脲醛树脂中游离甲醛含量测定不确定度评定
测定脲醛树脂中游离甲醛的实验探讨
科技与创新┃Science and Technology & Innovation ·102·文章编号：2095－6835（2015）06－0102－02测定脲醛树脂中游离甲醛的实验探讨李 昕（太尔胶粘剂（广东）有限公司，广东肇庆 526000）摘 要：主要对测定脲醛树脂中游离甲醛的实验展开了探讨，详细介绍了实验原理和实验过程，并分析了实验结果，以期为相关的需要提供有益的参考和借鉴。
关键词：游离甲醛；脲醛树脂；胶粘剂；浓盐酸中图分类号：TQ433.4+31 文献标识码：A DOI：10.15913/ki.kjycx.2015.06.102脲醛树脂是一种室内装饰用的胶粘剂，含有游离甲醛，会严重危害人体健康。
因此，研究人员需要对脲醛树脂中游离甲醛的含量进行科学、合理的测定。
1 实验原理以2，4-二硝基苯肼作为甲醛的衍生化试剂，其在酸性条件下可与甲醛反应。
该反应是不可逆的，且需要用环乙烷萃取反应产物，并用气相色谱仪测定脲醛树脂中游离甲醛的含量。
2 实验部分2.1 仪器和试剂实验采用HP6890/5973气相色谱-质谱联用仪。
2，4-二硝基苯肼溶液（lg/）：L称取0.109，将2，4-二硝基苯肼溶解于24 mL的浓盐酸中，并用蒸馏水定容至100 mL。
甲醛标准溶液的制作过程为：取分析纯甲醛溶液（质量分数为37%）0.75 mL，用蒸馏水稀释至250 mL，并用碘量法标定其质量浓度至0.39 mg/mL，使用时可再稀释至标准浓度。
环乙烷采用济宁市化工研究所生产的产品。
内标-环乙烷溶液的制作过程为：称取0.002 3 g苯甲酸蔡酯溶于50 mL的瓶中，并用环乙烷溶解并定容至50 mL，最终其质量浓度为46 mg/L。
脲醛树脂采用市场上销售的产品（微黄色黏稠液体）。
2.2 仪器设置条件2.2.1 色谱条件色谱柱采用HP-5弹性石英毛细管柱（30 mm×0.25 mm×0.25 μm），进样口温度为270 ℃，柱室的初始温度为210 ℃（保持2 min），以20 ℃/min的升温速率升至250 ℃（保持10 min）。
高效液相色谱法测定纺织品游离甲醛含量的不确定度评定
ｂｙ ｈ ｇ ｅ ｆ ｒ ａ ｅ ｉ ｕ ｄ ｈｒ ｍ ａ ｏ ｒ ｐ ｙ ｍ ｅ ｈ ｄ ｉ ｈ ｐ ｒｏ ｍ ｎｃ ｌｑ ｉ ｃ ｏ ｔｇａ ｈ ｔｏ
Ｐ Ｎ Ｊ ａ － ｎ ，Ｚ ＮＧ Ｘｉ ｏｔ ｇ ，ＭＩ Ｊ ， Ｔ Ａ ｉ ｎｊ ｌ ＨＡ ａ — ｎ １ ｕ ｉ Ｎ 毛 ＡＮ ｉ —ｕ ｌ Ｊｎ ｈ ｉ
第２ ７卷第 ５ 期
２１ ０ ０年 ５月
印 染 助 剂
Ｔ ＸＴ Ｌ ＡＵＸＩ ＡｌＩ Ｓ Ｅ ＩＥ Ｕ ｑＥ
Ｖ０ ． ７ Ｎｏ ５ １ ． ２ Ｍａ ０ ０ ｙ２ １
分 高效 液相 色谱 法测定纺织 品游离 析 甲醛含 量 的 不确 定 度评 定
潘建君 ，张晓婷 ，闵 洁 ，谈金辉
１ 试验
１１ 仪器 和 试剂 ．
接触将导致基 因突变． 在纺织工业 中， 甲醛在纤 维生 产和印染后整理 ２个领域得到广泛应用， 多国家都 许 对 织 物 的 甲醛 含 量 进 行 严 格 控 制 ， ＢＴ １ ４ １ ２ ０ Ｇ ／ ８ ０ — ０ ３
（ Ｌ ＨＰ Ｃ）ｍ ｅ ｈ ｄ ｈ ａ ｔ ｒ ｆｅ ｔ ｄ ｔ ｅ ｕ ｃ ｒ ｉｔ ｎ ｄ ｔ ｒ ｉａ ｉｎ ｗａ ｎ ｌｚ ｄ ａ ｄ ａ ｓ ｓ ｅ ｎ ｄ ｔｉ Ｔｈ ｔ ｏ ．Ｔ ｅ ｆ ｃｏ ｓ ａ ｆｃ ｅ ｈ ｎ ｅｔ ｎｙ ｅ ｅ ｍ ｎ ｔ ｓ ａ ａｙ ｅ ｎ ｓ ｅ ｓ ｄ ｉ ｅａｆ ａ ｏ ． ｅ
ｃ ｒ ｉｔ ｐ ｒ ｐ ｉｔ ａ ｇ ｏ ｅ ｆ ｃ ｉｅｌ ｉ ｐ ｏ ｅ ｔ ｅ ａ ｃ ｒ ｃ ｆ ｍｅ ｓ ｒ ｇ ｒ ｓ ｌ ｅ ｔ ｎ ｙ ｉ ａ ｐ ｏ ｒ ｅ ｒ ｎ ｅ ｔ ｆｅ ｔ ｙ ｍ ｒ ｖ ｈ ｃ ｕ ａ ｙ ｏ ａ ｕ ｉ ｅ ｕｔ ａ ｎ ａ ｖ ｎ ．
脲醛树脂检测标准
脲醛树脂检测标准
脲醛树脂是一种重要的工业材料，广泛应用于建筑、家具、汽车
等行业中。
由于其具有优异的物理、化学性能，被广泛应用于制作木材、板材等材料。
然而，由于其成分中可能含有对人体有害的物质，
因此对其进行检测和标准化是非常必要的。
下面将分步骤阐述脲醛树脂检测标准：
1.确定检测指标
脲醛树脂中的主要有害物质为游离甲醛和甲醛释放量。
因此，检
测指标主要包括游离甲醛含量和甲醛释放量。
2.选择检测方法
目前国内外主要采用的检测方法有高效液相色谱法、气相色谱法、超声波萃取法等。
选择适合的检测方法，能够保证检测结果的准确性
和可靠性。
3.制定检测标准
通过对脲醛树脂中有害物质含量的许多数据进行分析、对比和汇总，制定出相应的检测标准。
同样地，检测标准要符合相关国际标准
和法律法规的要求。
4.执行检测
进行实验室测试时，首先准备好相关仪器设备、标准样品等必要
物品。
按照检测标准进行相应的操作，在规定时间内进行检测。
之后，根据检测结果判断是否符合标准。
5.公布结果
根据检测结果，制定相应的检测报告，公布检测结果。
如果检测
结果不符合标准，应该及时采取相应的措施，以免影响消费者的健康。
总之，对于脲醛树脂这种有害物质，我们不能掉以轻心。
在进行
相关制品测试之前，我们必须在不断探索和验证的基础上制定相应的
标准，以保护人们的生命健康。
我们要严格遵守检测标准，杜绝假冒
伪劣产品，为人们创造安全、健康的生活环境。
脲醛树脂中游离甲醛含量的测定
实验四脲醛树脂游离甲醛测定一、实验介绍游离甲醛问题目前已备受社会关注。
胶粘剂中的游离甲醛越高将使脲醛树脂越易于固化，然而这也导致脲醛树脂胶接固化产物的游离甲醛释放量明显提高，最终使脲醛树脂胶粘剂粘接制品不能满足2002年1月国家颁布的《室内装饰装修材料、人造板机器制品甲醛释放限量》的强制标准要求。
因此，人们采用降低甲醛/尿素摩尔比、使用甲醛捕捉剂等方法，降低脲醛树脂及其制品的游离甲醛含量。
因此，脲醛树脂的游离甲醛含量是脲醛树脂最主要的性能指标之一。
关于脲醛树脂的游离甲醛的测试方法适用于苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂等醛系树脂。
二、实验目的通过本实验学习和实践，使学生了解脲醛树脂游离甲醛的分析测试，从而加深对学生自行缩聚制得的脲醛树脂有更深入的理解，巩固学生对脲醛树脂合成原理和基本合成工艺控制等知识点。
本实验要求学生掌握脲醛树脂游离甲醛的测试方法和原理。
三、实验原理胶粘剂中的游离甲醛与亚硫酸钠反应生成与甲醛等当量的羟甲基磺酸钠和氢氧化钠，再加入定量却过量的盐酸溶液，再用氢氧化钠标准溶液回滴过量的盐酸，结合空白试验，实现溶液中甲醛含量的定量。
有关化学反应式：四、精确度1）脲醛树脂称量时的质量精确到0.001g以上；2）三次测量得的游离甲醛含量的相对误差不高于0.5%。
五、主要仪器与药品50mL酸式滴定管；50mL量筒；250mL锥形瓶；0.001g（或0.0001g）电子天平15%的亚硫酸钠溶液；已标定约0.5mol/L（1N）的硫酸水溶液，0.1011mol/L的氢氧化钠水溶液，草酚酞指示剂，自行合成的脲醛树脂，蒸馏水。
六、操作步骤1）用量筒取20mL15%亚硫酸钠溶液于250ml锥形瓶中，加入2滴草酚酞指示剂，逐渐滴入氢氧化钠恰使溶液呈微蓝色；2）在另一个250ml锥形瓶内，称取试样5克左右（精确至0.001g以上），加入50ml蒸馏水（量筒量取），轻轻震荡使试样很好地溶解。
加入2滴草酚酞指示剂，用滴定管逐渐滴入氢氧化钠恰使试样呈微蓝色。
(完整版)甲醛气体检测仪不确定度的评定
)2(699.2761030000mm R pQTR pMQ T T V P C ⨯⨯=⨯⨯=甲醛气体检测仪示值误差测量不确定度评定1.概述1.1 测量依据：JJG1022-2007《甲醛气体检测仪检定规程》 1.2环境条件：温度（10-35）℃，相对湿度＜85% 1.3测量标准：三聚甲醛扩散管标准物质相对扩展不确定度为1%，包含因子k =2；甲醛动态配气装置1.4被测对象：甲醛气体检测仪1.5测量过程：通入态配气装置配制的甲醛标准气体，连续进气中读取被测仪器的示值，重复测量3次，3次的算术平均值与标准气体实际值的差值，即为甲醛气体检测仪的示值误差。
2.测量模型%1000⨯-=∆C C C C i （1）由动态配气装置配制的甲醛气体浓度计算公式为：式（2）中:C D ----配气浓度（μmol/mol ）；P 0----标准状态下大气压值101.325（kPa ）； V 0----标准状态下理想气体摩尔体积22.4 （L/mol ）； T 0----标准状态热力学温度值273.15（K ）； T----环境温度（K ）； P----环境压力（kPa ）；M----组分气分子摩尔质量（g/mol ）； R m ----扩散管的扩散率（ug/min ）； Q----载带气与稀释气总流量（ml/min ）3. 甲醛气体检测仪示值误差测量结果的标准不确定度估算甲醛气体检测仪示值误差测量结果的不确定度来源主要有：1）三聚甲醛扩散管标准物质的定值不确定度；2）甲醛动态配气装置引入的不确定度；4）环境温度及压力测量误差引入的不确定度；3）随机因素引入的不确定度。
本次评定以《甲醛气体检测仪》计量检定规程中示值误差限“±10％”为例来进行不确定度的评估。
3．1 三聚甲醛扩散管标准物质定值不确定度引入的标准不确定度u （C 1）在检定过程中，采用国家三聚甲醛扩散管标准物质对该仪器进行量值传递与溯源，三聚甲醛扩散管标准物质定值的扩展不确定度为1％，k=2，所以：u （C 1）=1％/2=0.50%3．2 甲醛动态配气装置不准引入的标准不确定度甲醛动态配气装置引入的不确定度主要包括四部分：1、气源的稳定性及流量测量引入的不确定度u q ；2、稀释气体纯度（纯化剂）引入的不确定度u c ；3、恒温槽温度变化及测量引入的不确定度u T ；4、裂解器的酸度和温度（裂解效率）引入的不确定度u l ；5、混合池压力变化及测量引入的不确定度u p ；6、混合池温度变化及测量引入的不确定度u t 。
高效液相色谱法测定纺织品游离甲醛含量的不确定度评定
万方数据万方数据万方数据增稠剂M生产记录批次10-8 操作者日期2010年10月8日配料聚乙二醇1509kg 二氯二甲基硅烷189kg 硬脂酰氯378kg溶料1h 102度开真空脱水1h冷却至65度，真空条件下滴加二氯二甲基硅烷，滴加1h保温0.5h，升温至80度，硬脂酰氯，滴加1h保温4h 测酸值=17.03 侧水溶性=合格后关真空，用50%的Na2CO3,，中和至中性。
专料到拼混锅，加入OP：1500kg尿素：1000kg水：300kg升温至85度搅拌3h冷却至45度，测pH=7放料：39桶125kg备注：柔软剂生产记录批次11-2 操作者日期2010年11月2日配料二甲基硅油1300kg 矿蜡600kg NDS 900kg T60 300kg 乳化剂IP 1000kg120度溶料3h加入95度热水300kg，搅拌1h加入IP搅拌30分钟后加入200kg去离子水，搅拌1h 静置5h放料出料：92桶50kg备注：螯合分散剂(软水剂)生产记录批次11-27 操作者日期2010年11月27日配料：乙二胺四乙酸钠EDTTI-Na抽入EDTTI-Na 1800kg，加入1200kg去离子水，搅拌15分钟静置1h放料出料：60桶50kg备注：装EDTTI-Na的桶子全部刷洗干净，里面的水空干净，全部放到孙新海那边，用来装防水防油剂。
长车汽蒸用耐碱精练剂生产记录批次11-29 操作者日期2010年11月29日配料：液体脂肪酸甲酯乙氧基化物的磺酸盐FMES反应釜清洗干净，抽入FMES 2750kg加入1250kg去离子水，尿素100kg，搅拌0.5h静置3h放料出料：82桶50kg备注：全部用新桶，套上内袋，桶用方口的带铁箍。
亲水柔软剂生产记录批次12-15 操作者日期2010年12月15日配料201硅油1800kg 107硅油1100kg GB 300kg 冰醋酸10kg物料从管道连续乳化器低部按1/h 流量输入0-3度冷无离子水从4只流量计进入乳化器流量：H1=40 1/h H2=30 1/h H3=40 1/h H4=10 1/h 乳化温度: 13-22度乳化时间3h加入1700kg去离子水稀释，得到A组分拼混A组分与三批B组分拼混搅拌150 分钟静置12h以上，放料，得：三批B组分批号备注：。
不确定度评估实例(甲醛)
a2 (V1 ) 0.033 uB 2 (V1 ) = = = 0.0191mL k2 (V1 ) 3
不确定度分量评估—稀释因子f
④容量瓶定容的合成标准不确定度u(V1) 容量瓶体积V1定容的三个不确定度分量互不相关， 其合成标准不确定度u(V1)采用方和根的方法合成得到
2 2 2 u (V1 ) = u A (V1 ) + uB1 (V1 ) + uB 2 (V1 )
吸光度测定
绘制标准工作曲线
吸光度测定
计算得到结果
建立数学模型
m ω= f m′
式中： ω——游离甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； m——从标准工作曲线上查得的甲醛质量，单位为微克 （µg）； m′——样品质量，单位为克（g）； f——稀释因子；
不确定度来源分析
m′(样品质量）
测量重复性 校准 天平分辨力
a2 (V2 ) 0.0066 u B 2 (V2 ) = = = 0.0038mL k2 (V2 ) 3
不确定度分量评估—稀释因子f
④移液管取液的合成标准不确定度u(V2) 移液管体积V2取液的三个不确定度分量互不相关， 其合成标准不确定度u(V2)采用方和根的方法合成得到
2 2 2 u (V2 ) = u A (V2 ) + uB1 (V2 ) + uB 2 (V2 )
f （稀释因子）
移液管取液 容量瓶定容 ω（游离甲醛） 标准工作曲线非线性
标准甲醛稀释的浓度 待测样品测量重复性
m (甲醛质量）
不确定度分量评估— 样品质量m′
1、样品质量m′的测量不确定度
因为样品的质量不可能直接测量给出，实际上是采用 去皮法进行称量，即由一次回零（空瓶）称量所得：
脲醛树脂合成及性能的检测
脲醛树脂合成及性能的检测在三口烧瓶中加入一定量的甲醛和聚乙烯醇，用氢氧化钠溶液调pH=8.0左右，当内温达到65℃时，加入第一批尿素; 升温至90℃，保温30min。
加氯化铵溶液调节反应液的pH值至4.8~5.0，保温20-30min，反应至终点1(胶液滴入水中出现慧星状的小胶粒); 加氢氧化钠溶液调节pH值至5.4-5.6，加入第二批尿素，保温20min，测反应终点2(胶液滴入清水呈白色雾状且不散开)。
若未达到终点，则继续保温，每5 min 测一次; 加氢氧化钠溶液调节pH值至7.5左右，加入第三批尿素，降温至85℃，保温30min，迅速降温至40℃出料。
脲醛树脂性能的检测pH值的检测：采用pHS-2型酸度计测定。
脲醛树脂游离甲醛的检测：称取8克(精确到0.0001克)脲醛树脂于250毫升锥形瓶中，加入50毫升蒸馏水与乙醇混合溶液溶解(蒸馏水25mL，乙醇25mL)，加入混合指示剂8滴，用酸或碱溶液滴定至溶液为灰青色，加入10mL10%氯化铵溶液，摇匀，立即用移液管加入10 mLc(Na0H)=1mol/L氢氧化钠溶液，盖紧瓶塞，充分摇匀，在20-25℃下放置30min，用盐酸标准溶液进行滴定，溶液由绿色-灰青色~紫色，以灰青色为终点。
同时进行空白试验。
平行测定两次，计算结果精确到小数点后两位，取其平均值。
树脂中游离甲醛含量按下式计算:式中:R-游离甲醛含量，%;c-盐酸标准溶液摩尔浓度，mol/L;vl-空白试验所耗盐酸标准溶液体积，ml;V-滴定试样所耗盐酸标准溶液体积，ml;0.03003 x 6/4-lmL量浓度为C(HCI)= l mol盐酸标准溶液相当于甲醛的摩尔质量，g/mmol;G-试样重量，g。
脲醛树脂粘度的检测：采用涂料-4号粘度计测定。
脲醛树脂主要官能团在红外光谱中均有强的吸收，红外光谱也是最早用于脲醛树脂结构研究的手段之一。
在脲醛树脂红外光谱图中，都存在3300-3500cm-1(-OH和-NH伸缩振动)、1660~1630cm-1和1600~1500cm-1(酞胺带I和II的强吸收，并且所有脲醛树脂都含有羟甲基和醚键，它们在1110~1000之间有宽强吸收(其中1010cm-1左右来自-CH2OH，1050cm-1附近来自-CH2OCH2-)。
水萃取法测定纺织品中游离和水解甲醛含量的不确定度评定
平均值的实验标准偏差为：
相对标准不确定度为：
标准系列工作溶液浓度定值引入的不确定度
的浓度，mol/L；
质量m1引入的不确定度
5.1.2.1.4.3 Na2S2O3滴定体积引入的相对合成标准不确定度
标准溶液浓度c1定值引入的相对合成标准c2——甲醛标准溶液中的甲醛浓度，mg/L
定度为 。
相对合成标准不确定度分别为 和。
5.1.2.2.3甲醛标准溶液浓度定值
5.1.2.3标准工作曲线各校准点j引入的不确定度。
甲醛标准工作曲线非线性引入的不确定度
， ，
， ，
值代入误差方程 ，求得残差
a、b的标准不确定度为：
合成标准不确定度为0.0025，相对标准不确定度为。
5.1.5样品萃取液体积引入的不确定度
相对标准不确定度为 。
由 导出 ；
由 导出 ；
；
5.2.2扩展不确定度。
纺织品游离甲醛含量测定的不确定度评定说明书
度 urel(S4);(
5)显 色 液 体 积 的 不 确 定 度 urel(显 色);(
6)重
复测定的不确定度 urel(S5);(
7)仪器测试产生的不确定
度 urel(S6)。
3 各不确定度分量的评定
1
.2 仪器和试剂
仪器:
UV Wi
nLabV6(珀 金 埃 尔 默 仪 器 公 司);电
学模型如下:
肤黏膜的刺激作用。甲醛还可引起眼红、眼痒、咽 喉 不
C ×V
(
F=
1)
m
式中,F 为从织物样 品 中 萃 取 的 甲 醛 含 量(
mg/kg);
C
为自标准曲线上萃取液中甲醛浓度(
V 为样品
μg/ml);
纺织品在生 产 过 程 中 往 往 会 有 甲 醛 残 留 物,而 这
适或疼痛。因此,为了维护消费者的身体健康,国 家 标
.12561
b =0
相关系数:
0
.195
.99995
r =0
0
.208
0
.025
1
.040
0
.130
1
.560
0
.130
0
.196
2
.080
0
.194
0
.263
0
.262
.00023
a =-0
0
.130
0
.262
* 注:工作曲线线性回归方程采用最小二乘法求得。
吸光度测量的实验标准方差 SY/X 的计算公式是:
表1
项 目
浓 度/μg· ml-1
容 量/ml
标准溶液配制不确定度计算值
室内环境中甲醛测量不确定度评定报告
一．概述1.目的评定室内环境中甲醛的测量结果的不确定度，指导检测员按规程正确操作，保证检测结果科学、准确。
2.依据的技术标准GB/T18204.26-2000《公共场所空气中甲醛测定方法》3.使用的仪器设备分光光度计，HX021, TL-2型空气采样器（HJ021）。
4．测量原理及检测程序采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并体积为5ml，按绘制标准曲线的操作步骤测定吸光度，在每批样品测定的同时，用5ml未采样的吸收液作试剂空白，测定试剂空白的吸光度5．不确定度评定结果的应用符合上述条件或十分接近上述条件的同类测量结果，一般可以参照本例的评定方法。
二．数学模型空气中甲醛浓度c=（A-A0）*B g/V0式中：c--空气中甲醛浓度。
Mg/m3A—样品溶液的吸光度；A0—空白溶液的吸光度；B g—计算因子，ug/吸光度；V 0—换算成标准状态下的采样体积，L三．测量不确定度的来源分析室内环境中甲醛的测量不确定度来源主要包括：(1)测量重复性的不重复引入的标准不确定度u A1，采用A 类方法评定； (2) 分光光度计误差引入的标准不确定度u B1，采用B 类方法评定； (3)采样体积引入的标准不确定度u B2，采用证书给定的B 类不确定度。
四．标准不确定度的评定1.在同一试验条件下，室内环境中甲醛检测共进行10次，得到测量结果如表1所示：表1 室内环境中甲醛的测量原始数据表1中单次实验标准差使用贝塞尔公式计算：u A1= S(x)= )(211211⎥⎦⎤⎢⎣⎡--∑=ni i x x n =0.0052. 查分光光度计的精度为0.01%,由仪器引入的标准不确定度为u B1=Ca =3%01.0 =0.0058% 3.采样体积引入的标准不确定度u B2 仪器说明书中给出最大误差为2%u B2=3%2=0.0346 因为取10升样品,所以采样体积引入的相对标准不确定度u B2=0.0346/10=0.00346表2. 室内环境中甲醛的测量不确定度汇总表五．合成标准不确定度评定对于直接测量，各标准不确定度分量通常是互不相关的，采用方和根方法合成：u c =222121B B A u u u ++=22200346.0000058.0005.0++=0.0061七．扩展不确定度评定取包含因子k=2，甲醛不确定度测量结果的扩展不确定度：U=k u c=2×0.0061=0.012八．报告检测结果和扩展不确定度甲醛不确定度测量结果A按规定修约后结果为0.087，其扩展不确定度为：U=0.012；k=2。
分光光度法测定纺织品中甲醛含量的不确定度评估
分光光度法测定纺织品中甲醛含量的不确定度评估■ 何 维（广东产品质量监督检验研究院）摘 要：按照GB 18401-2010《纺织品安全技术规范》和GB/T 2912.1-2009《纺织品 甲醛的测定 第1部分：游离和水解》规定，采用分光光度法测定纺织品中的游离甲醛含量，并评定测量结果的不确定度。
结果表明，影响测量不确定度的主要因素是重复性测试，样品萃取液配置产生的不确定度、分光光度计测量产生的不确定度、标准溶液配制、工作曲线制备产生的不确定度影响次之，因此，在试样的过程中，要求测试人员熟练地掌握标准规范要求及操作技能，增加平行测试次数，以减少测量的重复性对测试结果的影响，提高试验的精准度。
关键词：纺织品，甲醛，不确定度DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2021.02.036Evaluation of Uncertainty in Determination of Formaldehyde in Textiles bySpectrophotometerHE Wei（GuangDong Testing Institute of Product Quality Supervision）Abstract: According to the provisions of GB 18401-2010, Technical Specifications for Textile Safety" and GB/T 2912.1-2009, Determination of Formaldehyde in Textiles-Part 1: Free and Hydrolyzed, spectrophotometric method can be used to determine the content of free formaldehyde in textiles and evaluate the uncertainty of the method. The results show that the main factor affecting the measurement uncertainty is the repeatability test, which is more prominant than the uncertainty during preparation of sample extraction solution, photometer measurement, standard solution preparation, and working curve preparation. Therefore, during the testing process, the testers are required to comply with the standard specification requirements and acquire operation skills, and the number of parallel tests is properly increased to reduce the adverse effects of repeatability test on the test result, thus improving the accuracy of the test.Keywords: textiles, formaldehyde, uncertainty检测认证2018版《化学分析中不确定度的评估指南》（GL006）于2018年3月发布实施，对化学分析中的不确定度评估进行指导，通过评估检测结果的不确定度，使检测结果表达更合理、更科学。
水萃取法测定纺织品中游离和水解甲醛含量的不确定度评定
水萃取法测定纺织品中游离和水解甲醛含量的不确定度评定作者：智勇孙学志来源：《中国纺织》2019年第08期1.引言甲醛通常作为树脂整理的交联剂而广泛存在于纺织品中，残留的游离和水解甲醛会刺激呼吸道粘膜和皮肤而诱发癌变。
世界各地的纺织品环保标准都对甲醛含量指标提出了严格的限制。
ISO/IEC 17025《校准和检测实验室能力的通用要求》明确指出，实验室出具的检测报告应包含有关评定校准或检测结果不确定度的说明，所以对测量结果进行不确定度的评定成为校准或检测实验室的重要工作内容之一。
本文结合本实验室的实际情况，对纺织品中游离和水解甲醛含量检测项目的不确定度评定过程进行了较为详细的阐述。
2.试验原理与过程试样在40℃的水浴中萃取一定时间，萃取液用乙酰丙酮显色后，在412nm波长下，用分光光度计测定显色液的吸光度，对照甲醛标准工作曲线，计算出样品中游离甲醛的含量。
2.2仪器恒温水浴振荡器；电子天平（精度为0.0001g）；可见分光光度计；移液管；滴定管等。
2.3试验过程2.3.1甲醛标准溶液的标定，参见GB/ T 2912.1-2009中附录B的碘量法。
2.3.2甲醛标准工作曲线的绘制分别用1、2、5、10、15、20、30mL移液管取甲醛标准溶液，定容至500mL容量瓶中，配制成7种不同浓度的甲醛标准系列工作溶液，用于绘制曲线。
结果见表1。
以吸光度y为纵坐标，甲醛的质量浓度x（mg/L）为横坐标，用最小二乘法计算甲醛标准工作曲线：y=0.1298x+0.0073（r=0.9999）。
2.3.3试验结果对8组试样进行测试，结果见表2。
6.結论采用分光光度法对纺织品甲醛含量进行测定，通过对测定过程中影响结果的各个分量进行评估并合成，得出的扩展不确定度约为5mg/kg，包含因子k=2，置信区间为95%。
通过比较上述各个分量可知，标准工作曲线的拟合引入的不确定度贡献值最大，重复测试和量筒量取的萃取液体积贡献次之，因此在这些环节中应更加严格地按照规范去操作。
脲醛树脂中游离甲醛含量测定不确定度评定
脲醛树脂中游离甲醛含量测定不确定度评定谭利娟;佘佳荣【摘要】本文依据国家标准GB/T14074-2006,用滴定法测量脲醛树脂中游离甲醛含量,详细分析了测量过程中的各个影响因素,对检测结果的不确定度进行了评定,在测量过程中,重复性对不确定度贡献比较大.【期刊名称】《湖南林业科技》【年(卷),期】2010(037)001【总页数】3页(P27-29)【关键词】游离甲醛;不确定度;滴定法;脲醛树脂【作者】谭利娟;佘佳荣【作者单位】国家林业局林产品质量检验检测中心(长沙),湖南,长沙410004;国家林业局林产品质量检验检测中心(长沙),湖南,长沙410004【正文语种】中文【中图分类】TQ433.4+31分析测量的目的是为了确定被测量对象的量值。
测量结果的品质是量度测量结果的可信度的最重要的依据。
测量不确定度就是对测量结果质量的定量表征，测量结果的可用性很大程度上取决于其不确定度的大小。
所以，测量结果表述必须同时包含赋予被测量的值及该值相关的测量不确定度[1]。
甲醛污染已威胁到人类的身体健康，成为室内环境污染的严重问题，因此对脲醛树脂中游离甲醛含量测定不确定度评定进行研究，具有重要的理论意义和现实价值。
本不确定度评定的对象为脲醛树脂中游离甲醛含量测定。
2.1 原理与方法2.1.1 原理脲醛树脂中游离甲醛、半缩醛与过量的亚硫酸钠在0℃反应，生成羟甲烷基磺酸盐。
用碘溶液滴定过量的亚硫酸钠溶液使得羟基甲烷基磺酸盐分解，再用碘溶液滴定分解得到亚硫酸钠。
2.1.2 方法测量方法参照GB/T14074 — 2006《木材胶粘剂及其树脂检验方法》[2]中3.16.2“脲醛、尿素—三聚氰胺甲醛树脂游离醛含量测定”。
根据JJF1059 — 1999《测量不确定度评价与表示》[3]，JJG196 — 2006《常用玻璃量器检定规程》[4]，《化学分析测量不确定度评定指南》对脲醛树脂中游离甲醛含量测定不确定度进行评定。
2.2 主要仪器与设备梅特勒—托利多电子天平AL 204，磁力搅拌机、滴定管(50mL)、恒温水浴锅、移液管等。
影响脲醛胶中游离甲醛含量测定因素的探讨
影响脲醛胶中游离甲醛含量测定因素的探讨【摘要】依据GB/T 14074-2006《木材胶粘剂及其树脂检验方法》中3.16.2的试验方法来测定脲醛胶中游离甲醛含量，探讨测定温度、亚硫酸钠加入后溶液的搅拌时间、碳酸钠加入后溶液的反应时间对脲醛胶中游离甲醛含量的影响。
结果表明：测定温度和亚硫酸钠加入后的搅拌时间对脲醛胶的游离甲醛含量有较大的影响，测定温度控制在0-5℃、搅拌时间控制在14～16min，游离甲醛含量测定结果的重现性好；而碳酸钠加入后溶液的反应时间对游离甲醛含量测定结果几乎没有影响。
【关键词】脲醛胶游离甲醛含量测定温度搅拌时间反应时间脲醛胶是由尿素和甲醛在催化剂作用下缩聚而成的，故脲醛胶中存在着未反应的游离甲醛。
甲醛作为一种有毒有害物质，对人体危害极大，因此，游离甲醛含量是脲醛胶的一项重要指标。
脲醛胶的游离甲醛含量高，用其作为胶粘剂制成的板材甲醛含量偏高，危害人体健康。
当今，各个脲醛胶生产企业都非常重视胶水中游离甲醛的释放问题。
而精确分析脲醛胶的游离甲醛是评价脲醛胶质量及制造工艺是够先进合理的手段。
GB/T 14074-2006《木材胶粘剂及其树脂检验方法》标准要求，脲醛胶中游离甲醛含量的测定温度为0℃、搅拌时间为15min、碳酸钠加入后溶液的反应时间没有规定。
笔者在检验过程中发现，测定温度在0-5℃范围内、搅拌时间在14-16min范围内，游离甲醛检测结果的重现性较好。
因此，笔者以两种脲醛胶为试验对象，探究测定温度、亚硫酸钠加入后溶液的搅拌时间和碳酸钠加入后溶液的反应时间对脲醛胶中的游离甲醛含量的影响，以期对今后的标准制修订及游离甲醛含量的检测提供一些建议。
1 试验1.1 试验样品分别从2个脲醛胶生产企业取1份500mL胶水作为本次试验样品。
1.2 试验条件按照GB/T 14074-2006《木材胶粘剂及其树脂检验方法》的要求，设定了6种测定温度、7种亚硫酸钠加入后溶液的搅拌时间和5种碳酸钠加入后溶液反应时间。
室内空气中甲醛含量测量不确定度评估
室内空气中甲醛含量的测量不确定度评估摘要：表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的系数，测量不确定度由多个分量组成。
一、测量方法及测量过程1、测量方法依据国家标准GB50325-2010（2013年版）《民用建筑室内环境污染控制规范》第6.0.7条规定，《公共场所卫生检验方法第2部分：化学污染物》GB/T 18204.2-2014 中的酚试剂分光光度法。
2、仪器设备和分光光度测定的环境条件均按上述国家标准的相应规定。
3、测量过程量取酚试剂吸收液5ml通过采样器采集空气，采样体积10L，空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，加入0.4ml硫酸铁铵溶液，使嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿化合物，根据着色深浅，运用分光光度计，比色定量，利用标准工作曲线测出其中甲醛的含量(水均为去离子水，试剂为分析纯)。
二、数学模型及不确定度来源分析C=(A-A0)×B g/V0式中: C——空气中甲醛浓度，mg/m3；A——样品溶液的吸光度；A0——空白溶液的吸光度；B g——标准曲线斜率的倒数，单位为μg/吸光度，B g=1/b；V0——换算成标准状态下的采样体积，L。
错误!未找到引用源。
注：使用的大气采样仪显示的采样流量为设备自动换算至标准状态下的流量。
由数学模型可知，空气中甲醛含量的不确定度由分光光度测量的不确定度和采样体积不确定度组成。
分光光度的不确定度由测量仪器、标准曲线的不确定度和测量的重复性引起，标准曲线的不确定度由标准系列溶液的配制和标准曲线拟合引起，采样不确定度由采样仪的流量、时间的测量引起。
三、标准不确定度分量的评估1、测量重复性标准不确定度分量U1的计算为获得重复性测量的不确定度，从同一样品中取等量样品10次，分别进行测量，测得的甲醛含量分别为(单位:μg): 0.805、0.812、0.811、0.807、0.796、0.802、0.784、0.819、0.814、0.818。
民用建筑工程室内环境空气检测甲醛含量不确定度评定
酚试剂分光光度法测定甲醛浓度的不确定度评定一、引言1、物化性质甲醛是一种无色,有强烈刺激型气味的气体。
易溶于水、醇和醚。
甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。
易溶于水和乙醇，35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林.甲醛是一种重要的有机原料，主要用于人工合成黏结剂，如：制酚醛树脂、脲醛树脂、合成纤维（如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛）、皮革工业、医药、染料.福尔马林具有杀菌和防腐能力,可浸制生物标本，其稀溶液(0。
1—0。
5％）农业上可用来浸种,给种子消毒。
工业上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。
2、危害甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其35%～40%的水溶液通称福尔马林。
甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后,会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘.皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。
经常吸入少量甲醛,能引起慢性中毒,出现黏膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎角化和脆弱、甲床指端疼痛,孕妇长期吸入可能导致新生婴儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡，性功能下降,严重的可导致白血病，气胸，生殖能力缺失,全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。
3、来源室内空气中的甲醛主要来源于装修材料及新的组合家具使用的人造木板，如胶合板、大心板、中纤板、创花板（碎料板)中的粘合剂。
遇热、潮解时，粘合剂中甲醛就释放出来.用做房屋防热、御寒的绝缘材料-池沫,在光和热的作用下，老化后也可释放出甲醛。
用甲醛做防腐剂的涂料、化纤地毯、化妆品、地板胶等产品，也可缓慢释放甲醛。
每支香烟的烟雾中也含甲醛20-88微克。
此外，还有少量甲醛来自室外的工业废气、汽车尾气及光化学烟等.4、应用领域（1)木材工业：用于生产脲醛树脂及酚醛树脂，由甲醛与尿素按一定摩尔比混合进行反应生成脲醛树脂。
由甲醛与苯酚按一定摩尔比混合进行反应生成酚醛树脂。
(正被MDI胶取代)（2)纺织产业：服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用.服装的面料生产，为了达到防皱、防缩、阻燃等作用,或为了保持印花、染色的耐久性，或为了改善手感，就需在助剂中添加甲醛。
矿用高分子材料液体组分中游离甲醛测量不确定度评定
矿用高分子材料液体组分中游离甲醛测量不确定度评定耿乾浩;徐晓云【期刊名称】《煤质技术》【年(卷),期】2024(39)1【摘要】对煤矿用反应型高分子材料液体组分中游离甲醛测量进行不确定度评定,可为试验室游离甲醛含量测定结果质量控制及检测报告的合理性提供科学依据。
按照现行标准AQ 1116—2020及GB 18583—2008对装修材料胶黏剂中有害物质限量的规定,采用乙酰丙酮分光光度法测定煤矿用反应型高分子材料液体组分中游离甲醛含量,并对测量结果的不确定度进行评定。
矿用反应型高分子材料液体组分中游离甲醛含量在95%置信概率(k=2)下的测定结果为(0.0568±0.0019)g/kg。
结果表明,影响测量不确定度的主要因素包括称量样品、样品吸光度测量重复性、标准曲线绘制以及移取和定容溶液过程等引入的相对标准不确定度,而标准曲线绘制、移取和定容溶液过程是引起测量不确定度的主要因素。
为了提升试验室测量结果的准确性,关键在于规范玻璃仪器的使用以及准确进行精细化标准溶液吸光度测试。
【总页数】6页(P91-96)【作者】耿乾浩;徐晓云【作者单位】上海煤科检测技术有限公司【正文语种】中文【中图分类】TQ317.2【相关文献】1.测量不确定度基本原理和评定方法及在材料检测中的评定实例第六讲测量不确定度的评定方法(测量不确定度的评定方法及步骤)2.测量不确定度基本原理和评定方法及在材料检测中的评定实例第七讲材料检测结果测量不确定度的评定实例(拉伸试验结果的测量不确定度评定)3.测量不确定度基本原理和评定方法及在材料检测中的评定实例第八讲材料检测结果测量不确定度的评定实例(脱碳层深度及原子吸收分光光度计测定铜浓度的试验结果的测量不确定度评定)4.压力测量不确定度评定基础知识讲座(七)第七讲航空发动机试验中电子扫描压力测量不确定度评定——电子扫描压力测量系统示值误差的测量不确定度评定5.JJF1059—1999《测量不确定度评定与表示》讨论之廿六混合物中组分B含量检测结果不确定度评定中的若干问题因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
甲醛气体检测仪不确定度的评定(最新整理)
u（C1）=1％/2=0.50% 3．2 甲醛动态配气装置不准引入的标准不确定度
甲醛动态配气装置引入的不确定度主要包括四部分：1、气源的稳定性及流
量测量引入的不确定度 uq；2、稀释气体纯度（纯化剂）引入的不确定度 uc；3、 恒温槽温度变化及测量引入的不确定度 uT；4、裂解器的酸度和温度（裂解效率） 引入的不确定度 ul；5、混合池压力变化及测量引入的不确定度 up；6、混合池温 度变化及测量引入的不确定度 ut。 3.2.1 气源的稳定性及流量测量引入的不确定度 uq
1
本次评定以《甲醛气体检测仪》计量检定规程中示值误差限“±10％”为
例来进行不确定度的评估。
3．1 三聚甲醛扩散管标准物质定值不确定度引入的标准不确定度 u（C1） 在检定过程中，采用国家三聚甲醛扩散管标准物质对该仪器进行量值传递与
溯源，三聚甲醛扩散管标准物质定值的扩展不确定度为 1％，k=2，所以：
1
2 15 14 15 15
4
0.50
0.50 0.49 0.50 0.50
-1
0.50
0.50 0.50 0.51 0.50
1
0.50
0.50 0.51 0.51 0.51
1
0.51
0.50 0.49 0.50 0.50
-2
0.50
0.49 0.49 0.50 0.49
-1
备注
2 2.5 2 2 2.2 2 2 29 32 33 31 2 50 49 48 49 2 13 14 14 14
表 1 中 18 次重复测量合并样品相对标准偏差为：u2 =1.3%。
则： u(C4 ) 1.3%
1 0.75% 。 3
4 合成标准不确定度 uc 表 1 为甲醛气体检测仪示值误差测量结果的不确定度来源评估结果列表。
脲醛树脂胶粘剂的分析检验
脲醛树脂胶粘剂的分析检验第一节原料的分析检验方法一、甲醛（一）甲醛的质量标准甲醛的质量标准见表1表1 甲醛的质量标准（GB9009—88）（二）测定方法1.甲醛含量的测定（1）原理试样与过量的中性亚硫酸钠溶液作用，生成氢氧化钠，然后以百里香酚酞作指示剂，用硫酸标准溶液滴定生成的氢氧化钠。
（2）试剂和溶液硫酸标准溶液c（1/2H2SO4）=0.5mol/L；亚硫酸钠溶液c（Na2SO3）=1mol/L；百里香酚酞指示剂，每100mL乙醇（95%）中含0.1g百里香酚酞。
（3）仪器滴瓶（60mL）。
（4）测定步骤于250mL锥形瓶中，加入50mL亚硫酸钠溶液及3滴百里香酚酞指示剂，用硫酸标准溶液中和至蓝色消失（不计读数）。
用减量法称取1.3~1.5g试样（准确至0.0002g），放入上述锥形瓶中，再用硫酸标准溶液中和至蓝色消失为终点。
（5）结果的表示和计算用质量分数表示的甲醛含量X1按下式计算：X1=c×V×0.03003/m ×100%式中 c——硫酸标准溶液的量浓度，mol/L；V——滴定消耗硫酸标准溶液的体积，mL；m——甲醛试样的质量，g；0.03003——与1.0mL硫酸标准溶液[c（1/2H2SO4）=1.000mol/L]相当质量，g。
（6）允许差平行测定两次结果的差值不大于0.1%，取其算术平均值为测定结果。
2. 甲醛溶液密度的测定——密度计法（1）测定步骤将甲醛溶液试样盛于100 mL量筒中，测定其温度，当试样温度达到（20±0.5）℃时，将校正过的刻度范围为1.060～1.112分度为0.002的密度计轻轻插入，1～2min至温度比较稳定时，按液面下边缘读出其视密度。
（2）结果的表示和计算20℃甲醛溶液的密度ｐ20按下式计算：ｐ20==ｐt+0.00058（t为20℃）式中ｐt——试验温度下甲醛溶液的视密度，g/cm3；t——测定时甲醛溶液的温度，℃；0.00058——甲醛溶液密度的温度补正系数。