不同原料路线甲醇竞争力分析
甲醇合成路线
甲醇（CH3OH）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于燃料、溶剂、化学合成等领域。
工业上合成甲醇的主要路线包括以下几种：1. 一氧化碳和氢气加压催化氢化法：这是目前最常用的甲醇合成方法，通常称为“合成气法”。
合成气主要由一氧化碳（CO）和氢气（H2）组成，可以通过多种原料制备，如天然气、石脑油、重油、煤及其加工产品（如焦炭、焦炉煤气）、乙炔尾气等。
合成气在高温高压和催化剂的作用下，通过加压催化氢化反应生成甲醇。
典型的流程包括原料气制造、原料气净化、甲醇合成、粗甲醇精馏等工序。
催化剂通常为铜基催化剂，如Cu/ZnO/Al2O3。
2. 二氧化碳催化加氢法：这是一种将二氧化碳（CO2）转化为甲醇的方法，具有减少温室气体排放和利用可再生能源的潜力。
该方法通过铜基催化剂（如Cu/ZnO/Al2O3）在一定条件下将CO2和H2直接加氢合成甲醇。
这种方法面临的挑战包括热力学限制、催化剂的选择性和稳定性问题。
3. 生物质裂解制备甲醇：生物质资源（如秸秆、木屑等）在光照下通过光催化反应裂解，可以制备甲醇和合成气。
这种方法利用光激发生物质中的化学键，实现了温和条件下的转化，具有能源利用效率高、环境友好等优点。
中国科学院大连化学物理研究所的研究人员已经在这方面取得了进展，但目前这一技术尚未实现产业化。
4. 其他合成路线：除了上述方法，还有一些其他合成甲醇的路线，如直接加氢CO2进行甲醇合成，以及利用金属有机骨架（MOF）等新型材料作为催化剂的合成方法。
这些方法仍在研究和开发阶段，尚未大规模应用于工业生产。
甲醇合成路线的选择取决于原料的可用性、成本、环境影响以及技术成熟度等因素。
随着技术的进步和对可持续发展需求的增加，新的合成路线可能会逐渐被开发和采用。
年产10万吨煤合成甲醇工厂设计要点
年产10万吨煤合成甲醇工厂设计要点煤合成甲醇工厂设计要点煤合成甲醇工厂是利用煤作为原料制备甲醇的生产设备。
煤作为一种丰富的化石燃料，具有储量大、价格低廉以及可再生的特点，因此利用煤来生产甲醇具有较大的经济和环境优势。
下面我们将介绍设计一个年产10万吨煤合成甲醇工厂的要点。
1. 工艺选择煤合成甲醇工厂的工艺选择对于整个工厂的设计有至关重要的影响。
目前常见的工艺路线有间接法、直接法和半直接法等。
在选择工艺路线时需要考虑甲醇产率、甲醇纯度、能耗和设备投资等因素，综合比较各种工艺路线的优势和劣势，选择适合的工艺路线。
2. 原料处理煤是煤合成甲醇工厂的主要原料，但煤中含有许多杂质，如灰分、硫分、氮分等，需要进行原料处理。
原料处理的主要目的是去除杂质，提高煤的纯度，减少后续工艺过程中的能耗和设备磨损。
原料处理的主要工艺包括煤炭碎煤、煤炭洗选、煤泥脱水等。
3. 反应和分离煤合成甲醇的反应过程是核心环节，主要包括原料气化、合成气净化、合成气变换和甲醇合成等。
在反应过程中，需要注意反应温度、反应压力、反应速率等参数的控制，以保证反应的高效进行。
在分离过程中，主要包括甲醇的分离和副产物的回收利用。
4. 能源利用煤合成甲醇工厂需要大量的能源供应，包括煤炭燃烧产生的热能、原料气化产生的合成气以及电力等。
在能源利用上需要考虑能源的高效利用和节能减排。
通过合理设计能源系统，进行余热回收、废气处理和烟气排放控制等措施，以减少能源消耗和环境污染。
5. 设备选型煤合成甲醇工厂设备的选型对于工艺的高效运行和产品质量的保证至关重要。
设备选型需要考虑设备的质量、性能、可靠性和维修保养等方面。
此外，还需要考虑设备的运行安全和环境保护要求，选择符合国家标准和行业规范的设备。
6. 自动化控制煤合成甲醇工厂的生产过程复杂，需要进行自动化控制来实现对生产过程的监控和调控。
自动化控制系统可以实现对设备运行状态、工艺参数和产品质量等方面的实时监测和调节，提高生产效率和产品质量。
各种生产甲醇方法的计算
各种生产甲醇方法的计算各种生产甲醇方法的计算近 20 年来，甲醇生产发展很快，技术不断提高，生产规模逐年扩大，生产工艺逐步成熟，各项技术指标不断完善，近 10 多年来，世界合成甲醇技术有了很大的发展，其趋势为原料路线多样化、生产规模大型化、合成催化剂高效化、气体净化精细化、过程控制自动化以及联合生产普遍化。
从而使合成技术更加优化。
一、天然气生产甲醇单耗及成本1.1 天然气生产甲醇单耗及成本表 1-1天然气生产甲醇单耗及成本项目单耗单价（元）单位成本（元、吨）天然气1050m3 1.0（假定）1050电80kW?h0.432蒸汽自给脱盐水 5.0t 3.517.5冷却水200t0.240触媒及化学品15.0人工4折旧及管理费212.6合计1412.11.2 天然气制甲醇成本估算公式天然气制甲醇成本估算公式：甲醇工厂成本 =天然气单价* 1000 +300比如天然气单价 1.00 元甲醇工厂成本为1300 元另外，还要看是否用天然气自备电厂发电，有自备电厂的，甲醇单耗中，每吨甲醇多消耗天然气300~400 方。
天然气便宜的时候，天然气制甲醇厂都有自备电厂，吐哈油田甲醇厂的自备电厂是后面为降低成本扩建的。
以天然气生产甲醇的成本主要取决于天然气的价格（同时也与天然气的成分及采用工艺关）：每立方米天然气在 1.0 元时甲醇成本在 1500 元左右。
每立方米天然气在 1.2 元时甲醇成本在 1800 元左右。
每立方米天然气在 1.5 元时甲醇成本在 2000元左右。
二、煤生产甲醇单耗及成本2.1 煤生产甲醇单耗及成本表 2-1煤生产甲醇单耗及成本项目单耗单价（元）单位成本（元、吨）原料煤 1.38t300414电256.6kW?h0.4102.6蒸汽0.931t5046.6冷却水337.6t0.267.5触媒及化学品46.4人工230折旧及管理费240.2合计1147.3以煤制甲醇，原料（原料煤、燃料煤）及动力的成本一般占到甲醇总成本的 80%以上，其中原料煤约占60%。
关于甲醇、杂醇油控制的分析报告
关于甲醇、杂醇油控制的分析报告在进入21世纪后，健康成为人们更加关注的话题，“饮酒与健康”的问题得到了人们前所未有的重视和思考，中国白酒产业也面临新的形势。
研究表明，白酒应向低度、低毒、低损害方向发展。
甲醇、杂醇油等卫生指标的含量很大程度决定了酒的质量，为此对甲醇、杂醇油分析、试验如下：一、甲醇1、生成机理甲醇在白酒中的含量与酿酒原料、辅料的果胶质含量有密切关系。
原料中的果胶质，是半乳糖醛酸甲酯的缩合物，在微生物(尤其黑曲霉)的果胶酶或热能的作用下，能分解成果胶酸和甲醇。
2、谷壳的影响由于甲醇不是发酵产物，与辅料有很大关系，今年上半年谷壳用量及原酒甲醇含量与去年同期对比如下：2010年2009年谷壳用量（%）甲醇含量（mg/100mL)谷壳用量（%）甲醇含量（mg/101mL)1月12.57 10.63 7.50 8.99 2月10.05 9.06 6.78 8.95 3月9.50 9.49 10.94 8.73 4月9.96 9.98 10.42 7.99 5月9.09 10.06 8.64 8.34 6月8.72 8.80 8.89 8.28平均值9.91 9.67 9.02 8.55 今年由于高粱整体质量略有下降，为改善配糟质量，增加配糟疏松度，改善微生物生长、繁殖条件，本年度谷壳用量比去年高0.89%（谷壳与高粱的比例），甲醇含量比去年高1.12mg/100mL，具体趋势如下图：甲醇生成趋势图y = 0.2137x + 7.0946.06.57.07.58.08.59.09.510.010.511.08910111213谷壳用量甲醇含量3、稻谷的影响小曲酒厂2008年10月、11月以生产稻谷小曲酒为主，稻谷小曲酒甲醇含量为：7.56mg/100mL 、7.72mg/100mL ，均比2007年、2009年同期偏低。
分析原因为：第一，稻谷蒸煮时间为3小时左右，谷壳清蒸比较到位；第二，稻谷外壳以粗纤维为主，高粱表皮含果胶质较高，产生较高甲醇。
甲醇生产工艺技术
甲醇生产工艺技术甲醇生产工艺是提取甲醇的工序和流程，主要有合成法和干储法,合成法是甲醇生产的主要方法，合成的化学反应式为2H2+C0fCH3OH,干偶法最早是用木材干镭法生产甲醇，故甲醇也叫木醇。
一、国内外生产情况分析国外甲醇工艺技术，国外以天然气为原料生产的甲醇占92%,以煤为原料生产的甲醇2.3%,因此国外公司的甲醇技术均集中于天然气制甲醇。
国际上广泛采用的先进的甲醇生产工艺技术主要有:DAVY（原LC.I）、OPSOE、Uhde、LUrgi公司甲醇技术等,不同甲醇技术的消耗及能耗差异不大,其主要的差异在于所采用的主要设备甲醇合成塔的类型不同。
1.1DAVY甲醇技术特点DAVY低压甲醇合成技术的优势在于其性能优良的低压甲醇合成催化齐!L合成压力：5.0~IOMPa,大规模甲醇生产装置的合成压力为8~10MPa o合成塔型式有:第一种,激冷式合成塔,单塔生产能力大，出口甲醇浓度约为4~6%voI0第二种，内换热冷管式甲醇合成塔。
又开发了水管式合成塔。
精储多数采用二塔,有时也用三塔精僧,与蒸汽系统设置统一考虑。
蒸汽系统:分为高压10.5MPa、中压2.8MPa、低压0.45MPa 三级。
转化产生的废热与转化炉烟气废热,用于产生10.5MPa、510C高压过热蒸汽。
高压过热蒸汽用于驱动合成压缩机蒸汽透平,抽出中压蒸汽用作装置内使用。
1.2Lurgi甲醇技术Lurgi公司的合成有自己的特色，即有自己的合成塔专利。
其特点是合成塔为列管式,副产蒸汽,管内是Lurgi合成催化剂,管间是锅炉水,副产3.5〜4.OMPa的饱和中压蒸汽。
由于大规模装置如2000MTPD的合成塔直径太大,常采用两个合成塔并联。
若规模更大,则采用列管式合成塔后再串一个冷管式或热管式合成塔，同时还可采用两个系列的合成塔并联。
Lurgi工艺的精储采用三塔精储或三塔精储后再串一个回收塔。
有时也采用两塔精储。
三塔精储流程的预精镭塔和加压精谯塔的再沸器热源来自转化气的余热。
甲醇市场分析
甲醇市场分析甲醇既是重要的化工原料，也是价廉物美的清洁燃料。
在汽油中掺烧3-5％的甲醇，能提高汽油的辛烷值，可直接充当汽油使用；掺烧10-20％的甲醇，加上助溶剂复配，能够与成品汽油混用；在对发动机进行改造之后，可高比例掺烧甲醇燃料和全甲醇燃料。
由于技术成熟，甲醇燃料是近期替代能源工作的重点。
甲醇的用途分析1、甲醇燃料甲醇掺烧汽油和柴油20世纪70年代出现的两次石油危机及严格的环保要求，大大促进了甲醇车用燃料的开发，甲醇汽油是工种液态清洁燃料，在国际上早已经作为清洁汽车燃料使用。
从热值上讲，甲醇含氧更高，与汽油混合燃烧充分，所以动力很足。
我国在甲醇燃料的开发及应用已具有了一定的基础：在汽油中掺入5％、15％，、25％和85％的甲醇及用纯甲醇（100％）作为汽车燃料的试验研究方面已经进行大量实质性工作。
2、直接甲醇燃料电池为适应全球性的能源可持续利用和环境保护的需要，燃料电池技术已经成为国际高技术研究开发的热点。
直接以甲醇为燃料，以甲醇和氧的电化学反应将化学能自发地转变成电能的发电技术称之为直接甲醇燃料电池（DMFC）。
DMFC是一种综合性能优良，操作简便，具有广泛应用前景的燃料电池。
它的主要特点是甲醇不经过预处理可直接应用于阳极反应产生电流，同时生成水和二氧化碳，对环境无污染，为洁净的电源；它的能量转换率高，实际效率可达70％以上，即可提高燃料的利用率两倍以上，是节能高效的发电技术。
3、甲醇生产二甲醚燃料二甲醚（DME）除了在日用化工、制药、农药、染料、涂料等方面具有广泛的用途外，它还具有方便、清洁、动力性能好、污染少、稍加压即为液体，易贮存等燃料性能。
较好地解决了能源和污染的矛盾这一世界难题，被誉为“21世纪的绿色燃料”。
在我国大力发展二甲醚燃料已经具备较成熟的条件，通过锅炉改用二甲醚燃料或建设二甲醚为燃料的燃气轮机，目前火力发电中供应越来越紧张的柴油和燃料油也可以考虑用二甲醚来代替。
全球市场甲醇产品生产情况分析至2006年底，世界甲醇的总生产能力接近4800万吨，2006年总需求达3680万吨。
各种生产甲醇方法的计算
各种生产甲醇方法的计算Company Document number：WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998各种生产甲醇方法的计算近20年来，甲醇生产发展很快，技术不断提高，生产规模逐年扩大，生产工艺逐步成熟，各项技术指标不断完善，近10多年来，世界合成甲醇技术有了很大的发展，其趋势为原料路线多样化、生产规模大型化、合成催化剂高效化、气体净化精细化、过程控制自动化以及联合生产普遍化。
从而使合成技术更加优化。
一、天然气生产甲醇单耗及成本天然气生产甲醇单耗及成本天然气制甲醇成本估算公式：甲醇工厂成本=天然气单价*1000+300比如天然气单价元甲醇工厂成本为1300元另外，还要看是否用天然气自备电厂发电，有自备电厂的，甲醇单耗中，每吨甲醇多消耗天然气300~400方。
天然气便宜的时候，天然气制甲醇厂都有自备电厂，吐哈油田甲醇厂的自备电厂是后面为降低成本扩建的。
以天然气生产甲醇的成本主要取决于天然气的价格（同时也与天然气的成分及采用工艺关）：每立方米天然气在元时甲醇成本在1500元左右。
每立方米天然气在元时甲醇成本在1800元左右。
每立方米天然气在元时甲醇成本在2000元左右。
二、煤生产甲醇单耗及成本煤生产甲醇单耗及成本的80%以上，其中原料煤约占60%。
先进气化工艺（水煤浆，SHELL尚未有投运的业绩）目前的甲醇生产成本在1600元/吨左右（煤价480元/吨。
以无烟煤的原料生产甲醇（主要是联醇），目前的甲生产成本在2000元/吨以上（煤价700元/吨）。
20万吨/年煤制甲醇综合技术经济指标2.3.1 德士古煤气化工艺生产50万吨/年甲醇2.3.1.1基本要求(1)原料煤和燃料煤原料煤采用神华煤，燃料煤采用义马煤。
(2)装置能力根据2台φ3.2 mm气化炉在压力 MPa下的产气能力，气化装置总有效气(CO+H2)为180000m3／h，由此可确定工厂产品能力为：精甲醇54 ×104t／a t／h)。
天然气制甲醇竞争力分析及应用前景展望
天然气制甲醇在化工领域的应用前景
天然气制甲醇的技术优势
天然气制甲醇技术成熟、工艺简单、成本低廉，且具有较高的转化率和选择性，能够满足化工领域对高品质甲 醇的需求。
化工领域的应用前景
随着环保要求的提高和清洁能源的推广，天然气制甲醇在化工领域的应用前景广阔，尤其是在生产甲醛、二甲 醚、醋酸等化学品方面具有较大的市场潜力。
。
甲醇合成是将合成气转化为甲醇的化学反应 ，经精制后得到高纯度的甲醇。
天然气制甲醇是将天然气转化为甲醇的过程 ，通过合成气制备、合成气净化、甲醇合成 和精制等步骤实现。
合成气净化包括脱硫、脱碳等步骤，以去除 杂质并调整氢碳比。
天然气制甲醇的优势与局限性
优势
天然气制甲醇具有原料充足、成本低、能耗低等优势，可大量生产高纯度甲醇，适用于大规模工业化 生产。
02
天然气制甲醇的竞争力分 析
原料成本竞争力
01
天然气价格
02
原料获取难易度
03
运输和物流成本
天然气是生产甲醇的主要原料， 其价格直接影响到甲醇的生产成 本。
不同地区的天然气资源丰富程度 和开采成本存在差异，影响到甲 醇的竞争力。
将原料从产地运输到工厂，以及 在工厂内部的物流成本也会影响 到甲醇的原料成本。
03
资源综合利用
提高资源的综合利用率，实现废弃物 的资源化利用，可以降低生产成本， 同时也有利于环境保护。
03
天然气制甲醇的应用领域 及前景
甲醇的主要用途及市场需求
甲醇的主要用途
甲醇是一种重要的有机化工原料，主要用 于生产甲醛、二甲醚、醋酸等化工品，同 时也可以作为溶剂和燃料。
甲醇的工业生产工艺路线
甲醇的工业生产工艺路线甲醇是一种重要的化工原料和能源之一，广泛应用于合成六氢呋喃、甜味剂、染料、抗凝剂、溶剂、燃料等领域。
其工业生产工艺路线主要分为煤制气法、天然气制气法和生物质加气法三种。
煤制气法是甲醇工业生产的传统工艺路线之一。
其原料为燃烧煤炭后产生的合成气(Syngas)，合成气主要由一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)和氢气(H2)组成。
煤制气工艺主要包括煤气化、气体净化、变换反应和甲醇合成四个步骤。
煤气化是将煤炭等碳质物料在高温下与氧气或蒸汽反应得到合成气的过程。
一般采用固定床气化、流化床气化和煤水浆气化等不同气化方式。
气体净化是将煤气中的硫化物、烟尘和重金属等杂质去除，通常采用吸附和冷凝等方法。
变换反应是将合成气中的一氧化碳和二氧化碳经过催化剂的作用，转化为一氧化碳和水蒸汽再与催化剂反应生成甲醇。
甲醇合成即通过催化剂反应生成甲醇的过程。
天然气制气法以天然气作为原料，通过蒸汽重整、催化裂化或部分氧化等方式得到合成气。
天然气制气工艺与煤制气工艺类似，但相比之下，天然气制气工艺更加简化和高效。
天然气制气法的优点在于天然气资源丰富、气化反应过程较为简单、不会产生固体废弃物等。
生物质加气法是将生物质材料（如植物秸秆、木材废料等）经过碳滴水热解或气化反应得到合成气。
生物质加气工艺具有可再生性和环境友好性的优点，能有效减少温室气体的排放。
此外，生物质加气技术还能实现资源综合利用，如通过副产物的分离和提取制取生物质炭等。
无论是煤制气法、天然气制气法还是生物质加气法，其合成气的组成都需要经过气体净化步骤，以清除杂质对催化剂的毒化作用。
合成气中的一氧化碳和二氧化碳与催化剂经过变换反应，生成甲醇。
而甲醇的合成反应通常在高温和高压下进行，催化剂的选择也对产率和选择性具有重要影响。
目前，常用的催化剂主要为氧化铜催化剂和氧化锌锆催化剂。
总之，甲醇的工业生产工艺路线主要包括煤制气法、天然气制气法和生物质加气法三种。
甲醇下游产品项目简介
甲醇(jiǎ chún)下游产品项目简介甲醇下游产品项目(xiàngmù)简介甲醇下游产品项目(xiàngmù)简介近年来，煤化工行业装备、技术大型化日渐成熟，以(CO、H2)为原料生产的基础化工原料甲醇国内外产量激增，造成甲醇价格下挫，各地甲醇企业开工负荷不足，带来了下游产品的开发要求(yāoqiú)，衍生的甲醇制甲醛、甲醇制烯烃、甲醇制冰醋酸、二甲醚、醇醚燃料以及这些为原料衍生的下游产品成为甲醇企业的发展目标。
现介绍几种甲醇的下游产品：1、甲醛(jiǎ quán)甲醛作为甲醇的主要下游产品，开发的最早。
随着市场需求量增大(zēnɡ dà)，该产品一直方兴未艾，甲醛主要应用酚醛树脂(fēn quán shù zhī)等工程塑料、粘合剂，以及以甲醛为原料的乌洛托品、多元醇。
以甲醇为原料合成甲醛的方法主要有甲醇氧化脱氢、甲醇单纯氧化和甲醇单纯脱氢。
（1）甲醇氧化脱氢。
常用的工艺路线用精甲醇（粗甲醇）以银为催化剂，由甲醇氧化脱氢生产甲醛，1吨甲醛需0.47吨甲醇。
（2）甲醇单纯氧化。
铁钼法具有反应温度低、催化剂活性和选择性高、寿命长、对毒物不敏感、单耗低、产品浓度高等特点。
但是我国铁钼法无论工艺还是催化剂都依赖从国外引进，严重制约了其在我国的推广应用。
四川金象化工股份有限公司介绍反应温度300-350℃，并且可以生产50%的浓甲醛，催化剂寿命最高可达2年。
（3）目前,甲醇直接脱氢制甲醛的工作重点依然是高效催化剂的开发,也考虑(kǎolǜ)改进化学工艺,尽量缩短反应过程的接触时间,减少副反应发生。
太原(tài yuán)理工大学2007年申请专利，甲醇脱氢制无水甲醛(jiǎ quán)。
将上述制备的催化剂用于甲醇脱氢制无水甲醛，其工艺条件是：反应温度为700℃，；反应(fǎnyìng)压力为常压，甲醇进料浓度为１０％。
煤制甲醇生产流程原理和发展趋势
段落一：引言甲醇是一种重要的有机化工原料和清洁燃料，也是工业生产中广泛应用的化学品之一。
煤制甲醇作为一种非石化甲醇生产方式，具有资源丰富、技术成熟、环保节能等优势，是未来甲醇工业发展的重要方向之一。
本文将从煤制甲醇的原理、技术路线、优缺点、发展趋势、挑战与机遇等多角度对其进行详细介绍。
段落二：原理及主要技术路线煤制甲醇主要采用的是合成气法，即利用空气、水蒸气和煤等原料制取一定比例的氢气和一氧化碳混合气体，之后通过催化反应生成甲醇。
该技术普遍采用的是高温高压气相催化反应，在300~400℃和10~30MPa的条件下，采用专门的甲醇合成催化剂，将一氧化碳和氢气转化为甲醇，通常净化后可直接用于市场销售。
具体来说，煤制甲醇的主要技术路线包括以下步骤：1.煤气化：将煤转化为一氧化碳和氢气的混合气体，也称为合成气。
煤气化的方法主要有固定床气化、流化床气化和喷射床气化等。
2.合成气净化：将合成气中杂质去除。
主要方法包括物理吸附、化学吸附、低温沉积等。
3.甲醇合成：将合成气反应生成甲醇，是煤制甲醇的核心步骤。
催化剂是影响煤制甲醇产率和选择性的关键因素，主要包括铜基、锌基和铬基等。
4.甲醇精馏：从合成的混合物中将甲醇纯化出来的过程。
经过2~3级分馏后，可以得到高纯度的甲醇。
总之，煤制甲醇技术路线相对成熟，具有较为明确的分离纯化工艺和催化剂合成技术。
未来，随着科技不断进步，煤制甲醇的生产工艺也会不断创新和完善，以更好地满足市场需求和环保要求。
段落三：优点与传统石化甲醇生产方式相比，煤制甲醇具有以下优点：1.资源丰富：煤作为我国的主要能源来源之一，具有储量丰富、分布广泛的特点，可以为煤制甲醇提供充足的原料保障。
2.技术成熟：煤制甲醇技术在国内外已经经历了数十年的发展和实践，技术路线已经相对成熟，可以提供稳定高效的甲醇生产工艺。
3.环保节能：煤制甲醇生产不仅能够节约石油等化石能源的消耗，还可以降低CO2等温室气体的排放，具有更好的环保效益。
煤制天然气联产甲醇、乙二醇工艺路线及经济性探索与分析
煤制天然气联产甲醇、乙二醇工艺路线及经济性探索与分析发布时间：2022-08-11T05:59:21.178Z 来源：《科学与技术》2022年第30卷3月第6期作者：王大海[导读] 乙二醇是重要的化工原料和战略物资，用于制造聚酯(可进一步生产涤纶、饮料瓶、薄膜)、炸药、王大海新疆广汇新能源有限公司，新疆哈密 839303摘要：乙二醇是重要的化工原料和战略物资，用于制造聚酯(可进一步生产涤纶、饮料瓶、薄膜)、炸药、乙二醛，并可作防冻剂、增塑剂、水力流体和溶剂等。
煤制乙二醇就是以煤炭替代石油乙烯生产乙二醇。
专家指出，这个生产乙二醇的方法适合我国缺油、少气、煤炭多的国家。
煤制乙二醇也就是合成气制乙二醇，在反应过程中会产生少量副产物，通过精馏将甲醇、乙醇、水、1，2-丁醇等轻组分进行分离，从而得到聚酯级乙二醇。
关键词：煤制天然气；多联产；甲醇；乙二醇；经济分析引言焦炉煤气富含大量的氢气和甲烷，可以作为理想的化工生产原料，若采用燃烧、排放等传统处理方法，不仅浪费了资源，也对环境造成了污染。
因此，高效、合理地利用焦炉煤气是焦化行业迫在眉睫的问题。
2010—2020年我国乙二醇的需求量呈逐年增加趋势，对进口乙二醇有着较高的依赖，这也从侧面反映我国乙二醇工业的发展有着广阔的前景。
根据原料的不同，乙二醇生产工艺大致可分为石油路线和非石油路线。
考虑到前者对石油资源的依赖较为严重，所以非石油路线在我国逐步引起重视并得到大力推广，其中发展较为成熟的工艺有草酸酯法和甲醛羰化法。
草酸酯法具有反应条件温和、原子利用率高和环保清洁等特点，已成为我国“C1化工”中重要的研究课题。
因此，本文采用草酸酯法作为焦炉煤气制乙二醇体系的核心工艺。
1煤制乙二醇工艺概述近几年由于煤炭的开采量多和对煤炭的不断研究，合成气生成乙二醇的产量也在增加，我国是拥有大量煤炭的国家，所以合成气制乙二醇的工艺多应用在中国。
草酸二甲酯是将煤炭分解后，经过气化、变换、净化及分离几个工段后提纯出纯净的CO和H2，将CO、O2和CH3OH混合后经催化剂催化反应后生成草酸二甲酯，再经过蒸馏、分离后得到浓度较高的草酸二甲酯，生成的草酸二甲酯再与H2进行催化加氢反应后又经过有效的提纯后最终获得聚酯级乙二醇。
气和煤合成甲醇的原料路线探讨
缩 机 ，并 经合 成 气 净 化 系 统 后 ，一 起 进 合 成 气 压 缩 机 高 压 缸 压 缩 后 ，进 合 成 回 路 合 成 甲 醇 ， 系 统 中抽 出 的 弛 放 气 进 氢 回 收 系 统 ，满 足 外 送 下 游 氢 气 后 ， 回 收 氢 返 回 转 化 气 ，尾 气 用 作 天 然 气转化的燃料气 。
气 煤联 产 甲醇 的工 艺流程 见 图 ３ 。
甲醇产品
天 然 气 经 转 化 和 热 回 收 后 的 转 化 气 进 合 成 气 压 缩 机 低 压 缸 ，煤 基 净 化 气 经 煤 基 合 成 气 压
图 １ 天然气制甲醇工艺流程
｝周
芳 ：工程 师 ，全国注册化 工工程 师。２０ ０４年毕业于 四川大学化学工程专业获硕士学位。主要从 枣天然气化工 和煤 化工工艺 没计
工作 。联 系电话 ：（ ２ ）６５ ０ １ ，Ｅ—ｍ ｉ ｈ ｕ ｇ ｈ ｎｄ ．ｏ 。 ０８ ５３９２ ａｌ ｏ￣ｎ ＠ｅｅｇ ａＣｒ ：ｚＳ ＧＮ Ｉ
理 ，多变 换 １ ｏ Ｃ ｏ ｔ ｌ Ｏ就 少 生 成 １ ｌＣ Ｈ，且 多 ｍｏ Ｈ Ｏ 排放 １ ｏ Ｃ ｏ ｔ ｌ Ｏ ，要 想 达 到相 同 的 甲 醇 产 量 ，就 只
尾气 、焦炉气 和煤等 ，由于采用煤 为原料 的 甲醇 装 置 的工 艺 流 程 复 杂 ，投 资 远 比 以天 然 气 和 乙 炔
尾气 为 原 料 的 装 置 高 ，所 以 目前 全 球 用 天 然 气 生 产 的 甲醇 占 了绝 对 优 势 ，在 ２０ ０２年 的 ３００ ｔ １０ ｋ 甲
原料生产 甲醇始终存 在着投资高 、气化排放 废水 量大、难处理、粗煤气 中 Ｃ Ｏ过量，必须 由 Ｃ Ｏ变
换为 Ｈ 造 成 的 大量 Ｃ 的排 放 ，以及 烟 气 中 Ｃ ： Ｏ Ｏ 的排 放及 含硫 尾 气 的处 理 等 环 保 问题 。而 气 煤 联
甲醇生产、市场及竞争力分析
中低 压 法 使 用 铜 基 催 化 剂 ，操 作 压 力 在 ５ ｌ ～０
Ｍａ Ｐ 。目前 ， 界上 约 ７ ％的 甲醇生 产工 艺采用 低 压 世 ０ 法 ，主要 的 甲醇 生产 工艺 有德 国鲁 奇 公 司的低 压工 艺 、 国 ＩＩ 压 工 艺 及 自热 式 Ｌ Ｍ 工 艺 ， 些 甲 英 Ｃ低 Ｃ 这 醇合 成 工艺 基本 相似 ，只是在 天然 气转 化 、甲醇合 成、 精制 和热 量 回收等 方 面各有 建树 。 图１ 为鲁 奇公 司低 压 法工 艺流 程 。
２０ ０８年 ， 内 甲醇 产 能 为 ２８ １万 ｔ ， 国 ５ ／ 比上 一 ａ 年 增长 了 ６ ７万 ｔ 。但 是全 年开 工 率不 高 ， 为 ４％ 仅 ０
左右 。内蒙古博源联合化工有限公司为国内最大的 生产商 ， 年生产能力为 １０ ｔ ０万 ， 采用天然气为原料 ， 包括一条 ４ 万 ｆ 和一条 ６ 万 妇 生产线；其次是 ０ ／ ａ ０ 河南蓝天集团有限公司 ， 产能为 ８ 万 ｔ ， ０ ／ 以天然气 ａ 和煤 为原 料 ， 上海 焦 化有 限公 司 产能 ８ ０万 ， 为 煤
甲醇 生产 市场 竞争力 建议 Ｔ ２ ．２１ Ｑ２ ３１
关键词
中图分类号
甲醇 作 为有机 化工 产 品在世 界范 围内其产 量 仅 次 于乙烯 、丙烯 及 纯苯 等基 础原料 。 甲醇 衍生 物很
多 ， 于制 造 甲醛 、 用 醋酸 、 甲醚 、 碳 烯烃 、 甲烷 、 二 低 氯
４．％ 。 ５
３ 国
４ １ ９ ；Ａ Ｉ ４ 万 ａＳ ＢＣ排名 第 三 ， 能 为 ３ ５万 。表 １ 产 １ 为 ２０ ０８年全 球 甲醇主要 生产商 及产 能。
表 １ ２０ ０ ８年 全 球 主要 甲醇 生 产 商产 能 万 ｔａ ／
甲醇行业分析报告
甲醇行业分析报告甲醇行业分析报告一、定义甲醇是一种无色、透明、挥发性液体。
化学式为CH3OH，是一种重要的有机化学基础原料，也是生产甲醇汽车燃料的主要原料。
甲醇被广泛应用于饮料、涂料、塑料、粘合剂、农药、医药、化肥等多个领域。
二、分类特点甲醇在化学中被归为无色、透明、液态烃类，具有低毒、低燃点、易挥发、易燃等特点。
甲醇分为化学合成甲醇和生物甲醇两种类型。
化学合成甲醇是通过合成气进行加氢反应后制得，生物甲醇是通过生物质发酵制得。
三、产业链甲醇产业链主要包括三个环节：原材料供应、甲醇生产、甲醇应用。
原材料供应环节包括天然气、煤炭等非可再生能源和生物质等可再生能源。
甲醇生产环节包括加氢反应和氧化反应两种方法。
甲醇应用环节包括发动机燃料、化工合成、医药、涂料等多个领域。
四、发展历程自二十世纪七十年代初开始，中国开展了甲醇燃料的开发研究工作，但随着原油价格下降、自然气价格上涨，我国加速了建设甲醇的生产设施。
2000年代后期，我国甲醇产业规模开始增长，成为最大的甲醇生产国之一。
五、行业政策文件及其主要内容1.《关于加强甲醇汽车燃料应用有关工作的通知》：明确了行政主管部门负责监管和指导甲醇汽车燃料应用工作的职责。
2.《国家鼓励资金投入产业技术创新的若干政策》：明确了甲醇产业为国家引导资金投入的重要行业之一。
3.《推进可再生能源发展与利用的行动计划》：提出了大力推动生物质能源产业发展，加快发展生物质甲醇产业的目标。
六、经济环境近几年，全球甲醇市场总体上呈现出一定的下行趋势，中国甲醇价格也面临着下滑压力。
这主要是与天然气价格下降、甲醇产能的持续增长所致。
七、社会环境随着国家环保政策的不断加强，甲醇行业也逐渐转向清洁环保型发展模式，采用生物甲醇等可再生能源生产甲醇，大幅降低污染和能耗。
八、技术环境目前，甲醇生产技术大体上已经达到较为成熟的阶段。
但新型催化剂、氢生成技术等技术的不断推广应用，仍有望提高甲醇的生产效率和能源利用率。
甲醇生产操作条件选择 甲醇生产的影响因素及工艺过程参数控制
原料组成的影响分析
一定二氧化碳含量，可以降低反应峰值温度； 氮及甲烷等惰性物存在时，使氢气及一氧化碳的分压
降低，反应转化率下降。
04
空速的影响分析
空速的影响分析
空速/h-1 CO转化率/%
20000
50.1
30000
41.5
粗甲醇产量/[m3/(m3催化剂•h)] 25.8 26.1
增加空速，甲醇产量增加。
又不高，能耗较少
温度的影响分析
温度对动力学的影响
可逆反应 温度升高，反应速率加快，逆反应速率也加
快，总反应速率随温度的变化有一最大值 最大值对应的温度，即为最适宜反应温度。
温度的影响分析
温度对催化剂的影响
操作温度还取决于催化剂的活性温度 催化剂的活性不同，最适宜的反应温度也不同。 反应初期宜采用较低温度，使用一定时间后再升至适宜温度。
02
压力的影响分析
压力的影响分析
压力对热力学的影响
主反应摩尔数减少，增加压力对提高甲醇的平衡浓度，甲醇生成量越多。温度。
压力的影响分析
压力对动力学的影响
增加压力，原料分压提高，可以加快主反应速率。
压力的影响分析
压力对其他方面的影响
反应压力越高，增加压力消耗的能量越高； 压力的高低还受设备强度限制。 压力影响催化剂
甲醇生产的影响因素 及工艺过程参数控制
背景
合成气化学合成法制甲醇生产工艺较新，选择性高，杂质少， 产品质量好，可行性高。在化工生产过程中，工艺条件对化 学反应的影响关系到生产过程的能力和效率。对于甲醇的生 产，选择完合适的生产路线后，明确工艺条件尤为重要。
合成气生产甲醇是在什么操作 条件下进行的，操作条件对生 产过程会产生怎样的影响？
我国甲醇行业供求及发展趋势探讨
我国甲醇行业供求及发展趋势探讨文/范新川李双庆中国平煤神马集团有限责任公司甲醇是结构最为简单的饱和一元醇，又称“木醇”或“木精”，是仅次于烯烃和芳烃的重要基础有机化工原料，用途极为广泛。
主要用于制造甲醛、二甲醚、醋酸、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲醇汽油、甲醇烯烃等方面。
近年来，国内外在甲醇芳烃方面进行了应用。
1 甲醇的生产工艺1.1 天然气制甲醇天然气的主要成分为甲烷，其氢碳比高，硫等杂质含量低，因此是生产甲醇的理想原料。
在中东和拉美等天然气资源丰富的地区，甲醇生产装置大多选择该路线。
现在美国页岩气革命造成当地天然气价格处于历史低位，使得美国天然气甲醇产能开始扩张。
而我国由于天然气价格的大幅上涨，没有价格优势，该路线已经失去了经济性，部分产能被迫关闭。
1.2 煤制甲醇与天然气相比，中国煤炭资源丰富。
作为煤的清洁利用方向之一的煤制甲醇，近年来得到了快速发展。
水煤浆、粉煤气化等生产能力大、转化效率高、污染低、煤种适应性广的新一代煤气化技术在中国得到了推广应用，带来了中国煤制甲醇产业的快速发展。
近年来煤炭价格的大幅度下滑，提升了煤制甲醇工艺的竞争力。
1.3 焦炉煤气制甲醇焦炭生产过程中，副产焦炉煤气，一般每吨干煤可生产焦炉气300~350 m3。
其主要成分为氢气(55~60%)和甲烷(23~27%)，焦炉煤气富氢的特点决定了其是生产甲醇的优质原料。
焦炉煤气制甲醇投资低、建设周期短、生产成本低，因此成为焦炭企业进行焦炉煤气利用、发展下游产品的重要方式。
但受到中国钢铁行业的影响，焦炭需求不旺，造成焦炉纷纷降低负荷，这就对焦炉煤气制甲醇装置的开车率造成重大影响。
国外甲醇的主要原料以天然气为主，我国甲醇主要以煤为原料。
未来，将出现国外的天然气甲醇和我国的煤制甲醇两种工艺长期共存竞争的局面。
2 中国甲醇生产情况我国甲醇工业始于20世纪50年代，随着国内经济发展的不断增长，甲醇下游产品需求的拉动，甲醇行业发展迅猛。
甲醇行业 分析
甲醇行业分析甲醇是一种重要的有机化工原料，也是一种广泛应用于化工、能源等领域的清洁能源。
甲醇行业的发展与经济的发展水平、需求结构和政策支持紧密相关。
下面将从产能扩张、需求拉动和政策环境三个方面对甲醇行业进行分析。
首先，甲醇行业产能扩张是推动行业发展的重要因素之一。
甲醇作为一种重要的工业原料，其需求量呈现稳增长态势。
许多国家都在积极扩大甲醇产能，以满足市场需求。
据统计数据显示，目前全球甲醇产能已经接近8000万吨，中国是全球最大的甲醇生产国家和消费国家，但产能过剩的问题一直存在。
近年来，我国推出了一系列政策，鼓励甲醇行业的技术创新和产业升级，以提高产能利用率和产品附加值。
其次，需求拉动是甲醇行业发展的另一个重要因素。
甲醇在化工、新能源、农药、涂料等行业中有广泛的应用，需求呈现多元化和多层次的特点。
随着经济的发展，人们对于甲醇产品的需求将进一步增加。
尤其是新能源汽车市场的快速发展，对甲醇燃料的需求量将会进一步增加。
此外，甲醇作为一种清洁能源，对环保要求越来越高的背景下，市场对甲醇产品的需求也将进一步提升。
最后，政策环境是甲醇行业发展的重要支持因素。
近年来，我国出台了一系列相关政策，以促进甲醇产业的发展。
例如，中央政府支持新能源汽车的发展，并鼓励使用甲醇燃料。
同时，政府还加大了对环保、能源消费的监管力度，鼓励企业进行技术升级和环保改造。
这些政策的出台，将进一步推动甲醇产业的发展，促进产能利用率提高和产品质量的提升。
综上所述，甲醇行业作为一种重要的有机化工原料和清洁能源，具有广阔的发展前景。
但也要注意避免产能过剩和环境问题带来的负面影响。
未来，随着技术的进步和市场需求的不断增加，甲醇行业有望在经济增长和环境保护的推动下实现更加可持续的发展。
MMA技术线比较
甲基丙烯酸甲酯工艺流程比较一、不同原料路线的比较甲基丙烯酸甲酯工业化主要有三种路线，即碳二、碳三和碳四路线。
碳二路线分为BASF工艺和α-工艺。
现将各种路线的优缺点分析如下[1]：1、碳二路线乙烯法由德国BASF 公司于1989 年投入工业运转，生产能力为35kt/a, 是目前实现工业化的以C2烯烃为原料生产MMA的工艺两套装置之一。
该工艺首先将乙烯进行气相氢甲酰化反应生成丙醛，然后与甲醛缩合成甲基丙烯醛（MAL）。
之后采用与直接氧化法一样的方法，即MAL 氧化生成MAA，MAA再与甲醇进行酯化反应生成MMA。
以粗MAA计, MMA的总体收率为%。
英国Lucite国际公司(前Ineos公司)开发的α-MMA技术于2008年在新加坡建立了12万吨/年MMA装置。
该工艺流程分两步，第一步乙烯与甲醇、CO反应生成丙酸甲酯，采用的钯基均相羰化催化剂具有高活性、高选择性(99. 9 %)和使用寿命长的特点，反应在温和的条件下进行，对装置的腐蚀性较小，从而减少了建设材料的资金投入，第二步丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA 和水，采用专有的多相催化剂，具有较高的MMA选择性。
α-MMA 技术具有一定的成本优势，但需要乙烯、甲醇、甲醛等原料，而且BASF 和Lucite公司不对外转让技术。
2、碳三路线（ACH法）ACH 法是由英国ICI公司最早工业化生产MMA 的方法,也是目前世界最主要的MMA 生产工艺。
该法技术先进、成熟可靠、产品收率高、质量好，竞争力较强，得到了非常广泛的采用，目前世界采用ACH法的MMA 约占总产量的70%左右。
ACH法的主要不足一是原料氢氰酸的供应问题，氢氰酸属剧毒物质，建设氢氰酸合成装置受到技术、原料和环保等多方面条件的限制。
氢氰酸比较经济合理的来源是丙烯腈装置副产，但这将使MMA生产受到丙烯腈装置开工率的影响。
二是设备投资大，由于使用硫酸等强腐蚀物质，需要采用钛材、哈氏合金等材料。
三是废液处理问题，。
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张世新 ， 刘 宇娜 ， 花 玉香 ， 张策
（ 天 津 渤 海化 工 集 团 有 限 责 任公 司 ， 天津 ３ ０ ０ ０ ０ ０ ）
摘要： 我 国是 缺 油 少气 、 煤 炭 资源相 对 丰 富 的 国 家 ， 未 来我 国 甲醇 市场将 是 国 内煤 制 甲醇 与 国外 天 然 气制 甲醇为 主要 竞争 对手 的 态势 。本 文 首先介 绍 了近年 来我 国甲醇 生产 、 消 费及 进 出 口情 况 ， 重
第２ ７卷第 ５期 ２ ０ １ ３年 ９月
天 津 化 工 Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｖ ｏ １ ． ２ ７ Ｎｏ ． ５ Ｓ ｅ ｐ ． ２ ０ １ ３
・
专 论 与综 述 ・
不 同原料路线 甲醇竞争 力分析
２ ０ ０ ６ — ２ ０ １ ２ 年， 我国甲醇产业在生产规模 、 技术 水平 、 管理能力 、 融资环境 、 下游应用开发等方面都 有 了很大 的发 展 。 ２ ０ １ ２年我 国 甲醇产业 经济 运行 总 体健康平稳 ， 行业集 中度提 高 ， 整体处于稳 中向好 的盈 利状 态 。２ ０ １ ２年 我 国 甲醇行 业 共有企 业 近 ３ ０ ０
在西南 、 西北 ； 以焦 炉 气 为 原 料 的企 业 主要 集 中 在
１ ． ２ ． ２ 产 能 区域 聚 集分布特 点进 一 步强化
２ ０ １ ２ 年我国区域 甲醇产能变化见表 ２ 。
山西 、 河北 、 内蒙古 、 山东等省。山东 、 内蒙古 、 河南 、
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３ — ０ ８ — １ ３
文献 标 志码 ： Ａ
文章 编 号 ： １ ０ ０ ８ — １ ２ ６ ７ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ５ — ０ ０ ０ １ — ０ ４
甲醇是仅次 于 乙烯 、丙烯和苯 的基本有机 原 料， 其 需 求 与 国 民 经 济 的增 长 密 切 相 关 ， 近 年来 随 着我 国经济的持续增长 ，甲醇消费量从 ２ ０ ０ ０年的 ３ ２ ９万 ｔ 增长 到 ２ ０ １ ２年 的 ３ １ ２ ９万 ｔ ， 年均 增 长 率 超
国内市场对 甲醇的年均需求增长率将保持在 １ ０ ％～
行 了综 合 对 比 与 分 析 。
关键 词 ： 甲醇 ； 煤； 天然气； 价格 ； 竞争 力 ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ １ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ８ － １ ２ ６ ７ ． ２ ０ １ ３ ． ０ ５ ． ０ ０ １
中 图分类 号 ：Ｔ Ｑ ３ ２ ３ ． ９
过 ２ ０ ％。未来 几 年 ， 随着 我 国 甲醇 制 烯 烃行 业 的兴
陕西 、 山西和河北 ６ 省的甲醇产能约 占到全国总产 能的６ ５ ％， 华东 、 华 中及华 南 地 区为 甲醇 主要 调 人 地区。近年来 向原料资源地发展的趋势明显 ， ２ ０ １ ２ 年新 增 产能 ５ ６ ６ ． ５ 万ｔ ，全 国 １ ４个 省 区有 甲醇新 增 产能， 新增 甲醇产能仍以煤制 甲醇为主 ， 占６ ７ ％， 焦
业（ 集团） 产量 占总产量 的比重接近 ７ ５ ％； 甲醇装 置 平 均 开工率 约 ６ ０ ． ８ ％。
１ ． ２ ２ ０ １ ２年我 国甲醇 生产特 点
１ 我 国甲醇生产情况
１ ． １ 我 国 甲醇 生产 情况
１ － ２ ． １ 产 能继 续增 长 ， 增 幅 回落（ 见表 １ ）
家 ，产 能 达 到 ５ １ ４ ９ ． １万 ｔ ，同 比增 加 ６ ％；产 量 为 ３ １ ２ ９万 ｔ ， 同 比增 长 １ ８ ． ６ ％， 产量 排 名前 ３ ０位 的 企
烟煤为原料 的装置发展很快 ； 天然气受气源紧张的 影响， 产能降低 ； 焦 炉 气 制 甲醇 作 为 资 源 综 合 利 用
炉气 制 甲醇 占 ２ ８ ％， 天然 气制 甲醇 占 ５ ％。
起， 甲醇的需求将 出现大幅增长。 我 国是 缺 油 少气 、煤 炭 资源 相 对 丰 富 的 国家 ，
“ 十 一 五 ”期 间 ，随着 国家产 业 政 策 调整 和 技 术进 步， 新 建 甲醇 装 置 主要 以煤 为原 料 ， 特 别 是 以非 无
２
天
津
化
工
２ ０ １ ３年 ９月
表 ２ ２ ０ １ ２年 我 国 区 Байду номын сангаас 甲 醇产 能 变化 表
增 长趋 势 ， 近 年来 随着 煤化 工 国产 化 工 艺技 术 及 装 备 大型 化 取 得 突破 ， 醇 醚燃 料 、 甲醇 制 烯 烃 ／ 芳 烃 等 新兴 煤 化 工产 业 发 展前 景乐 观 。预计 在 未 来几 年 ，
点介 绍 了不 同煤 价 下采 用 壳牌粉 煤 气化技 术及德 士 古水煤 浆 气化技 术和 甲醇 生产成 本情 况 ，同时
对 不 同天 然 气价 格 下 国外 生产 的 甲醇进 口到 国 内的价 格进 行 了初 步 测算 。 据此 ， 从 原料路 线和 工 艺
技术、 物耗 和 能耗 、 生产 成本 和 运输 费用等 方 面 ， 对 国 内煤 制 甲醇和 国外天 然 气制 甲醇 的 竞争 力进
表 １ 近 年来 我 国 甲醇 产 能 增 长情 况 表
我 国 甲醇产 能 区域 聚集 分 布特 点 明显 ， 生 产 企
业主要分布在原料资源地和重点消费地 区， 以煤为 原料的企业 主要集 中在 山东 、 河南 、 内蒙古 、 河北 、 山西 、 陕西等省 ； 以天然气为原料 的企业 主要集 中