总氨和三氯化氮分析中出现的问题及解决方法
总氮和氨氮超标的常见问题分析
总氮和氨氮超标的常见问题分析一、氨氮为什么超标？1.有机物造成的氨氮超标。
当运行CN比小于3的高氨氮废水时，脱氮工艺要求CN比在4-6之间，因此需要添加碳源以提高脱氮的完整性。
添加的碳源是甲醇。
由于某些原因，甲醇储罐出口阀脱落，大量甲醇进入A罐，导致曝气池内大量泡沫，出水COD和氨氮飙升，系统崩溃。
分析:大量碳源进入A池，不能用于反硝化，进入曝气池。
由于底物充足，异养细菌需氧代谢，消耗大量氧气和微量元素。
由于硝化细菌是自养细菌，代谢能力差，氧气争夺，无法形成优势菌株，因此硝化反应受限，氨氮上升。
解决方法:(1)立即停止闷爆进水，继续开启内外回流；(2)停止压泥，保证污泥浓度；(3)如果有机物已经导致非丝状菌膨胀，可以加入PAC增加污泥絮凝，加入消泡剂消除冲击泡沫。
2.内部回流造成的氨氮超标。
内部回流导致氨氮超标有两个原因:(1)内部回流泵存在电气故障(现场停车时仍有运行信号)；(2)机械故障(叶轮脱落)和人为原因(内回流泵未试正反转，现场处于反转状态)。
分析:内部回流导致的氨氮超标也可归因于有机休克。
由于硝化液没有回流，A池只有少量的外回流携带的硝态氮，一般为厌氧环境，碳源只会水解酸化而不会完全代谢成二氧化碳逃逸。
因此，大量有机物进入曝气池，导致氨氮增加。
解决方法:内回流的问题很容易发现，通过数据和趋势可以判断是否是内回流引起的:O池出口的硝态氮在初期上升，A池的硝态氮下降到0，PH 下降，所以溶液分为三种情况:(1)及时发现问题，修理内部回流泵；(2)内回流已造成氨氮升高，检修内回流泵，停止或减少进水闷爆；(3)硝化系统已经崩溃，停止水中闷爆。
如果有条件，情况紧急，可以加入类似脱氮系统的生化污泥，加快系统的恢复。
影响三氯化氮分析结果的因素及预防
=分析与测试>影响三氯化氮分析结果的因素及预防王艳梅*,闫健(山东华阳农药化工集团氯碱厂,山东泰安271411)[关键词]氯气;三氯化氮;分析[摘要]指出了氯气中三氯化氮的含量是氯碱生产的重要安全指标,要求要严格按照标准和规程进行分析,提出了对影响分析结果的因素要采取相应的预防措施,以保证分析结果的准确性,指导生产,消除隐患。
[中图分类号]TQ014[文献标志码]B[文章编号]1008-133X(2008)05-0037-02三氯化氮是氯碱生产中的副产物,如果生产原料)))盐水中含有铵(氨或胺),在电解过程中的酸性条件下,它们与氯气或次氯酸反应就会生成三氯化氮。
三氯化氮是一种黄色黏稠液体或斜方形晶体,相对密度为1.653,略大于液氯,有类似氯的刺激性气味,可在酸、碱性介质中分解(在50e时开始分解,100e时完全分解);三氯化氮可溶于四氯化碳、碱液等物质,对人体的皮肤、眼睛黏膜、呼吸道等均具有刺激作用,且有较大的毒性;在空气中易挥发,当空气中三氯化氮的体积分数达到5%~6%时,就有爆炸的可能,是一种威胁氯碱安全生产的重要物质。
特别是三氯化氮在氯气系统中的不断富集积累,给氯碱安全生产构成了极大的威胁。
故氯气中三氯化氮的含量对氯碱生产是非常重要的安全指标,对其分析结果要准确,以便更好地指导生产,消除安全隐患。
三氯化氮的分析依据为GB/T5138-1996附录A:三氯化氮含量的测定。
1分析原理及步骤1.1原理将氯气通入浓盐酸溶液中,三氯化氮被还原为氯化铵。
氯化铵在分离盐酸后与纳氏试剂反应,生成橙色碘化氨基汞络合物,用分光光度计测定其吸光度,通过绘制的标准曲线查出对应的值,计算出三氯化氮的含量,化学反应式为:NC l3+4HC l4C l+3C l2;2K2[H g I4]+4OH-+NH+4OH gH g NH2I+4K++7I-+3H2O。
1.2试剂和仪器分析所用的水全部为去离子水。
(1)试剂:质量分数为36%的盐酸,分析纯;自制质量浓度为0.1m g/mL的铵溶液1000m L;质量浓度为200g/L的氢氧化钠溶液,工业品;按GB/T603配制纳氏试剂;用分析纯试剂配制质量浓度为300g/L的酒石酸钾钠溶液,经加热除氨处理。
总铵及三氯化氮超标事故调查报告
总铵及三氯化氮超标事故调查报告12月13日，氯气厂分析室例行三氯化氮分析，做样结果28.56ppm，因前段时间分析数据大致在9-11ppm之间，上升幅度较大，数据上升引起了公司领导的重视，随即通报生产部，并加大对三氯化氮的分析频率，13日下午分析结果30.39ppm。
生产部得知消息后，立即通知烧碱厂，烧碱厂17:20分析老盐水总铵超标达4.55ppm，同时组织人员查找总铵来源，并要求对三氯化氮和总铵的分析结果进行24小时监控。
13日晚19:50分析3#卤水池含铵34.3ppm，20:30抽盐渣水管道中总铵为3.7ppm，与翔宇送样分析结果差距很大，烧碱厂停止将卤水池水抽入2#回收液罐。
21:30分析老盐水2#精盐水大罐总铵达26.9ppm，决定立即停止向2#精盐水大罐进水，改向准备检修的1#精盐水大罐进水，并将1#精盐水大罐水送往金属阳极电解槽。
据烧碱厂调查：翔宇12月11日开始处理盐渣水系统，为了打通流程，疏通管线，翔宇曾擅自到烧碱厂1#卤水池边打开了盐渣水阀门，处理盐渣底子，并未通知烧碱厂，计量表显示为16m³。
14日8:00分析1#精盐水大罐无机铵为18.72 ppm，总铵为25.74 ppm，2#澄清桶总铵32.68ppm。
10:50盐库杂水总铵为5.87 ppm，11:00老盐水配水槽总铵为23.54 ppm。
为此，烧碱厂查了所有的配水的总铵：蒸发回收液2.24 ppm，新脱氯淡盐水1.82 ppm，老脱氯淡盐水样品低于空白，工业水0.44 ppm，蒸汽冷凝水2.58 ppm，均远远低于系统中的总铵，动力水13.14 ppm稍高一点，但每天只有200m3用量。
只有2#回收液大罐在切断总铵来源之前与卤水池有联系，烧碱厂选择边排边查，并将蒸发回收液进1#回收液罐。
17:00再查盐水2#回收液罐总铵9.5 ppm，因为1#回收液罐准备检修，烧碱厂2#回收液罐是边进边出的，在切断卤水池中总铵来源20个小时后，2#回收液罐仍居高不下。
对三氯化氮防治和监测的几点建议
事故预防对三氯化氮防治和监测的几点建议达庆(南京化工厂,210038)摘要:介绍了液氯生产中三氯化氮引发的事故及处理,分析了三氯化氮的来源、产生机理;提出了防治三氯化氮富集、爆炸的方法。
关键词:氯气三氯化氮爆炸富集防治1三氯化氮的性质与危害1.1物理性质NCl3呈黄色粘稠状液体或斜方晶体,能溶于四氯化碳、苯、氯仿、三氯化磷、乙醚等有机溶剂,微溶于水,热水中分解。
NCl3密度1.653,熔点<40e,沸点[71e,自然爆炸点95e,生成热232J/g(即55.4kcal/g);蒸汽压20e时,20KPa(150mmHg)。
1.2化学性质与Na2SO3的作用:Na2SO3+NCl3+3H2O2SO4+2HCl+NH4Cl与H Cl(气)的作用NCl3+4HCl(气)NH4Cl+3Cl2与水的作用NCl3+3H2OvNH4+3H ClO与光和催化剂的作用2NCl3光或催化剂3Cl2+N2+460kJ/g纯的NCl3和普通的有机物如橡胶、油类可发生强烈的反应。
1.3危害的表现NCl3对皮肤、眼睛、黏膜、呼吸系统有强烈的刺激作用,是危害人体的物质。
NCl3烟雾能催泪,并具有与氯气相似的腐蚀性。
有文献记载NCl3在气相中的体积浓度5%~ 6%有爆炸危险,NCl3在液氯中浓度超过0.2%有爆炸危险。
NCl3恒容爆炸温度为2128e,压力高达5361个大气压,在空气中爆炸温度为1700e。
自1966年夏在东南地区一家化工厂发生NCl3爆炸,引起重大伤亡后二十余年来,有不少氯碱厂继续发生NCl3爆炸、爆鸣,对安全生产和职工生命安全带来严重威胁。
引起我国广大科技工作者关注,通过事故分析和科学实验,对NCl3有较全面的认识,从而产生了适合国情的分析方法和防治方法。
另外国外也有不少成熟的经验可以借鉴。
2三氯化氮生成的主要来源对进入氯碱系统的氮平衡进行测试,有数据显示:(1)进入系统氮量最主要来源是原盐、卤水,占41.5%;(2)进入系统氮量第二位是化盐水(包括回收盐水)占34%;(3)进入系统氮量第三位是苛化麸皮水占21.5%;但需要说明的是:苛化麸皮水中含氮大多以大分子有机氮化物形式存在,经实验室通氮试验,发现其转化成NCl3的量较少。
氨氮检测常见问题及解决方案
氨氮检测常见问题及解决方案一、什么是氨氮？氨氮是指水中的氨和铵离子（NH4+）和游离氨（NH3）的总含量，是水质污染的紧要指标之一、氨氮含量过高会对水生态环境造成严重影响，例如引起水藻过度生长，造成水体富营养化，破坏水生态平衡等。
二、氨氮检测的常见问题1.检测结果不精准氨氮检测结果不精准的原因可能是样品处理、仪器故障或操作不规范等。
例如，样品中含有大量悬浮颗粒或有机物，会影响检测结果；仪器不正确校准也会导致结果不精准；错误的操作也会影响结果的牢靠性。
2.样品污染在采集、处理和存储样品的过程中，可能会由于不干净的容器或工具、污染源等因素导致样品污染，从而影响氨氮检测的精准性。
3.仪器操作不娴熟操作人员不娴熟可能会造成仪器故障、操作错误等情况，影响检测结果的精准性。
例如，使用仪器时不依照说明书操作、操作步骤不规范、仪器没有正确或适时清洗等都会影响检测结果的牢靠性。
三、氨氮检测的解决方案1.提高操作人员的技能水平提高操作人员的技能水平，可以有效降低操作不规范和其他问题造成的检测结果不精准的情况。
例如，在使用氨氮检测仪器时，应当经过培训和考试，保证能正确使用仪器和操作步骤规范。
2.选择合适的氨氮检测仪器选择合适的氨氮检测仪器，可以更加精准和便利地进行检测工作。
目前市场上有多种不同的氨氮检测仪器，如针式检测仪、分光光度计、电化学方法等，可以依据实际检测需求和样品类型选择合适的仪器。
3.样品的正确处理和保存对于不同类型的样品，需要接受不同的处理方法和保存方式。
例如，对于含有大量有机物的样品，需要进行曝气处理，提高氧化还原反应的速率，利用氨氮检测仪器检测后，须立刻处理和保存样品，以避开样品连续发生反应从而影响检测结果。
4.严格的质量掌控在检测过程中严格遵守质量掌控程序，可以大大降低样品污染、仪器故障等问题对检测结果的影响。
例如，利用标准品和平行样品进行质量掌控，实现样品的质量管理和掌控。
四、总结氨氮检测是水质检测的紧要一环，可有效维持水质生态平衡稳定。
污水处理总氮去除中的问题分析
污水处理总氮去除中的问题分析随着国家对污水排放标准的要求越来越严，除了氨氮超标需要严格管控以外，对总氮排放也开始进行管控，所以各企业也开始进行脱总氮改造，以符合国家对总氮排放的要求，今天给大家解读一下常见的总氮、氨氮超标问题。
根据日常工程经验，今天和大家一起分享一些脱总氮的方法及问题。
一、脱总氮过程中为什么造成氨氮超标？1.1有机物导致的氨氮超标脱总氮需要加入C源，CN比小于3的高氨氮污水，因脱总氮工艺要求CN 比在4~6，所以需要投加碳源来提高反硝化的完全性。
投加的碳源是甲醇或原水，加之回流量大增，造成好氧池溶解氧降低，氨氮硝化差，导致曝气池泡沫很多，出水COD，氨氮升高。
分析：大量碳源进入A池，反硝化利用不了，进入曝气池，因为底物充足，异养菌有氧代谢，大量消耗氧气和微量元素，因为硝化细菌是自养菌，代谢能力差，氧气被争夺，形成不了优势菌种，所以硝化反应受限制，氨氮升高。
1.2解决办法：1、加大曝气，增大溶解氧含量；2、停止压泥保证污泥浓度；3、如果有机物已经引起非丝状菌膨胀可以投加PAC来增加污泥絮性、投加消泡剂来消除冲击泡沫。
2、内回流导致的氨氮超标遇到内回流导致的氨氮超标有两方面原因:内回流泵有电气故障（现场跳停扔有运行信号）、机械故障（叶轮脱落）和人为原因（内回流泵未试正反转，现场为反转状态）。
2.1分析：内回流导致的氨氮超标也可以归到有机物冲击中，因为没有硝化液的回流，导致A池中只有少量外回流携带的硝态氮，总体成厌氧环境，碳源只会水解酸化而不会完全代谢成二氧化碳逸出。
所以大量有机物进入曝气池，导致了氨氮的升高。
2.2解决办法：内回流的问题很好发现，可以通过数据及趋势来判断是否是内回流导致的问题：初期O池出口硝态氮升高，A池硝态氮降低直至0，pH降低等，所以解决办法分三种情况：（1）、及时发现问题，检修内回流泵就可以了；（2）、内回流已经导致氨氮升高，检修内回流泵，停止或者减少进水进行闷爆；（3）、硝化系统已经崩溃，停止进水闷曝，如果有条件、情况比较紧迫可以投加相似脱氮系统的生化污泥，加快系统恢复。
总氨和三氯化氮分析中出现的问题及解决方法
总氨和三氯化氮分析中出现的问题及解决方法曹金峰,龚建玲,郑慧,刘丽霞(湖北双环科技股份有限公司,湖北应城432407)摘要:介绍了我公司精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量测定的基本情况,在查阅资料的基础上,通过反复实验解决了分析过程中出现的问题,在一段时间的实际分析测定中,再没有出现类似的异常情况,确保了分析结果的准确性。
关键词:精盐水;总氨;液氯;三氯化氮分析中图分类号:O657.32文献标识码:B文章编号:1005-8370(2006)01-33-03在用精盐水电解生产氯气、氢气和氢氧化钠的氯碱厂,精盐水中的总氨在电解槽中很容易转化成三氯化氮[1、2、3],产生的三氯化氮随着氯气被带到液氯中,当液氯或氯气中三氯化氮的达到一定浓度时在一定的条件下很容易发生爆炸[4、5、6、7],因此,准确测定精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量对我公司氯化工厂的安全生产是十分重要和必要的[5、6、7、8、12],正是在这种情况下我公司一直都十分重视该项安全指标的生产监控分析,长期以来要求氯化工厂定期监测,并制定了严格的总氨及三氯化氮生产控制指标。
自从2004年4月重庆天原化工总厂发生三氯化氮爆炸事故后,公司领导非常重视,要求我质量监督检验部也定期分析精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量,实行二级把关,确保氯化工厂安全生产。
为进一步准确测定精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量做了大量的实验,解决了分析过程中出现的问题,确保了分析结果的准确性,现将一年来的分析试验情况总结如下。
1分析过程中出现的问题及解决方法1.1空白溶液的吸光度高且不稳定在分析精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量时发现空白溶液的吸光度很高也很不稳定,很明显是分析中所用的水(无氨水)不合格,于是我们从找合格的无氨水着手.开始我们认为纯度更高的蒸馏水或电导率更低的水可能就是合格的无氨水,于是我们用双重石英蒸馏水器烧出了合格的二级蒸馏水,但用该蒸馏水做出的空白吸光度也很高,二次蒸馏水不是合格的无氨水。
污水处理站出水NH3-N和COD含量超标的原因及对策建议
Ｃａ ｕｓ ｅ ｓ ｆ ｏ ｒ Ｅｘ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｖ ｅ ＮＨ ３ 一 Ｎ ａ ｎ ｄ ＣＯ Ｄ Ｃｏ ｎｔ ｅ ｎｔ ｓ ｉ ｎ Ｔｒ ｅ ａ ｔ ｅ ｄ Ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｆ ｒ ｏ ｍ Ｓ ｅ ｗａ ｇ ｅ Ｔｒ ｅ ａ ｔ ｍｅ ｎ ｔ Ｓ ｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎｄ Ｃｏ ｕｎ ｔ ｅ ｒ ｍｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｓ
１ 超标情况
自２ ０ １ ５年 ２月 以来 ， 污 水处 理站 运行 状态 不 太稳 定 ， 主要 表 现 为 Ｓ Ｂ Ｒ池 出水 Ｎ Ｈ － Ｎ和 Ｃ Ｏ Ｄ
含量 时 有 波 动 ， 甚 至 超 标 。尤 其 是 ２月 ８ １ ３至
本文作者的联系方式 ： ｄ ｕ ａ ｎ ｆ ｇ ２ ０ ０ ９ ＠１ ６ ３ ． Ｃ Ｏ Ｂ
污水 处 理 站 Ｎ Ｈ ３ － Ｎ Ｃ Ｏ Ｄ 原 因分 析 文 献标 识码 ： Ｂ 对 策建 议 文章编号 ： １ ０ ０ ６ － ７ ７ ７ ９ （ ２ ０ １ ５ ） ０ ５ — ０ ０ ５ ８ — ０ ３
因。针对污水处理站在运行过程 中出现的 问题 ， 提 出了相应 的工艺调整措施和 改造 建议 。
Ｄｕ ａ ｎ Ｆ ｕｇ ａ ｎ ｇ，Ｌｅ ｉ Ｈｅ ｎ ｇ
（ Ｓ ｈ ａ ａ ｎ ｘ ｉ Ｓ ｈ ａ ｎ ｈ ｕ ａ Ｃ ｏ ａ ｌ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｇ ｒ ｏ ｕ ｐ Ｃ ｏ ． ，Ｌ ｔ ｄ ． Ｓ ｈ ａ ａ ｎ ｘ ｉ Ｈ ｕ ａ ｘ ｉ ａ ｎ ７ １ ４ １ ０ ０ ）
１ ６日， Ｓ Ｂ Ｒ池 出水 Ｎ Ｈ ， － Ｎ含 量 全 面 超 标 １次 ， 其 中： ３ 池 率先超 标 ， ５ 池最后好转 ， 且３ 和５ 池 出
无机铵、总胺、三氯化氮分析方法
二、无机氨含量的测定1．原理式样中无机氨在碱性条件下，以氨的形态被蒸出，用硼酸溶液吸收后，用纳氏比色法定量。
2. 试剂和溶液①氢氧化钠溶液 30%；②硼酸溶液 2%；③氨标准溶液 1ml相当0.1g氨；④纳氏试剂。
3. 仪器和设备①分光光度计；②分析装置，盐水蒸馏装。
4.测定步骤⑴工作曲线绘制分别吸取0.1mg/ml氨标准溶液0.0、0.4、0.6、0.8、1.0ml于6个50ml比色管中，加水稀释至刻度。
再分别加入1ml氢氧化钠溶液（30%）和1ml纳氏试剂，摇匀，静置10min后，在分光光度计上以420nm波长、2cm比色皿测溶液的吸光度，以溶液的吸光度为纵坐标，氨含量为横坐标，绘制工作曲线。
工作曲线可以采用最小二乘法计算回归直线方程式。
⑵蒸馏称取试样5g于蒸馏瓶中，加无铵蒸馏水100ml,冷凝液接受管比内预先加入5ml硼酸溶液（2%），通过分液漏斗加入50ml氢氧化钠溶液（30%），摇匀，调节电炉并加热蒸馏。
馏出液近45ml时，脱离液面，继续蒸馏，用流出液冲洗接液管内壁，同时以少量水冲洗接液管外壁。
停止加热。
⑶测定取出接液管，加水至刻度，按“工作曲线绘制“的测定方法测定溶液的吸光度，同时作空白试验，空白试验以50ml无铵蒸馏水进行，方法与上述相同。
三、总铵含量测定1.原理在硫酸溶液中，试样中的有机物在催化剂（硫酸铜）的作用下加热消化，其中有机氮转化为硫酸按，与有机铵一起在碱性条件下，以氨的形态被蒸出，用硼酸溶液吸收后，以纳氏比色定量。
2.试剂和溶液①氢氧化钠溶液 30%；②硼酸溶液 2% ；③纳氏试剂；④按标准溶液1ml相当 0.1mg铵；⑤硫酸（分析纯度）密度1.84g/cm3；⑥硫酸铜（分析纯）无水。
3.仪器和设备①分光光度计；4.测定步骤⑴消化称取试样5g于消化瓶中，加100ml水，加入0.2g硫酸铜。
，通过分液漏斗滴加10ml浓硫酸，调节电炉缓慢进行加热消化，使瓶内液体始终保持微沸状态，当溶液颜色呈透明翠绿色，消化瓶的上部充满白烟，在液面和白烟之间出现高度约10mm左右的透明带时，继续加热15min。
氨氮试验常见问题与解决方法
氨氮试验常见问题与解决方法氨氮试验是一项常见的环境水质检测手段，通过测定水样中氨氮的含量，来判定水质是否污染。
然而，在进行氨氮试验时，常常会碰到一些问题，本文将针对这些问题进行探讨，并供给解决方法。
一、氨氮试验常见问题1. 试验结果不精准在进行氨氮试验的过程中，若试验结果与实际情况不符，如检测到的氨氮含量过高或过低，则说明试验显现了误差。
这种误差可能是由于试验中一样或多样的步骤操作不当导致的，也可能是由于试剂的质量问题。
2. 试验结果波动较大在进行氨氮试验时，有时会发觉试验结果波动较大，即连续多次试验结果有明显的差异，这种波动与试验条件的稳定性有关。
试验条件不稳定，如温度、酸碱度等变化，可能会导致试验结果波动过大。
3. 试验过程中显现颜色异常氨氮试验中，显现色泽异常或变深或变浅的情况，通常是由于操作不当或试剂显现了质量问题。
若试剂的颜色异常或显现沉淀，往往会影响试验结果的精准性。
二、氨氮试验的解决方法1. 试验结果不精准的解决方法针对氨氮试验结果不精准的问题，需要对试验步骤进行检查和分析，找出导致试验误差的原因。
可以进行项项检查，比如，检查样品的采集和保存方法、试验试剂是否符合规格要求等。
同时，还可以对试剂的质量进行检测和校正。
2. 试验结果波动较大的解决方法为了解决试验结果波动较大的问题，需要保证试验条件的稳定性。
针对不同的试验条件，选择适当的方法进行掌控，比如在试验室内安装恒温装置来稳定温度，掌控试验室中的气流以确保试验过程不受外界影响等。
3. 试验过程中显现颜色异常的解决方法若在氨氮试验中发觉颜色异常，应立刻检查操作是否符合要求，特别注意试验试剂的使用。
对于显现颜色异常的试剂，通常需要更换，以确保试验结果的精准性。
三、氨氮试验注意事项为了确保氨氮试验的精准性和牢靠性，需要注意以下几点：1. 处理样品前，应对样品进行充分筛选和准备，保证样品的质量符合试验要求。
2. 选择适当的仪器及试剂，确保仪器的精度和试剂的质量符合试验需求。
水质分析中总氮测定的常见问题及解决方法
·49水质分析中总氮测定的常见问题及解决方法文_陶路 焦作市环境监测站摘要：生活污水、农田排水及含氮工业废水直接进入水体后，使水体中有机氮和无机氮含量大幅增加，与磷类物质一起引起水体富营养化，导致水体异味甚至恶臭；渗入地下，引起地下饮用水亚硝酸根离子含量剧增，诱发该地人群癌症多发。
总氮是衡量水体的重要指标之一，因此总氮的准确分析，显得尤为重要。
就水质分析中总氮测定的常见问题及解决办法，结合实践工作经验展开具体阐述。
关键词: 水质分析；总氮测定；解决方法Some Problems and Solutions for T otal Nitrogen Determination in Water Quality AnalysisTao Lu[ Abstract ] The concentrations of organic nitrogen and inorganic nitrogen increase greatly after the sewage, farmland drainage and nitrogen-containing industrial wastewater enter the surface water, together with the phosphorus material, which will result in water eutrophication and alienation of water odor. There will be a sharp increase of nitrite ions in underground drinking water when wastewater infiltrates into soil，therefore leading to the high incidence of cancer in local inhabitants. As one of the important indexes to assessement of water quality , the accurate analysis of total nitrogen is very important. In this paper, some problems and solutions of total nitrogen determination in water quality analysis, combined with practical work experience are elaborated .[ Key words ] water quality analysis; total nitrogen determination;solutions1 水质分析中总氮测定的常见问题1.1 实验环境及实验用水受污染实验环境的污染，主要是由挥发性气体和沉降粒子引起的。
关于水中总氮、氨氮测定中出现的问题分析和解决办法探讨
关于水中总氮、氨氮测定中出现的问题分析和解决办法探讨摘要：总氮是水中各种形态无机氮（如二氧化氮、三氧化氮等）和有机氮（如蛋白质、氨基酸、有机胺等）的总称，氨氮则是指以游离氨和铵离子的形态存在于水中的氮。
二者可以用来表示水体遭受营养物质侵袭后的污染程度，是测量水质、检测污水达标排放的一个重要标准。
本文以此为中心，主要介绍总氮和氨氮在测定过程中出现的问题，以及对问题进行探讨。
关键词：总氮；氨氮；问题分析；解决办法目前，用于测量总氮的方法主要有三种：碱性过硫酸钾紫外分光光度法，气相分子吸收光谱法和累加氨氮、硝酸根、亚硝酸根的测量值法。
而检测氨氮的方法主要有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐（或水杨酸-次氯酸盐）比色法、电极法和蒸馏-酸滴定法等。
一、总氮、氨氮的测定方法当前，在检测总氮的方法中，最常用的一种便是碱性过硫酸钾紫外分光光度法。
该种方法通常选用120°C-124°C的碱性介质，向内添加过硫酸钾氧化剂，其原理是将水样中的铵盐、亚硝酸盐等大部分有机氮化合物氧化，合成得到硝酸盐后，以紫外分光光度法取波长220nm和275nm处，分别测定吸光度A220和A275，按照A= A220-2A275的公式计算校正硝酸盐的吸光度A，总氮含量和校正吸光度A成正比[1]。
检测氨氮的方法中，常用的一种则为纳氏比色法，又称纳氏试剂光度法。
该种方法应用了碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨发生反应，生成淡红棕色胶状化合物的原理，当位于410-425nm的波长范围中，可被明显吸收。
二、总氮、氨氮的测定所需工具总氮测定所需工具：紫外分光光度计（具10mm石英比色皿）、高压蒸汽灭菌器、具塞磨口玻璃比色管（25ml）、无氨水（或去离子水）、氢氧化钠（含氮量应低于0.0005%）、过硫酸钾（含氮量应低于0,0005%）、硝酸钾（优级纯）、浓盐酸、浓硫酸。
氨氮测量所需工具：分光光度计、PH剂、无氨水、纳氏试剂、酒石酸钾钠溶液、铵标准贮备溶液、铵标准使用溶液。
氨氮常见故障与解决方法
Trescon UNO氨氮分析仪发生故障的情况基本可划分为如下三种：模块故障，主机故障和水泵控制板故障。
各故障的解决方法也不一样。
不过，WTW公司推荐用户一步一步地按着步骤去解决问题，以找出故障发生的真正原因，方便以后相似故障的快速解决。
一．模块故障此类故障在日常维护过程中比较经常碰到。
一般情况下，用户可以通过认真检查试剂部分，管路/接头部分，膜头/电极部分就可以解决系统问题。
1．校正失败用户可进入Display calibration data菜单下查看当前的校正记录，如系统对校正后的得到数据有如下要求：⑴．U0的值必须在-150mv~50mv，⑵．校正电位Ua>Ub,且Ua-Ub的值需大于20mv⑶．仪器读取是十个连续的测量电位值，其之间电位偏移需<1mv⑷．Ua和Ub的值必须在-350mv~50mv⑸．Srel必须在0.75~1.20若有其中的一个不符合如上情况，则系统会自动进入STOP状态，然后仪器上显示Fault calibration。
需要注意的是，如果没在现场观察校正情况，字幕上显示的提示Fault calibration 可能会被仪器停止掉而无法察觉到。
此时系统会在校正数据菜单中的日期后加上err字样，如18.08.00 09:41err。
下面讲述几个常见的案例，以提供解决此类故障的思路。
①Ua= -380mv,Ub=-385mv,Srel=0.01膜头破损,请更换新的新的膜头。
当遇到Ua和Ub都是个极大的负数值，且两者值相差不多时，不用犹豫更换膜头吧。
注意：要及时补充电解液，否则由于电解液的消耗易引起膜内外压力不平衡造成膜头破损。
②Ua=52mv,Ub=-7mv,Srel=0.98电解液少，添加电解液即可。
一般情况下，Ua和Ub的值都为负数（1/10标液组，5/50标液组），若Ua和Ub的值都比平时校正的值偏大，甚至变为正数时，用户应该记得添加电解液了。
③Ua，Ub的值都在正常范围，但Ua≈Ub检查蠕动泵的泵管有没有卡紧对齐④Srel的数值不通过，有多种情况，可参考如下步骤第一步：Srel<0.75（与0.75偏差较大）,请更换膜头和电解液体Srel<0.75（与0.75偏差较小）,请检查标掖的准确性Srel>1.20,检查标液的准确性，确保试剂充分混合，第二步：系统是否有空气？⑤U0>50mv更换电解液和膜头。
三氯化氮分析方法的改进
中国氯碱
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三氯化氮分析方法的改进
张轶华 （ 湖北双环科技股份有限公司氯化工厂， 湖北 应城 >E->., ） 摘 要： 介绍了对三氯化氮分析方法的改进内容， 通过改进， 扩大了三氯化氮的测定范围， 提高了准确性。 文献标识码： B 文章编号： 5..=)5,;6（ -../） .,)..E5).-
化氮转变为氯化铵， 然后与纳氏试剂显色反应， 用分 光光度计测定吸光度， 算出三氯化氮的含量。 在分析 气化器中三氯化氮时， 由于含量高， 在常规的标准曲 线上查不到， 为此， 在原有的测定方法基础上， 做了 一些改进， 不但测量范围广， 可以准确测出气化器中 高含量的三氯化氮，还可以准确分析液相中的三氯 化氮， 为操作工的； 分析检测 中图分类号： DH-5,
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影响三氯化氮分析结果的因素及预防
（４）测 定 。用去 离 子水 冲洗 吸 收管 内 壁及 浸入 盐 酸吸 收液部 位外 壁 ，加 入 １ ｍＬ纳 氏试剂 和 １滴质 量分数为 ５０％ 的酒 石酸钾钠 溶液 ，加水 稀释至刻
将氯 气 通人 浓 盐 酸溶 液 中 ，三 氯化 氮 被 还 原 为 氯化 铵 。氯化铵 在 分 离盐 酸 后 与 纳 氏试 剂 反 应 ，生 成橙 色碘化 氨基 汞 络合 物 ，用 分 光 光 度 计测 定 其 吸 光度 ，通 过绘 制 的标准 曲线查 出对 应 的值 ，计 算 出三 氯化氮 的含 量 ，化 学反应 式 为 ：
５３？ｌ５；试测与析 一３？９； ２ ｃｍ 吸收池 比色测 定吸光 度 ，从 标 准 曲线 上查 得 铵
（１）盐酸分 离温 度 的控 制 。三 氯化 氮 被盐 酸 吸
含量 （ｍ。），同时做盐酸空 白的铵含量 （ｍ，）。按下 收后转化 成 氯化铵 ，因此 要 把 盐 酸分 离 出去 才 能进
列公式计算出三氯化氮的含量 （Ｗ）。
维普资讯
第 ４４卷 第 ５期 ２００８年 ５ 月
【分析 与测试 】
氯 碱 工 业
Ｃｈｌｏｒ—Ａｌｋａｌｉ Ｔｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｏ１．４４，Ｎｏ．５ Ｍ ａｙ，２００８
影响 三氯化氮分析结果 的 因素及预 防
王艳 梅 ，闰 健 （山 东华阳农 药４ｋ；ｘ－集 团氯碱 厂 ，山东 泰安 ２７１４１１）
化氮 。三氯 化 氮 是 一 种 黄 色 黏 稠 液 体 或 斜 方 形 晶 制质量 浓度 为 ０．１ ｍｇ／ｍＬ的铵 溶 液 １ ０００ ｍＬ；质 量
体 ，相对密度 为 １．６５３，略大于液 氯，有类似氯 的刺 浓度 为 ２００ ｇ／Ｌ的氢 氧化 钠 溶 液 ，工 业 品 ；按 ＧＢ／Ｔ
关于氨氮、cod超标的原因分析及应对策略
关于氨氮、COD超标的原因分析及应对策略XX全长173公里，是北江一级支流，主要流经XX和英德，目前,根据XX省水利厅粵水资源[2013]5号文、韶市水资[2013]7号规划，已决定要考核的水功能区为XX上游饮用农业用水区，水质代表断面为XX，位置为XX水文站基本断面，考核项目为高锰酸盐指数（CODMn）氨氮，水质管理目标为II类。
每月上旬，XX市水务局委托XX市水文局在现官渡镇利龙XX水文站基本断面开展水质采样和分析化验根据2001年至2013年的监测结果分析：2001年1月至2012年12月，氨氮：大部分时间能达到水质管理目标II类要求，但在2013年4月至6月，均不达标，尤其是4月超标非常严重，超标倍数达到3倍，为劣V类水；CODMn：每年的11月至下年3月含量大，其中12月和1月超标次数多，可见，受到间接排污的影响。
污染源分析XX是北江较大河流之一，流域较大支流有九仙水、贵东水、龙仙水、周陂水、涂屋水、横石水等。
近几年由于工业的发展和人们意识淡薄，这些河流都不同程度的受到污染。
XX上游一些地方有人在偷采稀土，在采矿期间大量使用碳酸铵和草酸，使得大量含氨氮的酸性废水流入到XX，对XX造成严重影响；周陂镇矿产资源丰富，矿开采急剧增加，矿尾水流入河中，周陂水严重污染；涂屋水受红岭矿开采产生的废水和污泥的影响，水质污染严重，为Ⅴ类水；贵东水受邻县瓷泥开挖影响，水土流失严重，水质也受到污染；作为饮用水源的龙仙水上游虽然没有什么工厂，但生活废水没有集中处理，间接或直接排入河中，对水体造成污染。
主要原因：1、河道两旁、镇内建起了很多的工厂，我县在XX河上设有24个企业排污口，污水直接排入河中，据2012年水利普查中24个排污口直接排入河中的污水为101.1万吨，特别XX水质断面上游约6公里有茂源糖业有限公司，该公司季节性向XX排放大量废水，主要污染物为COD，对XX水质断面产生较大影响，其它企业的污水也间接排入河中，；2、镇区居民的生活污水的排放，污水经管道排入河中，我县只有在县城建立了1个污水处理厂，2012年县城供水公司取水量为830万吨，污水排放量约630万吨，只有439.56万吨生活污水经过处理排放到河中，还有约200万吨量生活污水没有经过处理排放到河中；3、矿山的开采，造成水土流失，矿尾水没有经任何处理直接排放，造成水污染；4、河道附近大量农田，农民使用的化肥、农药等化学物质流入其中，我县的禽畜养殖基本为散养状态，所产生的废污水直接或间接排入水体，这些都对水体造成污染；5、居民的环保意识差，经常将生活垃圾倒入河中所致。
对总氮氨氮问题产生的原因分析与解决方案
对氨氮，总氮的产生的问题原因与排查方案的解决一、问题产生：总氮初次检测数值为0.75mg/L,真值为0.54mg/L,偏差较大，于是进行第二次复测，结果为0.56mg/L(此时不知道真值数值)，质量判定合适，于是开始查找原因，并对氨氮，总氮进行质控对比，人员比对，试剂比对。
氨氮二、解决方案：①6个人分为三组（A,B,C）进行试验。
A组全部采用4楼纯水机纯水进行试剂配制，样品测定。
B，C组采用屈臣氏纯进水进行试剂配制和样品测定.②先取稀释25倍的盲样1mL定容到50mL,加入纳氏试剂发现未变色，由此判定盲样浓度偏低。
再直接取50mL加入纳氏试剂，发现有颜色变化，颜色与标曲80ug的点比较接近，从而判断出盲样的大体数值.③A组按照国标曲线进行配置，B，C两组根据大体数值，自己配制相应曲线为40、60、80、100、200ug.让盲样数值落在曲线中间点。
④B组纳氏试剂按国标加入1.0mL,C组最高点加入纳氏试剂1.5mL.⑤盲样分为3个，配制曲线之前做一个（X），与曲线同时操作做一个（Y），稀释2倍做一个（Z），按国标规定显色后放置10分钟进行检测。
三、测定结果：①A组数值为3.21mg/L.②B组：30分钟后的盲样结果为：3.06mg/L.10分钟后的盲样结果为：3.11mg/L.10分钟后稀释2倍结果为：3.29mg/L.③C组：10分钟后，加入1.5mL纳氏试剂结果为3.11mg/L.等待超10分钟盲样结果为：2.95mg/L四、结果分析：①A组纯水空白吸光度0.041，B、C组屈臣氏吸光度0.016和0.024.国标要求吸光度不得大于0.030.说明纯水机制水达不到国标要求。
建议使用屈臣氏水，或按照国标纯水蒸馏后使用（暂时不推荐，耗费人力，电力，工作时长。
）②盲样显色完，准确放置10分钟能非常精确地检测出盲样真值，随着放置时间长，吸光度变低，测定出的浓度变低。
③1mL和1.5mL的纳氏试剂对比显示：1mL纳氏试剂能够完全和20mL 的标准液反应完全，减少了试剂消耗。
水质测定总氮的分析方法中常遇问题及对策
水质测定总氮的分析方法中常遇问题及对策【摘要】水质测定总氮的过程中，测定条件及过程对水质样品分析的精准度有很大影响。
本文主要分析试剂对测定结果的影响，对分析方法遇到的问题进行探讨，并提出相应解决措施。
【关键词】水质；氮；问题；对策引言衡量水体水质的关键指标之一就是氮，亚硝酸盐氮是各种氮化物分解中的中间生成物，同时也是有机污染的关键产物，含氮有机物经过无机化反映后的最终产物是硝酸盐氮。
氨氮存在于水体中时，表示有机物还在分解，因此可以作为判断水体污染的标准。
所以，对于水体中氮化物的测定对于水质检测十分重要。
1 水质中总氮的测定方法无机氮与有机氮的总和成为水体中的总氮，一般来说，在对水质测定总氮时，要先用硫酸钾将无机氮化合物与有机氮化合物进行氧化，再利用偶氮比色法、紫外法或者离子色谱法对其进行测定。
我国对水中总氮的国标测定方法是碱性过硫酸钾氧化- 紫外分光光度法（HJ 636—2012）。
主要有点是使用的试剂很少，操作及程序都比较简单，但也存在一定缺陷，该方法对实验条件十分苛刻，如果有疏忽的地方可能会造成波动及空白值偏高，从而导致系统误差提高。
2 问题与解析2.1 试剂对测定的影响（1）过硫酸钾试剂（K2S2O8）一般的国产分析纯过硫酸钾的纯度不小于99.5%，而总氮及杂志的含量不能超过0.005%。
按照HJ 636—2012的方法测定，就会出现样品的吸光值都是负值，或者检测结果的误差较大或平行性很差，最终导致试验失败。
如果不是实验仪器出现故障，那么就很可能是过硫酸钾试剂不合格，从而导致空白值偏高，或者消解失败。
过硫酸钾试剂是否合格可以通过以下方法进行检验：第一，将过硫酸钾和氢氧化钠进行配置，使其与消解定容后对应浓度的溶液相符，然后对硝酸盐氮和氨氮的吸光度进行检测，选择值较小的；第二，如果配置后的液体有类似氨水味道散出需要放弃使用；第三，使用碱性为5%的过硫酸钾消解空白样品对吸光度进行检测，选择吸光度220纳米和吸光度275纳米且无吸收峰的。
合成氨异常情况原因分析及事故处理
合成氨异常情况原因分析及事故处理1 不正常情况及处理方法：2 合成塔带氨的现象及处理：(1)现象：液氨带入合成塔，入塔气体的温度下降，且入口氨含量升高，导致触媒层温度急剧下降，系统压力升高。
(2)处理：迅速放低冷交液位，同时减小循环量，关闭冷副阀，必要时开电炉控制触媒层温度，但触媒层温度降至反应温度以下时，降低合成压力，开电炉进行升温转入正常生产。
3 透平机故障的处理:1)透平机正常运行中，若发现某一点轴承温度突然出现急涨，比正常温度高10℃时，应急停。
2)正常运行中，发现响声不正常时应急停处理。
3)正常运行中，若发现电流指针上下突跳应急停处理。
4)正常运行中，当功率突跳指示值大于20KW时应急停处理。
5)正常运行中，绝缘低于0.5M Ω应急停处理。
6)当循环氢处于指标低限，透平机功率超680KW时，经减量生产仍不降按急停处理。
7)正常生产时，氢含量低于58％时，倒开循环机或急停处理。
8)紧急停车后联系步骤①透平机操作工急停后，及时向主操作汇报，主操作接通知后，迅速开导入放空，压力控制在指标之内，然后联系值班长或压缩值班长减量。
②按正常开车步骤开备用循环机，再倒开备4 影响触媒温度的因素及调节方法？4.1 影响因素：1)气量的变化2)循环量的变化3)入塔氢氮比的高低4)入塔的惰性气体的高低5)入塔氨含量的高低6)冷副阀开关大小7)主阀开关的大小8）带氨、微量的高低、带铜液4.2 触媒层温度应遵循的调节方法：1)在维持热点温度不降且塔负荷未加足应尽量加大空速，提高常量。
2)在正常满负荷生产时，空速已加足，触媒层温度小范围波动，用付阀调节。
3)当触媒层温度变化时，最好以一种调节为主，其它的配合进行。
4)触媒活性好时，副线全开温度不降，可关主阀，但主阀不能关闭。
4.3 合成塔的正常操作要点：稳定操作，保护内件，维护触媒，以高产低耗为原则。
5 新鲜气中CO、CO2进入触媒层特征及处理5.1特征：触媒上层温度下降，下层温度上升；热量下移，随之触媒层温度急剧下降，系统压力升高。
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总氨和三氯化氮分析中出现的问题及解决方法曹金峰,龚建玲,郑慧,刘丽霞(湖北双环科技股份有限公司,湖北应城432407)摘要:介绍了我公司精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量测定的基本情况,在查阅资料的基础上,通过反复实验解决了分析过程中出现的问题,在一段时间的实际分析测定中,再没有出现类似的异常情况,确保了分析结果的准确性。
关键词:精盐水;总氨;液氯;三氯化氮分析中图分类号:O657.32文献标识码:B文章编号:1005-8370(2006)01-33-03在用精盐水电解生产氯气、氢气和氢氧化钠的氯碱厂,精盐水中的总氨在电解槽中很容易转化成三氯化氮[1、2、3],产生的三氯化氮随着氯气被带到液氯中,当液氯或氯气中三氯化氮的达到一定浓度时在一定的条件下很容易发生爆炸[4、5、6、7],因此,准确测定精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量对我公司氯化工厂的安全生产是十分重要和必要的[5、6、7、8、12],正是在这种情况下我公司一直都十分重视该项安全指标的生产监控分析,长期以来要求氯化工厂定期监测,并制定了严格的总氨及三氯化氮生产控制指标。
自从2004年4月重庆天原化工总厂发生三氯化氮爆炸事故后,公司领导非常重视,要求我质量监督检验部也定期分析精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量,实行二级把关,确保氯化工厂安全生产。
为进一步准确测定精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量做了大量的实验,解决了分析过程中出现的问题,确保了分析结果的准确性,现将一年来的分析试验情况总结如下。
1分析过程中出现的问题及解决方法1.1空白溶液的吸光度高且不稳定在分析精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量时发现空白溶液的吸光度很高也很不稳定,很明显是分析中所用的水(无氨水)不合格,于是我们从找合格的无氨水着手.开始我们认为纯度更高的蒸馏水或电导率更低的水可能就是合格的无氨水,于是我们用双重石英蒸馏水器烧出了合格的二级蒸馏水,但用该蒸馏水做出的空白吸光度也很高,二次蒸馏水不是合格的无氨水。
接下来用我公司热电厂经过阴阳树脂处理的电导率在小于0.5L S/cm的二级除盐水做空白,发现该空白溶液的吸光度很高,二级除盐水也不是合格的无氨水。
于是我们按资料上的方法[9、11]自己制作了阴阳离子树脂交换柱,结果制出的蒸馏水空白溶液的吸光度很高(可能我们没有完全掌握该方法)。
后来我们从有关资料上[11]查得蒸馏水中加硫酸和高锰酸钾重蒸馏可制得无氨水,于是我们在双重石英蒸馏水器的蒸馏水中(约1.5 L)加了1g高锰酸钾和2mL浓硫酸,进行重蒸馏,制得的蒸馏水空白溶液的吸光度较低,而且比较稳定,我们用该无氨蒸馏水重新配制所有的试剂后,上述问题得以解决。
在我们的建议下,氯化工厂购买了1台双重石英蒸馏水器,采用加高锰酸钾和浓硫酸重蒸馏出的无氨水完全能满足生产控制分析要求,而且出水量大(2L/h),每半年才用草酸清洗1次(20min可清洗完),维护和清洗十分方便。
一年来我公司2套双重石英蒸馏水器制出的无氨水使用效果非常好。
1.2消化时间和终点难以确定在分析精盐水中总氨时消化时间和终点难以确定,尤其是相关资料上判断终点的透明带很少看到,分析结果的平行性不行,经常出现空白的吸光度比样品的吸光度要高。
针对这个问题我们在查阅了有关资料[12、16、17],332006年第1期曹金峰,等:总氨和三氯化氮分析中出现的问题及解决方法仔细分析了该消化过程中的各物质间的化学、物理变化情况,觉得消化过程主要是将精盐水中有机胺在浓硫酸介质中用硫酸铜作催化剂转化成无机氨,并同精盐水中原有的无机氨(以低沸点的氯化铵形式存在)共同和硫酸反应生成高沸点的硫酸铵,该消化过程的关键是有机胺必须全部转化成无机氨,同时反应溶液的温度不能超过硫酸铵的沸点,以免硫酸铵过热分解而损失掉,消化装置和蒸馏装置不能带入其它任何氨杂质,因此我们觉得相关资料上判断消化终点的标准(必须同时看到溶液为翠绿色、瓶内有大量白烟、液面出现透明带)[16,17]是表面现象,不是判断终点的本质现象,我们只要将消化溶液温度始终控制在硫酸铵的沸点以下,时间控制在有机胺全部转化成无机氨就可以了,消化时间太长了溶液温度肯定会超过硫酸铵的沸点而导致分析结果偏低,于是我们就消化终点判断标准用同一个精盐水样品做了以下实验(用1000W可调电炉调到600W 加热消化),结果见下表1。
表1精盐水总氨分析中消化时间和终点判断标准的实验情况表(样品和加热温度不变)消化时间,min消化溶液颜色瓶内白烟情况是否出现透明带总氨分析结果,mg/L 试样110由黄绿到亮绿无白烟无透明带 1.1试样220由亮绿到翠绿少量白烟无透明带 2.6试样330翠绿大量白烟透明带不明显 2.9试样440翠绿到深绿很浓的白烟透明带不明显 2.8试样550深绿到浅蓝很浓的白烟透明带不明显 2.0试样660浅蓝很浓的白烟透明带不明显 1.8试样7120浅蓝很浓的白烟透明带不明显0.2试样8180浅蓝很浓的白烟透明带不明显负值从表1可得:消化时间控制在30min左右,终点标准是消化溶液为翠绿色,瓶内有大量白烟就可以了,不一定要看到透明带。
近1年来,我们将消化时间控制在30min左右,看到从翠绿色和大量白烟即为消化终点来分析精盐水中总氨就好多了,结果也比较准确可靠,大家认为该判断标准比较科学。
同时为防止消化装置和蒸馏装置带入其它任何氨杂质,我们将消化装置和蒸馏装置平时都密封好,尤其蒸馏装置出口也用无氨水封死,其它备用容器都浸泡在无氨稀盐酸水溶液中,解决了空白吸光度比样品的吸光度高和分析结果的平行性不行的问题,分析结果也更为准确可靠。
1.3国标中三氯化氮含量测定方法有误按现行国家标准GB/T5138-19965工业用液氯6中三氯化氮含量测定方法[9]不能准确分析出液氯中三氯化氮含量,该标准三氯化氮测定中有很多错误之处(新标准马上出来即将修改其中的错误之处)。
我们查阅了有关资料[10、14、15]并和中国氯碱学会分析三氯化氮的专家咨询了相关技术,将国标中错误之处作了修改,其主要是将吸收用浓盐酸处理一下(每500mL中加2mL浓硫酸),这样一方面可以将生成的氯化铵转化成沸点更高的硫酸铵而不会因蒸馏到终点过热分解,另一方面可以明显看到盐酸分离装置中的蒸馏终点(快蒸完时最后看到突然有盐酸小气泡从极少量蒸馏残液中冒出即为终点)。
1.4汽化器排污口的杂质干扰测定结果在分析汽化器排污口三氯化氮加纳氏试剂后,有时溶液出现很多砖红色或暗红色甚至泥巴灰色沉淀,有时溶液有浑浊情况,致使无法进行比色分析,即使将有沉淀的溶液稀释后比色分析,测定的结果一般较高,该结果准确度连我们自己都不敢保证。
于是怀疑可能是汽化器排污的杂质干扰了测定,我们在查阅相关技术资料的基础上[10、11、12、13、14、15],通过实验得以下4条共识:¹高含量的铵标准溶液能和纳氏试剂反应生成亮红色胶状或砖红色絮状沉淀,而且铵标准溶液含量越高生成的砖红色沉淀越多;ºFe2+、Fe3+对纳氏试剂显色产生很明显的干扰(生成红棕色胶状或褐色絮状或泥巴灰色沉淀), SO2-4、Ca2+、Mg2+对纳氏试剂显色产生干扰(形成白34纯碱工业色浑浊),低含量的Fe2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+可用酒石酸钾钠掩蔽,其它物质如CO2-3、HCO-3等基本上对纳氏试剂显色没有干扰;»我公司汽化器排污的杂质全部是三氯化铁(基本上不含其它杂质);¼在铵和铁两种离子形成的混合溶液中先加酒石酸钾钠,再加入纳氏试剂后产生很多砖红色或暗红色甚至泥巴灰色絮状沉淀,一般是由于溶液中铵或铁含量较高(加酒石酸钾钠掩蔽不了过量的铁),或两者都很高而形成混合颜色,而且是否形成沉淀还与溶液温度、pH值、加入纳氏试剂量等其它次要因素相关。
针对上述情况,我们采取了以下3种措施:¹要求汽化器生产岗位定期清洗汽化器及取样的阀门,以减少铁杂质;º取样时严格控制氯气的流量,以防止氯气的流量太大,将铁杂质带到吸收瓶中;»当样品中铵或铁含量较高时,我们将三氯化氮分解定容到20 mL的样品采取先吸取部分样品稀释后再与纳氏试剂显色,这样可同时降低被测样品中的铵和铁含量,达到良好的显色效果。
通过上述改进,我们在分析三氯化氮时基本上没有出现因生成沉淀而不能准确分析的情况。
1.5分析用的盐酸和浓硫酸试剂问题分析用盐酸和浓硫酸用一段时间后空白会渐渐变高,而且有时新的盐酸(A.R或G.R,以下相同,略)和浓硫酸中杂质氨含量很高,几乎不能用于该项分析。
针对这个问题,我们要求用完后将盐酸和浓硫酸迅速盖好盖子,用一段时间后换新的盐酸和浓硫酸,新的盐酸和浓硫酸必须用纳氏试剂分别做氨含量检测,合格后才用于该项分析。
按要求做了后,上述问题就再也没有影响分析。
2问题解决后的分析测定情况解决一定问题后,我们和氯化工厂重新配制所有分析用的试剂,按相关标准[9]做了三氯化氮和总氨的标准工作曲线,从2004年11月至今,分析过程中再没有出现类似的异常情况,确保了分析结果的准确性,我们和氯化工厂的分析员都感到很满意。
一年来,我们每星期各测定1次我公司氯化工厂精盐水中总氨和汽化器排污口三氯化氮的含量,统计分析结果的情况是:总氨含量基本上稳定在2 ~3mg/L(原化工部控制标准:总氨[ 4.0 mg/L)[2、4、12];三氯化氮含量基本上稳定在(20~90)@10-6,最高为352@10-6(原化工部控制标准:液氯排污口三氯化氮[60g/L)[4、12],我们测定结果和我公司氯化工厂的测定结果基本上相同。
同其它氯碱厂交流的情况是:我们的分析方法和他们是相同的,分析结果是准确度可靠。
3问题与讨论由于我公司主要是用联合制碱法生产纯碱和氯化铵,整个生产过程中有大量的氨气、铵离子等无机铵产生,给分析带来了一定的麻烦(分析过程中不能带入其它任何氨杂质),同时也给我公司氯化工厂生产系统构成一定的威胁(精盐水中不能混入任何高含量的含氨物质);还有分析时间比较长(三氯化氮取样分析需要近1.5h,总铵取样分析需要近2.5 h);取样、分析过程又复杂又危险(氯气、三氯化氮、汽化器、高温沸腾的浓硫酸都是分析员害怕的东西,总氨消化和蒸馏过程中经常会暴沸、温度又高并产生很有毒的气体),这些都需要我们多注意,有条件时,需要研究开发出更好、更安全的分析方法。
参考文献[1]张道意.三氯化氮爆炸事故浅折[J].河南化工,1994,(2).[2]张维凡.刘君汉.三氯化氮及其危害(续一)[J].化工劳动保护,1994,(1).[3]石述忠邵宝杰.一起三氯化氮爆炸事故的分析[J].氯碱工业,2004,(9).[4]宜昌昌龙氯碱化工有限责任公司安全科.三氯化氮超标造成的一次事故隐患[J].氯碱工业,2001,(3).[5]李念国.我厂三氯化氮爆炸事故的原因及整改措施[J].氯碱工业,1994,(12).[6]何良兴.我厂两次三氯化氮爆炸事故分析[J].化工劳动保护,1996,(6).[7]刘扬.三氯化氮排放槽爆炸事故原因分析及预防处理措施[J].工业安全与环保,2001,(11).[8]杨丽君.加强氯碱生产中对三氯化氮的安全控制[J].中国氯碱,1999,(11).[9]国家技术监督局.工业用液氯[S].北京:中国标准出版社,GB/T5138-1996,6~8.[10]任运奎.液氯中三氯化氮分析方法的研究和应用[J].中国氯碱,1998,(5).[11]张宏陶等.水质分析大全[M].重庆:科学文献出版社,1989,13、14,136~138.352006年第1期葛永兴,等:联碱氯化铵四项产品流程优化组合设计讨论联碱氯化铵四项产品流程优化组合设计讨论葛永兴,麦成勇,王勇(大化集团有限责任公司,辽宁大连116023)摘要:针对新建大中型联碱生产装置从规划设计到进行技术经济论证,提出氯化铵结晶系统四项产品生产流程优化设计方案,统筹考虑工业、农业、颗粒氯化铵和重结晶法工业氯化铵生产流程及设备布置合理化,以适应国内外市场需求和生产装置运行,调整产品结构、产量、质量组织生产。