-CH 3，有邻、间、对三种，苯乙烷中，苯环上的一硝基代物有3种，邻二甲苯中，苯环上的一硝基代物有2种，间二甲苯中，苯环上的一硝基代物有3种，对二甲苯中，苯环上的一硝基代物有1种，共9种，可能结构有2种，故D 错误；故选A 。

【考点】考查了有机物的同分异构体的书写的相关知识。

4.X 、Y 、Z 、W 四种物质在一定条件下具有如图所示的转化关系，下列判断正确的是
A ．若图中反应均为非氧化还原反应，当W 为一元强碱时，则X 可能是NaAlO 2
B ．若图中反应均为非氧化还原反应，当W 为一元强酸时，则X 可能是NH 3
C ．若图中反应均为氧化还原反应，当W 为非金属单质时，则Z 可能是CO 2
D ．若图中反应均为氧化还原反应，当W 为金属单质时，则Z 可能是FeCl 3
【答案】C
【解析】由转化关系可知X 可与W 连续反应生成Y 、Z ，X 也可与Z 直接反应生成Y 。

A 、如X 为NaAlO 2，与NaOH 不反应，故A 错误；B 、如X 为NH 3，与一元强酸反应生成铵盐，只生成一种产物，Y 与W 不能再反应，故B 错误；C 、如Z 为CO 2，W 为非金属单质，X 可为C ，W 为O 2，Y 为CO ，故C 正确；D 、如Z 为FeCl 3，W 为金属单质，应为Fe ，X 为Cl 2，但氯气与铁反应只生成FeCl 3，Y 不能为FeCl 2，故D 错误；故选C 。

【考点】考查了无机推断的相关知识。

5.在元素周期表短周期元素中，X 元素与Y 、Z 、W 三元素相邻。

X 、Y 的原子序数之和等于Z 的原子序数，这四种元素原子的最外层电子数之和为20。

下列判断一定正确的是 A ．单质熔点：Z ＞W B ．离子半径：X ＜Y C ．X 和Z 可存在于同一离子化合物中 D ．氧化物对应水化物的酸性X ＞Z
【答案】C
【解析】在周期表中X 与Y 、Z 、W 紧密相邻，X 、Y 的原子序数之和等于Z 的原子序数，所以X 和Z 属于同一主族且Z 在X 的下一周期，原子序数不大于18，设X 的原子序数是a ，则a+a+1=a+8，得a=7，或a-1+a=a+8，得a=9．若a=7，则X 是N ，Y 是O ，Z 是P ，又X 、Y 、Z 、W 四种短周期元素原子的最外层电子数之和为20，所以W 是C ，符合题意．若a=9，则X 是F ，Y 是O ，Z 是Cl ，三种元素原子的最外层电子数之和为20，不合题意；所以X 、Y 、Z 、W 分别是N 、O 、P 、C 元素。

A 、W 如为金刚石，则熔点较高，故A 错误；B 、X ＜Y 对应的离子具有相同的核外电子排布，核电荷数越大离子半径越小，故B 错误；C 、X 和Z 可存在于磷酸铵中，故C 正确；D 、非金属性N ＞P ，元素的非进行性越强，对应的最高价氧化物的酸性越强，但如不是最高价，则酸性强弱不一定，故D 错误；故选C 。

【考点】考查了元素周期律与元素周期表的相关知识。

6.温度25℃时，用Na 2S 沉淀Cu 2+、Zn 2+两种金属离子(M 2+)，所需S 2-最低浓度的对数值lgc(S 2-)与lgc(M 2+)关系如
图所示．下列说法不正确的是( )
A ．Na 2S 溶液中：c(S 2-)+c(HS -)+c(H 2S)=2c(Na +
)
B ．25℃时，Ksp(CuS)约为l×10-35
C ．向l00mL 浓度均为10-5mol/L-1 Zn 2+、Cu 2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol/L 的 Na 2S 溶液，Cu 2+
先沉淀
D ．向Cu 2+浓度为10-5
mol/L 废水中加入ZnS 粉末，会有CuS 沉淀析出
【答案】A
【解析】A 、硫化钠溶液中的物料守恒为：2c(S 2-)+2c(HS -)+2c(H 2S)=c(Na +)，故A 错误；B 、在25℃时，CuS 饱
和溶液中存在沉淀溶解平衡：CuS(s)Cu 2+(aq)+S 2-(aq)，Ksp(CuS)=c(Cu 2+)×c(S 2-)=10-25×10-10 =10-35，故B 正确；C 、依据此图可知，CuS 的Ksp 较小，故CuS 最难溶，那么首先出现的沉淀是CuS ，即Cu 2+先沉淀，故C 正确；D 、由于在25℃下，CuS 溶液的是Ksp 是10-35，小于ZnS 溶度积，故向Cu 2+浓度为10-5mol•L -1废水中加入ZnS 粉末，会有CuS 沉淀析出，故D 正确；故选A 。

【考点】考查了沉淀溶解平衡曲线的相关知识。

7.电浮选凝聚法是工业上采用的一种污水处理方法：保持污水的pH 在5.0~6.0之间，通过电解生成Fe(OH)3沉淀。

Fe(OH)3有吸附性，可吸附污物而沉积下来，具有净化水的作用，其原理如图所示。

下列说法正确的是
A ．石墨电极上发生氧化反应
B ．根据图示，物质A 为CO 2
C ．甲烷燃料电池中CO 32-向空气一极移动
D ．为增强污水的导电能力，可向污水中加入适量乙醇
【答案】B
【解析】A 、石墨为阴极，阴极的电极反应为：2H ++2e -=H 2↑，所以石墨上发生还原反应，故A 错误；B 、电池是以熔融碳酸盐为电解质，通甲烷电极为负极，负极电极反应是CH 4+4CO 32--8e -=5CO 2+2H 2O ，反应生成CO 2，正极反应为O 2+2CO 2+4e -=2CO 32-，反应消耗CO 2，所以物质A 为CO 2，故B 正确；C 、电池中阴离子向负极移动，则电池中CO 32-向甲烷一极移动，故C 错误；D 、加入的乙醇是非电解质，不能增强导电性，故D 错误；故选B 。

【考点】考查了燃料电池的工作原理和原电池和电解池的相关知识。

二、实验题
1.亚氯酸钠(NaClO 2)是一种高效氧化剂、漂白剂。

已知：NaClO 2饱和溶液在温度低于38℃时析出的晶体是NaClO 2·3H 2O ，高于38℃时析出晶体是NaClO 2，高于60℃时NaClO 2分解成NaClO 3和NaCl 。

某化学探究小组开展如下图所示实验制取NaClO 2晶体并测定其纯度。

回答下列问题
（1）用50%双氧水配置30%的H 2O 2溶液，需要的玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管、烧杯外，还需要_____________(填仪器名称)；右下图装置C 的作用是_____________。

（2）装置D 中反应生成NaClO 2的化学方程式为_____________。

反应后溶液中阴离子除ClO 2、ClO 3、Cl 、ClO 、OH 外还可能含有一种阴离子是_____________，检验该离子的方法是_____________。

产生该离子最可能的的原因是 ______ 。

a ．B 中有SO 2气体产生，并有部分进入D 装置内
b ．B 中浓硫酸挥发进入D 中与NaOH 中和
c ．B 中的硫酸进入到D 装置内
（3）请补充从反应后的溶液中获得NaClO 2晶体的操作步骤：①减压，55℃蒸发结晶；②趁热过滤；③ ；④ ；得到成品。

（4）如果撤去D 中的冷水浴，可能导致产品中混有的杂质是 。

（5）测定样品中NaClO 2的纯度：准确称一定质量的样品，加入适量蒸馏水和过量KI 晶体，在酸性条件下发生反
应：ClO 2－+ 4I －+4H + =2H 2O+2I 2+Cl －。

将所得混合液体稀释成100ml 待测溶液。

取25.00ml 待测溶液，加入淀粉溶液做指示剂，用c mol·L -1NaS 2O 3标准液滴定至终点，测得消耗标准溶液体积的平均值为V ml(已知：I 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 42-)
①确认滴定终点的现象是
②所称取的样品中NaClO 2的物质的量为 (用含C 、V 的代数式表示)。

【答案】（1）量筒；防止D 瓶溶液倒吸到B 瓶中(或安全瓶)；（2）2NaOH+2ClO 2+H 2O 2＝2NaClO 2+2H 2O+O 2；SO 42－ ；取少量反应后的溶液，先加足量的盐酸，再加BaCl 2溶液，若产生白色沉淀，则说明含有SO 42－；a ；（3）③用38℃~60℃热水洗涤；④低于60℃干燥；（4）NaClO 3和NaCl ；（5）①溶液蓝色恰好褪去且半分钟内不复原；②c•V•10-3；
【解析】（1）用50%双氧水配制30%的H 2O 2溶液，需要的仪器有量筒、烧杯、玻璃棒、胶体滴管，所以还需要量筒；装置D 中发生气体反应，装置内压强降低，装置C 的作用是安全瓶，防止D 瓶溶液倒吸到B 瓶中，故答案为：量筒；防止D 瓶溶液倒吸到B 瓶中；
（2）装置B 中制备得到ClO 2，装置D 反应后的溶液获得NaClO 2晶体，装置D 中生成NaClO 2，Cl 元素的化合价降低，双氧水应表现还原性，有氧气生成，结合原子守恒可知，还有水生成，配平后方程式为：
2NaOH+2ClO 2+H 2O 2=2NaClO 2+2H 2O+O 2，B 制得的气体中含有SO 2，在装置D 中被氧化生成硫酸，溶液中可能存在SO 42-，用氯化钡溶液检验SO 42-，具体操作：取少量反应后的溶液，先加足量的盐酸，再加BaCl 2溶液，若产生白色沉淀，则说明含有SO 42-，故答案为：2NaOH+2ClO 2+H 2O 2=2NaClO 2+2H 2O+O 2；SO 42-；取少量反应后的溶液，先加足量的盐酸，再加BaCl 2溶液，若产生白色沉淀，则说明含有SO 42-；
（3）从溶液中制取晶体，一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法，为防止析出晶体NaClO 2•3H 2O ，应趁热过滤，由题目信息可知，应控制温度38℃～60℃进行洗涤，低于60℃干燥，故答案为：趁热过滤；用38℃～60℃热水洗涤；低于60℃干燥；
（4）由题目信息可知，应控制温度38℃～60℃，高于60℃时NaClO 2分解成NaClO 3和NaCl ，所以如果撤去D 中的冷水浴，可能导致产品中混有的杂质是NaClO 3和NaCl ，故答案为：NaClO 3和NaCl ；
（5）①碘遇淀粉变蓝色，反应结束时，碘反应完全，滴加最后一滴Na 2S 2O 3标准液时溶液蓝色恰好褪去且半分钟内不复原，说明到达滴定终点，故答案为：滴加最后一滴Na 2S 2O 3标准液时，溶液蓝色恰好褪去且半分钟内不复原，说明到达滴定终点；
②令样品中NaClO 2的物质的量x ，则： NaClO 2～2I 2～4S 2O 32-， 1mol 4mol
0.25x c mol•L -1×V×10-3L 故x=c•V•10-3mol
故答案为：c•V•10-3mol
【考点】考查了亚氯酸钠制备实验的基本操作、亚氯酸钠的性质及中和滴定等相关知识。

2.利用水钴矿(主要成分为Co 2O 3，含少量Fe 2O 3、Al 2O 3、MnO 、MgO 、CaO 等)制取草酸钴的工艺流程如下
已知：①浸出液含有的阳离子主要有H +、Co 2+、Fe 2+、Mn 2+、Ca 2+、Mg 2+、Al 3+等； ②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH 见下表：
沉淀物
Fe(OH) Fe(OH) Co(OH) Al(OH) Mn(OH)
（1）浸出过程中加入Na 2SO 3的目的是_____________。

（2）制取NaClO 3可以将氯气通入到热的浓氢氧化钠溶液，该反应的离子方程式为 ；实验需要制取10.65克NaClO 3，需要的氯气由电解食盐水生成，若不考虑反应过程中的损失，则同时生成的氢气的体积为 (标准状况)。

（3）萃取剂对金属离子的萃取率与pH 的关系如图所示。

滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是_________；使用萃取剂
适宜的pH 是______(填选项序号)。

A ．接近2.0
B ．接近3.0
C ．接近5.0
（4）“除钙、镁”是将溶液中Ca 2+与Mg 2+转化为MgF 2、CaF 2沉淀。

已知Ksp(MgF 2)=7.35×10-11、Ksp(CaF 2)=1.05×10-10。

当加入过量NaF 后，所得滤液c(Mg 2+)/ c(Ca 2+)=________________。

（5）工业上用氨水吸收废气中的SO 2。

已知NH 3·H 2O 的电离平衡常数K 1 =1.8×10-5mol·L -1H 2SO 4的电离平衡常数K 2=1.2×10-2mol·L -1，K 3 =1.3×10-8mol·L -1。

在通入废气的过程中： ①当恰好形成正盐时，溶液中离子浓度的大小关系为 。

②当恰好形成酸式盐时，加入少量NaOH 溶液，反应的离子方程式为 。

【答案】（1）将Co 3+、Fe 3+还原；（2）3Cl 2+6OH －ClO 3－+5Cl －
+3H 2O ；6.72 L ；（3）除去Mn 2+；B ；（4）
0.7；（5） ①c(NH 4+) >c(SO 32－)>c(OH －)>c(HSO 3－)>c(H +)；②HSO 3－+ OH －
= SO 32－+ H 2O ；
【解析】（1）Na 2SO 3具有还原性，能够将溶液中的Co 3+、Fe 3+还原，故答案为：将Co 3+、Fe 3+还原；
（2）在氯气通入到热的浓氢氧化钠溶液反应生成NaClO 3，反应的离子方程式为3Cl 2+6OH －ClO 3－+5Cl －
+3H 2O ；10.65克NaClO 3的物质的量为
=0.1mol ，需要氯气0.3mol ，根据电解食盐水的方程式
2NaCl+2H2O=(通电)=2NaOH+H2↑+Cl2↑，同时生成的氢气的体积为0.3mol×22.4L/mol=6.72L ，故答案为：
3Cl 2+6OH －ClO 3－+5Cl －
+3H 2O ；6.72 L ；
（3）根据流程图可知，此时溶液中存在Mn 2+、Co 2+金属离子，由萃取剂对金属离子的萃取率与pH 的关系可知，调节溶液PH 在3.0～3.5之间，可使Mn 2+完全沉淀，并防止Co 2+转化为Co(OH)2沉淀，故答案为：除去溶液中的Mn 2+；B ；
（4）c(Mg 2+)/ c(Ca 2+)=
=
=0.7，故答案为：0.7；
（5） ①氨水中水的电离受到抑制，吸收二氧化硫过程中，碱性逐渐减弱，水的电离程度增强，最后生成正盐亚硫酸铵，盐类的水解促进水的电离，因此水的电离程度逐渐增大；正盐为亚硫酸铵，在亚硫酸铵溶液中，由于K b ＞K a2，故亚硫酸根离子水解程度大于铵根离子，因此c(NH 4+)＞c(SO 32-)、c(OH -)＞c(H +)，故答案为：
c(NH 4+) >c(SO 32－)>c(OH －
)>c(HSO 3－)>c(H +)；
②亚硫酸氢铵与NaOH 溶液反应生成亚硫酸铵和水，反应的离子方程式为HSO 3－+ OH －
= SO 32－+ H 2O ，故答案
为：HSO 3－+ OH －
= SO 32－+ H 2O 。

【考点】考查了物质的分离提纯、离子浓度的大小比较、化学平衡的相关知识。

三、填空题
1.研究氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子的相互作用时，设计如下反应： I ．2NO 2(g)+NaCl(g)NaNO 3(g)+ClNO(g) △H< 0 ，化学平衡常数为k 1， II. 2NO(g)+Cl 2(g)2ClNO(g) △H<0化学平衡常数为k 2 请回答下列问题：
（1）4NO 2(g)+2NaCl(g)2NaNO 3(g)+2NO(g)+Cl 2(g)的反应热△H= (用△H 1、△H 2表示)，化学平衡常数K= (用k 1、k 2表示)
（2）若反应I 在绝热密闭容器中进行，实验测得NO 2(g)的转化率(NO 2%)随时间变化如图所示，
t 3--t 1时刻NO 2(g)的转化率(NO 2%)降低的原因是 。

（3）若反应II 在恒温、恒容条件下进行，下列能判断该反应一定达到平衡状态的是______ A ．容器内压强不再变化 B ．n(ClNO)=n(NO) C ．混合气体密度不变 D ．V 正(NO)=V 逆(ClNO)
（4）在一定温度和压强下，反应II 达到平衡，当NO 和Cl 2的比例不同时，对Cl 2的比例不同时，对Cl 2的转化率及平衡混合物中ClNO 的体积分数都有影响。

设NO 和Cl 2起始物质的量之比为x ，平衡时Cl 2的转化率为a ，平衡混合物中ClNO 的体积分数为y ，y= 。

(用a 和x 的代数式表示y)
（5）实验室用NaOH 溶液吸收NO 2，反应为：2NO 2+2NaOH=NaNO 3+NaNO 2+H 2O 。

含0.2mol NaOH 的水溶液与0.2mol NO 2恰好完全反应得1L 溶液A ，溶液B 为0.1mol•L -1的CH 3COONa 溶液，则两溶液中c(NO 3-)、c(NO 2-)和c(CH 3COOH)由大到小的顺序为 。

(已知HNO 2的电离常数K a =7.1×10-4mol•L -1，CH 3COOH 的电离常数K a =1.7×10-5mol•L -1)。

常温下，向溶液B 中加水稀释过程中，下列比值变化大的是 。

a ．c(H +)/c(OH -) b.c(OH -)/c(CH 3COO -) c.c(Na +)/c(CH 3OO -) d.c(CH 3OO -)·c(H +)/c(CH 3COOH)
【答案】（1） 2ΔH 1—ΔH 2 K 12／K 2（2）因反应为放热反应且反应容器为绝热容器，随着反应的进行，体系的温度会升高，故再次达平衡时的转化率会降低。

（3）AD （4）y=2a/(x+1-a)（5）c(NO 3－)＞c(NO 2－)＞c(CH 3COO －
)； a b c
【解析】（1）已知：a 、NO(g)+Cl 2(g)2ClNO(g)， b 、2NO 2(g)+NaCl(s)NaNO 3(s)+ClNO(g)，根据盖斯定律，b×2-a 可得：4NO 2(g)+2NaCl(s)2NaNO 3(s)+2NO(g)+Cl 2(g)，△H 3=2H 2-△H 1，。