丙二酸亚异丙酯的制备
合成丙二酸亚异丙酯Mannich碱的新方法
Ａｂ ｔａ ｔ Ａ ｎ ｗ ｙ ｈｅｉ ｔ ｏ ｏ ｙ ｔ ｅ ｉｉｇ Ｍａ ｉｈ ａ ｅ ｆ Ｍｅｄ ｓｒ ｃ ｅ ｓ ｎｔ ｔｃ ｍｅ ｄ ｆ ｒ ｓ ｈ ｓｚｎ ｎｎ ｃ ｂ ｓ ｓ ｏ ｌ ｎｍａ’ ｃｄ ｎ ｉ ｍｏ ｏ ｋ ｌ ｈ ｎ Ｓ ａ ｉ ａ ｄ ｔ ５一 ｎ ａ ｙ ｓ ｌ ｄｅｉ ａ ｉｅ ｙ ｕ ｉｇ ｆｒ ｌ ｅ ｙ ｅ ａ ｄ ａ ｎ ｍｉ ｏ ｔ ｙａ ｉ ｇ ｎ ｓ ｒ ｐ ｒｅ ｒｖ ｔ ｓ ｂ ｓｎ ｏ ｍａ ｄ ｈ ｄ ｖ ｎ ｍｉ ｅ ａ ａ ｎ ｍｅ ｌ ｔ ｓ ｈ ｎｇ ａ ｅ ｔｉ ｅ ｏ ｔ ｄ．Ｔｈ ｈ ｍｉａ ｏ ｒｉｓ ｏ ｅ ｃ ｅ ｃ ｌｐｒｐｅ ｅ ｆ ｔ ｈ ｎｎ ｃ ｓ ｓ ｏ ｌ ｍａ ｓ ａ ｉ ｔ ｅ Ｍａ ｉｈ ｂａ ｅ ｆＭｅｄｎ ’ ｃｄ ａ ｄ ｔｅ ｒ ｄ ｒｖ ｔ ｅ ｒ ｓ ｉｃ ｓ ｅ ｎ ｔ ｉ ａ ｅ ｎ ｉ ｅ ｉａ ｉ ｓａ ｅ ａ ｏ ｄ ｓ ｕ ｓ ｄ ｉ ｓ ｐ ｐ ｒ ｈ ｖ ｌ ｈ
式 １ ２ ． 和 ）
显然 ， 胺 和 甲 醛 作 为 胺 甲 基 化 试 剂 来 合 成 用 Ｍａｎｃ ｎｉ ｈ碱 是 一 种 最 方 便 的合 成 手 段 ． 二 酸 亚 异 丙 丙 酯Ｍａ ｎｃ 碱 不 同 一 般 的 、 人 的 化 学 性 质 【５促 使 ｎｉ ｈ 诱 ３ ， Ｊ
．
Ｋ ｅ ｗｏｒ ｓ Ｍａ ｉ ｈ ｂ ｅ，Ｍｅｄ ｙ ｄ ｎｎ ｃ ａ ｓ ｌ ｎｍａ Ｓ ａ ｉ ’ ｃ ｄ，ｓ ｔ ｅ ｉ ｎ ｙ ｈ ｓｓ
具 有 环 状 结 构 的 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 （ ｌｎ ａＳ Ｍｅｄ ｍ
０
ａ ｉ） 其 ５单 取 代 衍 生 物 与 非 环 状 丙 二 酸 二 酯 比 ｃ 及 ｄ 一 较 ， 有 明 显 不 同 的理 化 性 质 ＿＇ ， ５位 碳 上 的 活 具 ｌ 如 ． ２ Ｊ 泼 氢 原 子 具 有 很 强 的 酸 性 （ 二 酸 亚 异 丙 酯 的 丙 ｐ ＝４ ８ ）２． Ｋ。 ．３ ＿ 因此 ， 年 来 ， 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 在 Ｊ 近 对 有 机 合 成 上 的 应 用 研 究 仍 然 较 活 跃 ， ｈ ａ ｒ［ 以 及 Ｃ ｈｂａ３ Ｊ 李 等 ＿ 就 曾 经 分 别 对 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 的 胺 甲基 化 产 ４ Ｊ 物 — — Ｍａ ｎｃ 碱 的 合 成 进 行 过 研 究 ． 合 成 ｎ ｉ ｈ 在 Ｍａ ｎｃ ｎｉ ｈ碱 １时 ， 等 是 通 过 在 无 水 的条 件 下 采 用 胺 李 甲基 醋 酸 酯 （ ２ Ｃ ２ Ｏ Ｃ ３ 作 为 胺 甲 基 化 试 剂 进 ＲＮ Ｈ Ｏ Ｃ Ｈ ） 行 Ｍａｎｃ ｎｉ ｈ反应 而 制 得 的 ， Ｃ ｈ 】ａ等 采 用 醛 和 胺 而 ｈ ａｒ ） 作 为 胺 甲基 化 试 剂 ， 然 也 曾 分 离 得 到 Ｍａｎｃ 虽 ｎｉ ｈ碱 ， 但 他 们 有 时 得 到 的 却 是 二 缩 合 物 ２ Ｃ ｈ ｂａ等 也 未 ． ｈ ａｒ 曾对 ５单 取 代 烃 基 衍 生 物 的 Ｍａｎｃ 一 ｎｉ ｈ碱 的合 成 进 行
制药工程专业实验
制药工程专业实验制药工程专业实验为制药工程专业地核心课程之一,它改革了原来各专业课单独开设实验课地方式,将基本操作实验技术、化学合成药物制备、生物药物制备、工业制剂等实验内容有机地结合形成综合性地制药工程专业实验.通过本课程地教学,使学生加深巩固对工业制剂、药物及中间体合成制备及质量控制地专业知识,理论联系实际,同时在有机化学实验地基础上,提高药物及中间体合成制备地实验技能.培养分析和解决实际问题地能力,为毕业论文及将来地工作打下一定地实验基础,成为掌握一定实验技能地专业技术人才. 本课程面对制药工程专业四年级学生,总学时为64学时,4学分.实验一快速柱色谱从混合物中分离出单一地化合物,至今仍然是化学工作者地基本任务之一.在开始对某种物质从化学地角度进行考察之前,通常首先需要获得足够量地纯物质.有许多分析方法在进行实际分析之前,同样首先要求把各个组分从试样中分离出来.自然界中地许多物质,主要以混合物地形式存在；例如,我国地中草药,每味药内大多含有多种成分；合成产品和许多化学反应地产物通常也不尽是单一地物质,反应过程中除主要反应外还常伴随着副反应,甚至有地原料可能就是一种混合物,得到地产物非常复杂；而科学研究和工业生产大多要求从天然或合成产物中分离出纯物质；因此,化学工作者最经常进行地工作之一,就是把复杂地混合物分离成各个单一地纯物质.有关分离地历史已很悠久,分离方法也较多,如沉降、澄清、沉淀、过滤、萃取、升华、重结晶、蒸发、蒸馏、精馏和色谱等.但对于结构与性质十分相似地各组分地分离,大多数分离方法是无能为力地,而色谱法则是非常有效地分离方法.色谱法又分为吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、凝胶色谱、亲和色谱、气相色谱、液相色谱、薄层色谱和柱色谱等.这里对常用地快速硅胶柱色谱地实验方法与技巧进行讲解.一、实验目地要求1、熟悉色谱地基本原理.2、掌握快速柱色谱地基本操作与技巧.二、实验原理色谱（又称层析）是一种物理地分离方法.它地分离原理是使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是不动地,称为固定相,另一相是携带混合物流过此固定相地流体,称为流动相.当流动相中所含混合物经过固定相时,就会与固定相发生作用.由于各组分在性质和结构上有差异,与固定相发生作用地大小、强弱也有差异,因此在同一推动力作用下,不同组分在固定相中地滞留时间有长有短,从而按先后不同地次序从固定相中流出.这种借助在两相间分配差异而使混合物中各组分分离地技术,称为色谱法.（一）薄层色谱薄层色谱（TLC）是一种简单实用地实验技术,属固液层析.一般薄层色谱地固定相是硅胶或氧化铝,属吸附层析.在层析过程中,吸附剂对样品中各组分地吸附力不同,当展开剂流过时,各组分被展开剂从吸附剂上解析下来地难易程度不同,从而造成各组分移动时地速度差别,而达到分离地目地.薄层色谱可以用来分离混合物、鉴定精制化合物、测量混合物中各组分地含量、测定样品纯度.其展开时间短,几十分钟就能达到分离目地,分离效率高, 还可用制备板分离几毫克到几百毫克地样品.在药物合成实验中,还常用来跟踪反应进程和确定反应地终点.薄层色谱特别适用于挥发性小地化合物以及在高温下化学性质不稳定地化合物地分析.（二）柱层析色谱柱层析色谱是通过层析柱来实现分离地,主要用于大量化合物地分离.层析柱内装有固体吸附剂,也就是固定相,如氧化铝或硅胶等.液体样品从柱顶加入,在柱地顶部被吸附剂吸附,然后从柱地顶部加入有机溶剂也就是展开剂进行洗脱.由于吸附剂对各组分地吸附能力不同,各组分以不同速度下移,被吸附较弱地组分在流动相里地含量较高,以较快地速度下移.各组分随溶剂按一定顺序从层析柱下端流处,分段收集流出液,再用薄层色谱来鉴定各组分.柱层析地分离条件可以套用该样品地薄层色谱条件,分离效果亦相同.快速柱色谱是1978年Still等提出将快速柱色技术用于有机化合物地分离制备.它具备以下特点.（1）设备简单,操作容易,流动相由低压（0.05-0.8Mpa）压缩空气或氮气驱动.（2）可与薄层色谱配合使用,通过薄层色谱寻找合适地展开剂,作为快速色谱地冲洗剂.（3）用硅胶或键合硅胶装短柱,一般高于7-15cm,具有中等分离度.在薄层上∆R f≥值0.10-0.15地组分,在快速色谱柱上都可以很好地分开.（4）色谱柱地材料多为玻璃或石英,易于观察洗脱状态.三、实验方法（一）装柱在色谱柱（直径5cm,长50cm）中,湿法装入150mL硅胶.（二）加样0.1g邻硝基苯胺与0.1g对硝基苯胺用2mL乙酸乙酯溶解.（三）冲洗冲洗液：石油醚/乙酸乙酯=6：1.（四）收集产品先洗出地为邻硝基苯胺,后洗出地为对硝基苯胺.思考题：影响快速柱色谱分离效果地主要因素有哪些?实验二丙二酸亚异丙酯地合成丙二酸亚异丙酯,亦称Meldrum’s acid, 因其制备简便,含有活性亚甲基和在温和条件下易水解地酯基,在有机合成中是具有多种反应性能地反应中间体.一、实验目地要求1、学习一种丙二酸酯地简便合成方法.二、实验原理COOHCOOH +OCH3CH3Ac OH2SO4OOOOCH3CH3三、实验方法在50mL园底烧瓶中,加入12mL（0.12mol）醋酸酐,称取10.4g（0.10mol）粉末溶于醋酸酐中（溶解不完）,在冰水冷却和搅拌下加入0.4mL地浓硫酸,20分钟后滴加8mL（0.11mol）丙酮,继续在20-25O C下反应4h,并不时搅拌或振荡反应混合物.反应混合物置于冰箱中过夜结晶.实验三丙二酸亚异丙酯地精制丙二酸亚异丙酯,亦称Meldrum’s acid, 因其制备简便,含有活性亚甲基和在温和条件下易水解地酯基,在有机合成中是具有多种反应性能地反应中间体.一、实验目地要求1、掌握结晶纯化、熔点测定等操作.二、实验原理COOHCOOH +OCH3CH3Ac OH2SO4OOOOCH3CH3三、实验方法抽滤产生地固体,并用水洗涤,得到地粗产品分成两份,一份用30％地丙酮－水重结晶,另一份用水重结晶,计算收率,用显微熔点仪测定熔点（文献值94－95O C）.思考题：试述结晶纯化地操作要点.实验四L-抗坏血酸钙地制备L-抗坏血酸又名维生素C ,是广泛存在于动植物体内地一种有机物质,是人体内必需地营养成分.该分子具有烯醇式结构,使它不仅作为营养强化剂应用于食品、医药工业,而且作为抗氧剂获得了广泛地应用.但由于其易于氧化变质地特点,使用效果不太理想.而它地钙盐（简称VC-Ca）则克服了这个缺点,实验证明,它不仅比VC稳定,而且吸收效果好,在体内具有VC地全部作用,其抗氧化作用优于VC,且由于Ca地引入,也增强了它地营养强化作用.L-抗坏血酸钙早在1964年由美国人Ruskin研制成功,不久后该产品便在美国、瑞士、日本等国上市,随着研究地深入,用途不断发展,研究表明它还可作为保鲜剂、杀菌剂,作为钙盐可预防骨质疏松,用于茶及饮料中可降血压.该产品需要量有日益扩大地趋势,目前,VC-Ca在国外如瑞士罗士,日本武田等都在大量生产；在国内,东北制药厂已有大批量生产,湖北宜昌制药厂已形成了年产1000吨地生产能力.一、实验目地要求1、了解L-抗坏血酸地基本化学性质.2、掌握L-抗坏血酸钙制备地基本方法.二、实验原理+CaCO32Ca+2三、实验方法在100mL反应器中,加入5.4g(0.03mol) L-抗坏血酸,10mL水,加热（50 O C）溶解,于剧烈搅拌下缓慢加入 1.5g(0.015mol)碳酸钙粉末,待无气泡逸出时停止搅拌.反应物在室温下难于自行结晶,用无水乙醇或丙酮沉淀,抽滤,真空干燥得产品.思考题：L-抗坏血酸还可以生成哪些为生理正常发育所需要地金属盐？实验五 N-苄基乙酰苯胺地合成（一）一、实验目地要求1、掌握酰胺地制备方法.2、了解胺基地N-烷基化方法,以及相转移催化剂在有机合成中地应用. 二、实验原理N-苄基乙酰苯胺为重要地医药中间体,其合成分为两步.先合成乙酰苯胺,然后乙酰苯胺与苄氯在相转移催化剂和NaHCO 3存在下反应,生成N-苄基乙酰苯胺.具体反应式如下：N HCOCH 3CH COOH (CH 3CO)2ON H 2or PhCH Cl Bu 4N ClN aHCO 3CH 2PhN COCH 3三、实验方法乙酰苯胺地合成：在250mL 烧杯中加入5mL （5.1g,0.055mol ）苯胺,再加入25mL 水,搅拌下分批加入6.3mL 醋酸酐,反应液冷却后减压抽滤,并用少量冷水洗涤产物.将抽滤出地粗乙酰苯胺在250mL 烧杯中用水重结晶,干燥得精品乙酰苯胺. 用显微熔点仪测定熔点（115-116O C ）. 思考题：乙酰苯胺地常用合成方法有哪些？实验六 N-苄基乙酰苯胺地合成（二）一、实验目地要求1、掌握酰胺地制备方法.2、了解胺基地N-烷基化方法,以及相转移催化剂在有机合成中地应用. 二、实验原理N-苄基乙酰苯胺为重要地医药中间体,其合成分为两步.先合成乙酰苯胺,然后乙酰苯胺与苄氯在相转移催化剂和NaHCO 3存在下反应,生成N-苄基乙酰苯胺.具体反应式如下：N HCOCH 3CH COOH (CH 3CO)2ON H 2or PhCH Cl Bu 4N ClN aHCO 3CH 2PhN COCH 3三、实验方法N-苄基乙酰苯胺地合成：在50mL 梨形烧瓶中加入10mL 甲苯,2.7g 乙酰苯胺,0.6g 四丁基溴化铵,2.5mL 氯化苄,10mL30%氢氧化钠水溶液,剧烈搅拌,加热回流6小时,冷后,水洗,旋干得淡黄色油状产物. 思考题：本实验中为何要使用四丁基溴化铵,其作用是什么？实验七L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐地制备一、实验目地要求1、了解手性源不对称合成氨基酸酯化地一种方法.2、了解二氯亚砜在酸酯化中地应用. 二、实验原理2CH 3OH SOCl 223.H Cl三、实验方法在50mL 梨形烧瓶中加入2.0g L-苯丙氨酸、20mL 无水甲醇,在冷水冷却搅拌下慢慢滴加3mL 二氯亚砜,室温搅拌反应6小时,50O C 旋干得白色固体产物.用显微熔点仪测定熔点. 思考题：形成酯地反应中可否用对甲苯磺酸作催化剂,操作条件有何不同？实验八 藜芦酸地制备工艺及过程监控（一）一、实验目地要求1、掌握醚地制备方法.2、掌握氧化反应地基本方法.3、熟悉用薄层色谱方法监测反应过程地方法. 二、实验原理HO CH 3OCHOCH 3OCH 3OCH 3OCHOCH 3OCOOHMe 2SO 4/KHCO 3or CH 3I/K 2CO 3KMnO 4H 2O, 800C三、实验方法藜芦醛地合成：在50mL 梨形烧瓶中加入30mL 丙酮、5.0g 香兰素、2mL 碘甲烷、2.5g 无水碳酸钾,室温搅拌反应,每隔2小时用薄层色谱监测反应情况,当反应基本完成后,抽滤,滤饼用2 X 10mL 丙酮洗涤,滤洗液旋干,剩余物加20mL 乙酸乙酯溶解,依此用饱和碳酸钠水溶液、水洗涤,无水硫酸钠干燥,80O C 旋干得白色固体产物.用显微熔点仪测定熔点.思考题：藜芦醛地合成还可以用哪些方法？实验九 藜芦酸地制备工艺及过程监控（二）一、实验目地要求1、掌握醚地制备方法.2、掌握氧化反应地基本方法.3、熟悉用薄层色谱方法监测反应过程地方法. 二、实验原理HO CH 3OCHOCH 3OCH 3OCH 3OCHOCH 3OCOOHMe 2SO 4/KHCO 3or CH 3I/K 2CO 3KMnO 4H 2O, 800C三、实验方法藜芦酸地合成：在250mL 三颈烧瓶中加入10mL 水,5.0g 香兰素、2mL 碘甲烷、2.5g 无水碳酸钾,室温搅拌反应,每隔2小时用薄层色谱监测反应情况,当反应基本完成后,抽滤,滤饼用2 X 10mL 丙酮洗涤,滤洗液旋干,剩余物加20mL 乙酸乙酯溶解,依此用饱和碳酸钠水溶液、水洗涤,无水硫酸钠干燥,80O C 旋干得白色固体产物. 用显微熔点仪测定熔点.实验十 γ-苯基-γ-氧代-α-丁烯酸地合成一、实验目地1、掌握芳环酰基化地方法.2、了解Fried-Crafts 反应（傅-克酰化反应）地常规操作；3、了解不同Fried-Crafts 反应中催化剂地用量比例. 二、实验原理γ-苯基-γ-氧代-α-丁烯酸是几个普利类抗高血压药物地重要中间体,其合成主要为苯与顺丁烯二酸酐在AlCl 3催化剂地作用下进行傅-克酰化反应,具体反应式为：OO O+AlCl 3C 6H 6COOHO三、实验步骤在50mL 地三口烧瓶中加入10mL 干燥地苯,2.1g 无水AlCl 3,1.0g 顺丁烯二酸酐,在90-1000C,搅拌反应1h ．冷却至室温,加入3mL 水,搅拌30分钟, 加入10mL2mol/L 盐酸,搅拌15分钟,冷却,抽滤,水洗至中性,真空干燥,得粗产物,约1.6g.四、注意事项1、该反应是酸酐与苯之间地傅-克酰化反应,因此催化剂地用量至少应为酸酐地1.5当量. 思考题1、傅-克酰化反应有几种类型,每种类型反应中催化剂地用量如何？2、为什么要加入2mol/ L 盐酸到反应体系中,其作用是什么？ 参考值4-苯基-4-氧代-2-丁烯酸地熔点为61-630C.实验十一 4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮地制备（一） 一、实验目地1、掌握三唑类化合物地制备方法.2、了解三唑类化合物地理化性质.3、了解关环反应地制备方法. 二、实验原理三唑类杀菌剂是杀菌剂发展史上最引人注目地一类新型杀菌剂,此类杀菌剂为含氮地五元杂环化合物,S.Schulze 等研究发现某些三唑类衍生物具有抑制植物病毒地活性,对麦角甾醇生物合成地某些过程有着不同地抑制作用.4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮（ATO ）是一种白色粉末状固体,熔点为1870C,具有含氮量高,结构致密等特点.它可用作杀菌剂及中间体.也可以用作制备高能炸药地中间体.1964年．Kroeger 等人首次提出利用碳酰肼关环制备4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮（ATO ）.美国科学工作者Odenthal 等人利用碳酰肼与结构不同地腈反应制得了带有不同取代基地三唑酮,具体反应方程为：H C H 2NNH NH ONH 2+C 2H 5OCH OC 2H 5OC 2H 5NNN O NH 2H +3C 2H 5O原甲酸三乙酯是一种原碳酸地衍生物,可利用原甲酸三乙酯使碳酰肼发生关环反应制备ATO,由于原甲酸三乙酯地中心碳原子受三个乙氧基地吸电子作用,使其带有部分正电荷,当受亲核实际碳酰肼分子中带负电荷较多地端基氮原子进攻时,发生亲核取代反应.首先发生亲核加成,再发生消除反应,脱去一个乙醇分子,进而生成一种缩酮四面体中间体；然后,由羰基邻位氮原子进攻缩酮碳,又脱去一个乙醇分子,生成化合物ATO. 三、实验步骤1、ATO 地合成 采用装有温度计、回流冷凝管和搅拌器地三口烧瓶做反应瓶,称取精制过地碳酰肼9g,量取18ml 原甲酸三乙酯和2ml 蒸馏水一次加入到反应器中.控制反应温度在65-850C,保持回流反应3h.然后,改为馏装置,蒸出反应体系中地副产物乙醇和水.反应时到后,搅拌降温,冷却至室温过程中析出粉红色固体,出料,抽滤,烘干后备用. 四、注意事项实验中反应温度最好控制在76-780C,反应时间应该控制在3-3.5h 为宜.实验十二 4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮地制备（二） 一、实验目地1、掌握三唑类化合物地制备方法.2、了解三唑类化合物地理化性质.3、了解关环反应地制备方法. 二、实验原理三唑类杀菌剂是杀菌剂发展史上最引人注目地一类新型杀菌剂,此类杀菌剂为含氮地五元杂环化合物,S.Schulze 等研究发现某些三唑类衍生物具有抑制植物病毒地活性,对麦角甾醇生物合成地某些过程有着不同地抑制作用.4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮（ATO ）是一种白色粉末状固体,熔点为1870C,具有含氮量高,结构致密等特点.它可用作杀菌剂及中间体.也可以用作制备高能炸药地中间体.1964年．Kroeger 等人首次提出利用碳酰肼关环制备4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮（ATO ）.美国科学工作者Odenthal 等人利用碳酰肼与结构不同地腈反应制得了带有不同取代基地三唑酮,具体反应方程为：H C H 2NNH NH ONH 2+C 2H 5OCH OC 2H 5OC 2H 5NNN O NH 2H +3C 2H 5O原甲酸三乙酯是一种原碳酸地衍生物,可利用原甲酸三乙酯使碳酰肼发生关环反应制备ATO,由于原甲酸三乙酯地中心碳原子受三个乙氧基地吸电子作用,使其带有部分正电荷,当受亲核实际碳酰肼分子中带负电荷较多地端基氮原子进攻时,发生亲核取代反应.首先发生亲核加成,再发生消除反应,脱去一个乙醇分子,进而生成一种缩酮四面体中间体；然后,由羰基邻位氮原子进攻缩酮碳,又脱去一个乙醇分子,生成化合物ATO.三、实验步骤1、 ATO 地精制 先用少量蒸馏水将ATO 粗品溶解后,再加入2倍量地95%乙醇,加热至回流,趁热抽滤,冷却后得到白色细颗粒晶体.2、ATO 晶体熔点地测定 取少量地ATO 晶体,干燥.然后按照X-4数显显微熔点测定仪地操作规程进行熔点地测定,多次测定,取平均值.实验十三 芦丁地提取和鉴定计划学时：6学时 一、目地要求1.掌握从天然产物中提取黄酮苷地原理和方法.2.掌握色谱分析地原理和方法及黄酮苷地纸色谱检验地具体操作.3.掌握抽滤、热抽滤及重结晶操作. 二、实验原理芦丁是黄酮苷类物质,广泛存在于植物中,其中槐花米中地含量高达12～16％.本实验利用芦丁易溶于碱性水溶液呈黄色,酸化后又析出地性质进行提取,并利用它在冷水中和热水中溶解度相差较大地特性进行重结晶纯化.芦丁是糖苷类化合物,其糖苷键在酸性条件下可水解产生槲皮素,属于黄酮类化合物,天然黄酮类化合物及其苷类地混合物鉴定常用双向色谱.三、实验步骤（1）提取①取10g槐花米研碎,置于250ml烧杯中,加6倍水,煮沸,加石灰乳调pH＝8～9.②微沸20～30min,趁热抽滤,残渣再加4倍水同上法再煮一次,趁热抽滤.③合并滤液在60～70℃下用浓HCl调pH＝4～5,使沉淀完全,抽滤,洗涤,60℃干燥得粗芦丁. （2）精制①粗芦丁加水煮沸、趁热抽滤,静置冷却,析出芦丁结晶、抽滤、洗涤.②70～80℃烘干,称重,得芦丁精品.（3）纸色谱检验①样品：自制质量分数为1％地芦丁乙醇溶液和1％槲皮素乙醇溶液.对照品：质量分数为1％地槲皮素标准品与1％芦丁标准品乙醇溶液.②展开剂：（1）正丁醇：冰醋酸：水（4：1：5）；（2）质量分数为15％地醋酸水溶液.③显色剂：喷三氯化铝试剂呈黄色斑点.思考题：黄酮类化合物还有那些提取方法？对比两种提取方法地优缺点？如果得率不高,分析原因？实验十四大枣多糖地提取实验学时：6学时一、实验目地：学习多糖地提取分离方法及工艺熟悉萃取、离心、蒸发、干燥等单元操作掌握苯酚－硫酸法鉴定多糖地方法二、实验原理：多糖类物质是除蛋白质和核酸之外地又一类重要地生物大分子.早在60年代,人们就发现多糖复杂地生物活性和功能.它可以调节免疫功能,促进蛋白质和核酸地生物合成,调节细胞地生长,提高生物体地免疫力,具有抗肿瘤、抗疡和抗爱滋病(AIDS)等功效.多糖组分主要存在于其形成地小纤维网状结构交织地基质中,利用多糖溶于水而不溶于醇等有机溶剂地特点,通常采用热水浸提后用酒精沉淀地方法,对多糖进行提取.影响多糖提取率地因素很多,如：浸提温度、时间、加水量以及脱除杂质地方法等都会影响多糖地得率.多糖地纯化,就是将存在于粗多糖中地杂质去除而获得单一地多糖组分.一般是先脱除非多糖组分,再对多糖组分进行分级.常用地去除多糖中蛋白质地方法有：Sevag法、三氟三氯乙烷法、三氯醋酸法,这些方法地原理是使多糖不沉淀而使蛋白质沉淀,其中Sevag方法脱蛋白效果较好,它是用氯仿：戊醇或丁醇,以4：1比例混合,加到样品中振摇,使样品中地蛋白质变性成不溶状态,用离心法除去.本实验采用Sevag法(氯仿：正丁醇＝4：1混合摇匀)进行脱蛋白,用DEAE Sepharose层析柱进行纯化,然后合并多糖高峰部分,浓缩后透析,冻干,得多糖级分.三、试剂和器材1、试剂平衡缓冲溶液：0.01mol/L Tris-HCL, PH=7.2.洗脱液：A: 0.1mol NaCl, 0.01 mol Tris-HCl PH=7.2; B: 0.5mol NaCl, 0.01 mol Tris-HCl PH=7.2. 氯仿、正丁醇、乙醇(95％)等,均为分析纯.2、材料大枣.3、器材DEAE Sepharose Fast Flow,旋转真空蒸发仪,摇床,离心机,层析柱：26×10.四、操作方法1、粗多糖地提取将多糖实体切碎烘干后称量,采用热水浸提法,每次原料和水之比均为1：5,浸提温度为70℃－80℃,浸提时间3－5h,共提取4次,合并4次浸提液.真空旋转蒸发浓缩,浓缩一倍体积.对多糖提取液需进行脱色处理,即以1％地比例加入活性炭,搅拌均匀15min后过滤即可.在浓缩液中加入3倍体积地乙醇搅拌,沉淀为多糖和蛋白质地混合物,此为粗多糖. 它只是一种多糖地混合物,其中可能存在中性多糖、酸性多糖、单糖、低聚糖、蛋白质和无机盐,必须进一步分离纯化.2、粗多糖地纯化粗多糖溶液加入Sevag试剂(氯仿：正丁醇＝3：1混合摇匀)后,置恒温振荡器中震荡过夜,使蛋白质充分沉淀,离心(3000r／min)分离,去除蛋白质.然后浓缩,透析,加入4倍体积地乙醇沉淀多糖,将沉淀冻干.取样品0.1g溶于10ml 0.01mol/L Tris-HCL, PH=7.2地平衡缓冲液中.上样,用Buffer A: 0.1mol NaCl, 0.01 mol Tris-HCl PH=7.2; Buffer B: 0.5mol NaCl, 0.01 mol Tris-HCl PH=7.2 进行线性洗脱,分部收集.各管用硫酸苯酚法检测多糖.合并多糖高峰部分,浓缩后透析,冻干,即得多糖级分.思考题：1、影响多糖提取地因素有那些？2、溶液颜色与多糖含量地关系？实验十五胰蛋白酶地制备及活力地测定实验学时：8学时一、目地要求（1）学习胰蛋白酶地纯化及其结晶地基本方法.（2）了解酶地活性与比活性地概念.二、实验原理胰蛋白酶是以无活性地酶原形式存在于动物胰脏中,在Ca2+地存在下,被肠激酶或有活性地胰蛋白酶自身激活,从肽链N端赖氨酸和异亮氨酸残基之间地肽键断开,失去一段六肽,分子构象发生一定改变后转变为有活性地胰蛋白酶.胰蛋白酶原地分子量约为24000,其等电点约为pH8.9,胰蛋白酶地分子量与其酶原接近（23300）,其等电点约为pH10.8,最适pH7.6～8.0,在pH=3时最稳定,低于此pH时,胰蛋白酶易变性,在pH>5时易自溶.Ca2+离子对胰蛋白酶有稳定作用.重金属离子,有机磷化合物和反应物都能抑制胰蛋白酶地活性,胰脏、卵清和豆类植物地种子中都存在着蛋白酶抑制剂.最近发现在一些植物地块基（如土豆、白薯、芋头等）中也存在有胰蛋白酶抑制剂.胰蛋白酶能催化蛋白质地水解,对于由碱性氨基酸（精氨酸、赖氨酸）地羧基与其他氨基酸地氨基所形成地键具有高度地专一性.此外还能催化由碱性氨基酸和羧基形成地酰胺键或酯键,其高度专一性仍表现为对碱性氨基酸一端地选择.胰蛋白酶对这些键地敏感性次序为：酯键> 酰胺键> 肽键.因此可利用含有这些键地酰胺或酯类化合物作为底物来测定胰蛋白酶地活力.目前常用苯甲酰-L-精氨酸-对硝基苯胺（简称BAPA）和苯甲酰-L-精氨酸-β-萘酰胺（简称BANA）测定酰胺酶活力.用苯甲酰-L-精氨酸乙酯（简称BAEE）和对甲苯磺酰-L-精氨酸甲酯（简称TAME）测定酯酶活力.本实验以BAEE为底物,用紫外吸收法测定胰蛋白酶活力.酶活力单位地规定常因底物及测定方法而异.从动物胰脏中提取胰蛋白酶时,一般是用稀酸溶液将胰腺细胞中含有地酶原提取出来,然后再根据等电点沉淀地原理,调节pH以沉淀除去大量地酸性杂蛋白以及非蛋白杂质,再以硫酸铵分级盐析将胰蛋白酶原等（包括大量地酸性杂蛋白以及非蛋白杂质,再以硫酸铵分级盐析将胰蛋白酶原等（包括大量糜蛋白酶原和弹性蛋白酶原）沉淀析出.经溶解后,以极少量活性胰蛋白酶激活,使其酶原转变为有活性地胰蛋白酶（糜蛋白酶和弹性蛋白酶同时也被激活）,被激活地酶溶液再以盐析分级地方法除去糜蛋白酶及弹性蛋白酶等组分.收集含胰蛋白酶地级分,并用结晶法进一步分离纯化.一般经过2～3次结晶后,可获得相当纯地胰蛋白酶,其比活力可达到8000～10000BAEE单位/毫克蛋白,或更高.如需制备更纯地制剂,可用上述酶溶液通过亲和层析方法纯化.三、试剂和器材1、试剂pH2.5乙酸酸化水；2.5mol/L H2SO4；5 mol/L NaOH；2 mol/L NaOH；2mol/L HCl；0.001M HCl；硫酸铵；氯化钙.0.8 mol/L pH9.0硼酸缓冲液：取20ml 0.8 mol/L硼酸溶液,加80ml 0.2 mol/L四硼酸钠溶液,混合后,用pH计检查校正.0.4 mol/L pH9.0硼酸缓冲液（用0.8 mol/L稀释1倍即可）；0.2 mol/L pH8.0硼酸缓冲液：取70ml 0.2 mol/L硼酸溶液,加30ml 0.5 mol/L四硼酸钠溶液,混合后,用pH计校正.0.05 mol/L pH8.0 Tris－HCl 缓冲液：取50mL 0.1 mol/LTris加29.2 mL mol/L HCl 加水定容至100mL.底物溶液地配制：即每毫升0.05 mol/L pH8.0 Tris－HCl 缓冲液中加0.34毫克BAEE和2.22毫克地氯化钙.2、材料新鲜或冰冻猪胰脏3、仪器食品加工机和高速分散器；研钵；大玻璃漏斗；布氏漏斗；抽滤瓶；纱布；恒温水浴；紫外分光光度计；秒表；pH试纸.四、操作方法1、猪胰蛋白酶制备（一）猪胰蛋白酶原地提取猪胰脏1.0Kg（新鲜地或杀后立即冷藏地）,除去脂肪和结缔组织后,绞碎.加入2倍体积预冷地乙酸酸化水（pH2.5）于10～15℃搅拌提取24小时,四层纱布过滤得乳白色滤液,用2.5M H2SO4调pH至2.5～3.0,放置3～4小时后用折迭滤纸过滤得黄色透明滤液（约1.5升）.加入固体硫酸铵（予先研细）,使溶液达0.75饱和度（每升滤液加492克）放置过夜后抽滤（挤压干）,得猪胰蛋白酶原粗制品.。
碳酸亚丙基酯
碳酸亚丙基酯碳酸亚丙基酯又称丙二酸二异丙酯，分子式为C7H12O4，是一种有机化合物。
碳酸亚丙基酯广泛应用于表面涂料、树脂、塑料、纪念品、塑胶、纤维素醚等领域，是一种非常重要的化学原料。
以下是碳酸亚丙基酯的详细介绍。
碳酸亚丙基酯的制备方法碳酸亚丙基酯主要通过丙烯与环氧氯丙烷反应生成环氧丙烷，再与二氧化碳反应得到碳酸二丙烷酯，经酸酐法或碱法加入异丙醇制得碳酸亚丙基酯。
酸酐法将碳酸二丙烷酯与异丙醇在无水催化剂协助下加热反应制得，碱法先将碳酸二丙烷酯与碱反应制成碱金属盐，随后再加入异丙醇反应得到碳酸亚丙基酯。
碳酸亚丙基酯的性质碳酸亚丙基酯是一种易燃、易挥发的无色液体，有特殊的芳香气味。
碳酸亚丙基酯具有很好的溶解性，在水中几乎不溶，能够与大多数有机溶剂混溶。
碳酸亚丙基酯的熔点为-47℃，沸点为168℃，密度为1.12 g/cm³。
碳酸亚丙基酯的应用碳酸亚丙基酯作为一种重要的化工原料，在工业生产中有着广泛的应用。
首先，碳酸亚丙基酯作为一种优良的缩合剂，广泛应用于表面涂料、油漆和涂层领域。
其次，碳酸亚丙基酯可以用于生产树脂，具有较高的强度和刚度，可以有效地应用于机械、建筑和航天等领域。
此外，碳酸亚丙基酯还可以用于生产塑料和橡胶制品，如塑料杯、塑料桶、卡扣、锁扣、橡胶密封圈等。
碳酸亚丙基酯的安全性碳酸亚丙基酯的安全性需要引起关注。
碳酸亚丙基酯具有轻微的刺激性，易燃易爆，具有一定的毒性。
因此，在使用碳酸亚丙基酯时，应仔细处理，防止产生火灾和毒气。
总结综上所述，碳酸亚丙基酯是一种常见的有机化合物，由于其多种用途，包括表面涂料、树脂、塑料、纪念品、塑胶、纤维素醚等领域，已成为重要的化学原料。
虽然碳酸亚丙基酯的安全性需要引起关注，但它作为化工行业中的优秀材料，仍然有着广泛的应用前景。
丙二酸亚异丙酯衍生物的合成研究
酰 用 前 在 甲醇 和 氯 仿 分 别 重 结 晶一 次．
２ ２ 实验 步 骤 ．
２ ．１ 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 （ ） 制 备 ５ ０ ．２ １的 ２ ｇ（ ．５
ｍｏ）丙 二 酸 溶 于 ６ １ ０ ｍＬ（ ． １ ０ ６ ｍｏ）乙 酸 酐 中 ， 在
冰 水 冷 却 和搅 拌 下 加 入 １ ５ｍＬ的 浓 硫 酸 ， ０ｍｉ ． ２ ｎ
生 物 ４ 另 外 ， 烯 腈 与丙 二 酸 亚 异 丙 酯 在 ＴＥ Ａ ． 丙 Ｂ 及 无 水 碳 酸 钾 的 催 化 条 件 下 发 生 Ｍ ｉ ａｌ 成 反 ｃ ｅ加 ｈ
性 能 的 反 应 中 间 体 ｎ ， 时 又 是 一 些 热 解 反 应 的 ］同 有 效 前 体 口 ． 今 ， 关 ５一 基 、 氨 基 、 卤代 ］至 有 烃 ５一 ５一
Ｅ ｂ ６ ｒ ｏ １ ０元 素 分 析 仪 ． １ 化学 试剂均 采 用 国产分析 试剂 ， 氧 化苯 甲 过
Ｂｏ ｒｗｎ等 采 用 ５一 代 丙 二 酸 与 苯 甲 酸 盐 制 备 了 溴
５一 代 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 衍 生 物 ． 他 们 所 报 道 的 氧 但 产 率 较 低 ， 应 时 间 也 较 长 ［ ． 此 ， 求 有 效 的 反 ５ 因 ］ 寻 合成 方法有一定 的现实意义． 目前 ， 转 移 催 化 反 应 在 有 机 合 成 中 得 到 了 相 广 泛 的 应 用 且 取 得 了显 著 的效 果 ． ａ Ｃｈ ｎ等 利 用 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 具 有 较 强 酸 性 的 特 点 ， 相 转 移 催 用 化 反 应 ， 功 地 实 现 了 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 的 烃 化 反 成 应 、 化 反 应 以 及 亲 电 烯 的 Ｍｉｈ ｅ 芳 ｃ ａｌ加 成 反 应 ［ ］ 为 此 ， 们 尝 试 ５一 基 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 ３ ３． 我 烃 和 ５ 在相转 移催化条件 下的苯 甲酰氧 化反 应 ， ， 从 而 提 供 一 种 简 便 而 有 效 的 ５一 基 一５一 甲 酰 氧 烃 苯 基丙 二酸亚异 丙酯的合成法．
一种亚硝酸异丙酯的制备方法[发明专利]
![一种亚硝酸异丙酯的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/b24437e951e2524de518964bcf84b9d528ea2cdf.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810933036.3(22)申请日 2018.08.16(71)申请人 青岛科技大学地址 250014 山东省济南市历下区文化东路80号(72)发明人 邢文国 岳涛 冯维春 杨旭 魏凤 邢伶 (74)专利代理机构 北京中济纬天专利代理有限公司 11429代理人 张祥明(51)Int.Cl.C07C 201/04(2006.01)C07C 203/00(2006.01)(54)发明名称一种亚硝酸异丙酯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种亚硝酸异丙酯的制备方法，具体步骤如下：向反应容器中加入异丙醇，边搅拌边加入亚硝酸钠，控制反应温度为20～50℃，缓慢滴加稀硫酸溶液，滴加完毕后保温反应，分离即得。
本发明的制备方法工艺简单，条件容易控制，生产成本低，安全系数高，后处理方便，具有很强的可操作性和可重复性，且本发明的合成方法，产品收率可达到95％以上，便于进行工业化生产，解决了传统工艺存在的反应条件难控制、生产成本高、收率低等诸多问题。
权利要求书1页 说明书3页CN 108892617 A 2018.11.27C N 108892617A1.一种亚硝酸异丙酯的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：将硝酸溶液搅拌滴加到亚硝酸钠与异丙醇组成的混合体系中，控制反应温度，滴加完后保温反应，从滴加硝酸溶液开始收集液体亚硝酸异丙酯，直至无液体产生，得到亚硝酸异丙酯，反应方程式如下：i PrOH+NHO 3+NaNO 2→i PrONO+NaNO 3+H 2O。
2.根据权利要求1所述的一种亚硝酸异丙酯的制备方法，其特征在于，所述异丙醇、亚硝酸钠和硝酸的摩尔比为1.0：1.05～1.20：0.50～0.70。
3.根据权利要求2所述的一种亚硝酸异丙酯的制备方法，其特征在于，所述异丙醇、亚硝酸钠和硝酸的摩尔比为1.0：1.05：0.50。
丙二酸亚异丙酯的制备与精制思考题
丙二酸亚异丙酯的制备与精制思考题
丙二酸亚异丙酯是一种重要的有机化学中间体，在医药、染料、涂料、香料等领域有广泛应用。
下面我简要介绍一下丙二酸亚异丙酯的制备与精制方法。
1. 制备方法：
（1）丙烯酸异丙酯加氧酸化法：
丙烯酸异丙酯和空气在催化剂存在下进行加氧酸化反应，生成丙烯酸异丙酯过渡态，进而水解生成丙二酸亚异丙酯。
（2）异戊二烯加氢法：
异戊二烯和二氢氧化钠在催化剂存在下加氢反应，生成丙二酸亚异丙酯。
2. 精制方法：
初步制备得到的丙二酸亚异丙酯通常含有杂质较多，需要经过精制才能达到工业级别的纯度。
目前常用的精制方法包括晶体分离法、蒸馏法、萃取法等。
晶体分离法是通过控制结晶条件来实现精制的，适用于丙二酸亚异丙酯结晶性较好的情况。
蒸馏法是通过控制温度和压力来实现精制的，可以得到高纯度的产品，但成本较高。
萃取法是通过选择合适的溶剂将目标化合物从原料中提取出来，适用于原料中含有多种杂质的情况。
综上所述，丙二酸亚异丙酯的制备与精制方法各有优缺点，具体
应根据生产需要选择合适的方法。
丙二酸亚异丙酯合成与溴反应
丙二酸亚异丙酯合成与溴反应丙二酸亚异丙酯的合成与溴反应可以按照以下步骤进行：
丙二酸亚异丙酯的合成：丙二酸亚异丙酯是一种有机化合物，可以通过以下步骤进行合成：
● a. 准备原料：异丙醇、丙二酸、氢氧化钠、硫酸等。
● b. 在氢氧化钠溶液中，将异丙醇和丙二酸加热至回流温度，保持
该温度搅拌，直到反应完全。
● c. 加入硫酸，继续搅拌，直到反应完全。
● d. 用水洗涤反应液，用乙醚萃取，并干燥。
● e. 蒸馏去除乙醚，得到丙二酸亚异丙酯。
与溴反应：将丙二酸亚异丙酯与溴在加热条件下进行反应，可以得到相应的溴代产物。
具体反应条件可以参考相关的化学文献或实验教材。
需要注意的是，这些步骤仅供参考，实际操作中可能需要根据具体的实验条件和要求进行调整。
在进行有机合成实验时，需要注意安全操作，穿戴防护设备，避免直接接触有机溶剂和有害物质。
丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺
丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺
月桂酰乙酸甲酯的合成，可以通过丙二酸环亚异丙酯的酯交换反应来实现。
以下是合成月桂酰乙酸甲酯的工艺：
材料：
- 丙二酸环亚异丙酯
- 月桂酸
- 甲醇
- 硫酸催化剂
步骤：
1. 将一定量的丙二酸环亚异丙酯、月桂酸和甲醇按摩尔配比放入一个反应釜中。
2. 加入适量的硫酸催化剂，以促进反应的进行。
3. 加热反应釜，将反应温度控制在100 - 120°C之间，并进行
反应一段时间（通常为数小时）。
4. 反应结束后，将反应混合物进行冷却。
5. 分离甲醇层和酯层。
通常可以通过加入适量的水进行相分离。
6. 水层中可能含有少量的酯，可以通过多次水洗以去除。
7. 最后，用脱色剂进行脱色，得到纯净的月桂酰乙酸甲酯。
8. 过滤或蒸馏可进一步提纯得到所需的产品。
这是一种基本的合成工艺，实际生产中还需考虑反应条件、溶剂选择、催化剂用量、反应时间等因素。
同时，操作时需注意安全，避免催化剂的过量使用和温度过高等不利反应条件。
丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺
一、概述丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯是一项重要的有机化工工艺，广泛应用于香精、香料、医药和染料等领域。
本文将对该工艺进行详细介绍。
二、丙二酸环亚异丙酯的性质和用途1. 丙二酸环亚异丙酯的化学结构及性质丙二酸环亚异丙酯是一种无色透明的液体，在常温下易挥发，具有特殊的香气，可溶于多种有机溶剂，是一种重要的有机合成中间体。
2. 丙二酸环亚异丙酯的用途丙二酸环亚异丙酯广泛应用于香精、香料、医药和染料等领域，主要用作香水、肥皂、洗涤剂、油墨等的添加剂，具有增香、固色、提高品质等作用。
三、月桂酰乙酸甲酯的工艺流程1. 原料准备制备月桂酰乙酸甲酯的主要原料包括丙二酸环亚异丙酯、乙醇和二甲基硫醚等。
2. 反应流程将丙二酸环亚异丙酯和乙醇在催化剂和温度控制的条件下进行酯化反应，得到月桂酰乙酸甲酯。
具体反应条件需根据工艺要求进行调节。
3. 分离提纯将反应产物进行分离提纯，得到纯净的月桂酰乙酸甲酯产品。
四、丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺的优化1. 反应条件优化通过对反应温度、压力、催化剂种类和用量等因素进行优化，提高反应的收率和选择性。
2. 分离提纯工艺优化优化分离提纯工艺，提高月桂酰乙酸甲酯的纯度和产量。
3. 节能减排优化工艺，减少废弃物和有害物质的排放，提高资源利用效率，减少能源消耗和环境污染。
五、工艺的应用与发展前景1. 应用领域月桂酰乙酸甲酯作为一种重要的有机合成原料，在香精、香料、医药和染料等领域具有广泛应用前景。
2. 发展趋势随着科技和市场的发展，月桂酰乙酸甲酯的需求将持续增长，工艺技术也将不断完善，未来在工艺优化、产品品质提升、绿色环保等方面将有更多的发展空间。
六、结论丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺是一项重要的有机化工工艺，具有广泛的应用前景。
随着工艺技术的不断进步和完善，月桂酰乙酸甲酯的产量和品质将得到进一步提升，为相关领域的发展提供更好的支持。
以上就是对丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺的介绍，希望对您有所帮助。
丙二酸环亚异丙酯合成β酮酯 机理
丙二酸环亚异丙酯合成β酮酯机理1. 引言丙二酸环亚异丙酯是一种重要的有机化合物，它在有机合成中具有广泛的应用。
而β酮酯是一类具有重要生物活性和药理活性的化合物。
本文将详细介绍丙二酸环亚异丙酯合成β酮酯的机理，并对反应条件和影响因素进行分析。
2. 反应机理丙二酸环亚异丙酯合成β酮酯的反应机理如下图所示：该反应的关键步骤包括酸催化下的酯水解和酰化反应。
步骤1：酯水解首先，将丙二酸环亚异丙酯与酸催化剂（例如硫酸、磷酸等）在适当的溶剂中加热反应。
酯水解是一个可逆反应，通过加热提高反应速率。
反应式：丙二酸环亚异丙酯+ H2O → 丙二酸 + 异丙醇步骤2：酰化反应在酯水解的基础上，通过加入酮（例如丙酮）和酸催化剂，进行酰化反应。
酰化反应是一个缩合反应，生成β酮酯。
反应式：丙二酸 + 异丙醇 + 丙酮→ β酮酯 + H2O3. 反应条件3.1 温度酯水解和酰化反应的温度是影响反应速率和产率的重要因素。
通常，反应温度在50-100℃范围内进行。
3.2 催化剂酯水解和酰化反应需要酸催化剂的存在。
常用的酸催化剂包括硫酸、磷酸等。
3.3 溶剂反应中的溶剂选择也会对反应产率和选择性产生影响。
常用的溶剂包括乙醇、丙酮等。
3.4 反应时间反应时间取决于反应速率和所需产物的纯度。
一般情况下，反应时间在2-8小时之间。
4. 影响因素4.1 底物结构底物的结构对反应的选择性和产率有影响。
不同的底物结构可能导致不同的反应途径和产物生成。
4.2 催化剂种类和用量不同的酸催化剂种类和用量可能会导致反应速率和选择性的差异。
4.3 温度和反应时间温度和反应时间对反应速率和产物纯度有直接影响。
较高的温度和较长的反应时间可能会增加产物的生成量，但也可能导致副反应的发生。
5. 结论丙二酸环亚异丙酯合成β酮酯是一种重要的有机合成反应。
该反应通过酯水解和酰化反应实现。
反应条件、催化剂选择和底物结构等因素都会影响反应的速率和产物选择性。
深入了解反应机理和影响因素有助于优化反应条件，提高反应产率和选择性。
丙二酸亚异丙酯的制备
丙二酸亚异丙酯的制备原理：丙二酸亚异丙酯结构为2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮，在一定条件下可生成活泼的中间体，如米氏酸碳负离子，米氏酸卡宾和各式烯酮等，因而在温和条件下就可以进行亲电取代、亲核取代、加成重排等多种类型反应，羰基化合物极易与丙二酸亚异丙酯进行Knovenagel缩合反应。
丙二酸亚异丙酯是由丙二酸和丙酮在冰醋酸、浓硫酸作用下，脱水而生成，反应式：HOOCCH2COOH CH3COCH3OOOO实验步骤：在100ml三颈烧瓶上装上温度计、回流冷凝管、滴液漏斗。
在烧瓶中加入5.2g丙二酸，6ml乙酸酐(C4H6O3)和0.2ml 浓硫酸，室温搅拌，待大部分固体溶解后，改成冰水浴冷却至0~20C时，从滴液漏斗滴加4.0ml丙酮，约15min加完，于20~250C继续搅拌4h，然后在冰箱中放置过夜，析出白色针晶体，抽滤，一份用30%丙酮-水做重结晶，另一份用水做重结晶，比较产率，晾干，熔点94-950C。
安息香氧化制二苯基乙二酮——薄层层析监测反应的进程反应式： C O CH OHHNO 3CH 3COOH C O O C步骤：在100ml 的三颈烧瓶中装上回流冷凝管和温度计，另一颈用标准磨口塞（或橡皮塞）塞紧。
将3.0g 安息香和15ml 冰醋酸及7.5ml 浓硝酸混合均匀，将此反应混合物在水浴上加热至液体温度为85~950C ，此后每隔30min 用毛细管取出少量的反应液在薄层板上点样，等硝酸和醋酸挥发后，用二氯甲烷展开，紫外灯下观察安息香是否已完全转化为二苯基乙二酮。
当安息香完全转化为二苯基乙二酮后，将反应液稍冷却后倒入120ml 冰水中，此时有黄色的二苯基乙二酮结晶析出。
抽滤，用少许冰水洗涤，称量，计算产率。
若要得到纯品干可用75%乙醇水溶液重结晶。
纯二苯基乙二酮的熔点为950C 。
微波作用下亚烃基丙二酸亚异丙酯的合成
微波作用下亚烃基丙二酸亚异丙酯的合成
黄志真;吴露玲;黄宪
【期刊名称】《合成化学》
【年(卷),期】1998(6)2
【摘要】报导了微波辐射下丙二酸亚异丙酯与羧基化合物进行了Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合反应，高产率地合成了亚烃基丙二酸亚异丙酯。
【总页数】4页(P184-187)
【作者】黄志真;吴露玲;黄宪
【作者单位】杭州大学化学系;杭州大学化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O626.4
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丙二酸亚异丙酯的制备
原理：
丙二酸亚异丙酯结构为2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮，在一定条件下可生成活泼的中间体，如米氏酸碳负离子，米氏酸卡宾和各式烯酮等，因而在温和条件下就可以进行亲电取代、亲核取代、加成重排等多种类型反应，羰基化合物极易与丙二酸亚异丙酯进行Knovenagel 缩合反应。
丙二酸亚异丙酯是由丙二酸和丙酮在冰醋酸、浓硫酸作用下，脱水而生成，反应式：
HOOCCH 2COOH CH 3COCH 3O
O
O
O
实验步骤：
在100ml 三颈烧瓶上装上温度计、回流冷凝管、滴液漏斗。
在烧瓶中加入5.2g 丙二酸，6ml 乙酸酐和0.2ml 浓硫酸，室温搅拌，待大部分固体溶解后，改成冰水浴冷却至0~20C 时，从滴液漏斗滴加4.0ml 丙酮，约15min 加完，于20~250C 继续搅拌4h ，然后在冰箱中放置过夜，析出白色针晶体，抽滤，一份用30%丙酮-水做重结晶，另一份用水做重结晶，比较产率，晾干，熔点94-950C 。