高分子材料成型加工第八章
第八章 高分子材料的化学反应2
聚合物化学反应分类
分类方法: 聚合物的性能取决于其结构和 X 。聚 n 合物化学反应种类很多,根据 和基团(侧基和 Xn 端基)的变化分为:
X 基本不变而仅限于侧基和(或端基)变化的反 n
应—称作相似转变。
的反应—如交联、接枝、嵌段、扩链等。 Xn
—如解聚、降解、分解和老化等。 Xn 的反应
二、聚合物作为链转移剂
原理:将某些聚合物A溶于另一引发剂单体B中加 热,单体均聚的的同时,初级自由基或链自由基 向聚合物链转移,在主链上形成新的活性点,引 发单体B接枝聚合。
接枝效率取决于链转移常数:一般链转移常数很 小,结果产物可能是大量的A均聚物、B均聚物和 少量的AB接枝共聚物。
提高效率的方法:将链转移常数较高的基团(如SH,-NR2,-CH2R)引到原始聚合物中。
邻近基团效应
邻近基团的静电效应:
当涉及酸碱催化过程、有离子态反应物或离子生 成物参与反应时,反应进行到后期,未反应基团的进 一步反应会受到邻近带电荷基团的静电作用而改 变速率
例,聚丙烯酰胺的水解反应 已水解生成的羧基负 离子对邻近未水解酰胺基团上带部分正电荷的羰 基的吸引而容易靠近,有利于羰基上胺基的离去 而完成水解过程。反应式:
8.1 引言
聚合物化学反应:以聚合物为反应物的化学反应。大 分子参加反应的部位可以是分子主链,也可以是侧基 研究目的 改性:对天然或合成的高聚物进行化学改性,赋予其 更优异和特殊的性能,开辟新的用途。 如:将纤维素乙酰化、硝化或醚化,能得到纤维素的醋 酸酯、硝酸酯或纤维素醚,用于生产人造丝、清漆、 薄膜。 合成:合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚合 物。 例如:PVA和维尼纶等的合成。 研究聚合物结构:了解聚合物的破坏的原因及规律。 如,聚合物老化问题,提出防老化的措施。
高分子材料成形工艺--塑性成形
五、对模成形
❖ 对模成形:采用彼此配对的模具进行成形 ➢ 特点:制品复制性和尺寸准确性好,结构可以较复杂,
表面甚至可以刻花或刻字,厚度分布很大程度上依 赖于制品样式
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六、双片热成形
❖ 双片热成形:两片热片材放在两片模具的模框中间夹 紧,然后插入吹针吹入压缩空气,同时两个闭合模壁 处抽真空,使片材贴合于两模内腔而成形制品
➢ 冷坯成形:将压延、挤出或注射坯件加热后放入吹 塑模内吹塑成形
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8.2.1 工艺方法
一、挤出-吹塑工艺
1.挤出-吹塑工艺过程 ❖ 挤出吹塑:挤出制坯进行吹塑成为中空制品的工艺 ❖ 类型:单层直接挤坯-吹塑、多层共挤坯-吹塑、
➢ 速率过大,常因流动不足而制品偏凹或偏凸部位呈现厚 薄过度不匀
➢ 速率过小,因片材过度降温使变形能力下降而出现拉伸 裂纹
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❖ 牵伸速率确定应考虑片材成形时的温度
➢ 温度较高时,片材变形能力大,故牵伸速率可高一些
❖ 热压力随塑料品种、片材厚度和成形温度不同而有 所不同
➢ 聚合物分子刚性大、相对分子质量高、存在极性基团 及片材厚度大、成形温度低等,成形压力应较高
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8.1 热成形
8.1.1 工艺方法 8.1.2 工艺条件
❖ 热成形:塑料片材(通常1~2mm)裁剪、加热至高弹 态 ,然后加压使其紧贴模具型面,冷却定形和修整后 得制品
➢ 施加压力方法:片材两面形成气压差或者借助于机 械力或液压力
❖ 热成形制品:种类多,应用广(从日用与医用器皿 到电子电器仪表外壳、玩具、包装用具、车船构件、 化工设备、雷达罩和飞机舱罩等)
➢ 伸长率在某温度处出现极大值,强度随温度提高而逐 渐减小(适当强度下伸长率大,制品壁厚可以更薄, 可成形的深度较大)
高分子材料成形工艺学电子教案(应宗荣)《高分子材料成形工艺学》各章小结汇总.doc
简要介绍塑料、化学纤维、橡胶、胶黏剂和涂料五类高分子材料各自的分类及品种。
简要介绍塑料、化学纤维、橡胶、胶黏剂和涂料五类高分子材料各自的部分特异性品质指标。
高分子材料的成形有黏流态成形、塑性成形和玻璃态成形三种形式。
高分子材料成形基本过程包括成形物料准备及配制、成形和后处理三个部分。
重点介绍塑料、化学纤维和橡胶成形的典型工艺流程图。
成形制品时选择材料及其成形工艺需遵循适用、经济和可行三大基本原则。
第一篇高分子成形基础理论第一章高分子材料的成形品质1•高分子材料的可成形性高分子材料的可成形性包括可挤出性、可纺性、可模塑性和对延性。
可挤出性主要取决于液态聚合物的流动性,流动性愈大,可挤出性愈好。
可挤出性与聚合物的内在性质、成形加工条件和加工设备的结构有关。
可挤出性可采用熔融指数、流动速率和流变性能进行评价。
可纺性是作为成纤聚合物的必要条件。
胀人型是正常的纺丝细流类型,液滴熨、漫流型和破裂型是纺丝过程必须避免出现的挤岀细流情形。
可纺性与流体黏度、表面张力、挤出速度和喷丝孔直径有关。
成纤聚合物应同时具有良好的热和/或化学稳定性及必要的物理力学性能。
可纺性理论认为断裂机理至少有内聚破坏和毛细破坏两种。
实际纺丝生产屮通常采用最大稳定纺丝速度或断头次数来判定聚合物的可纺性。
可模塑性主要取决于聚合物的流变性、模塑条件、热性质和其它物理力学性质等,对于热固性聚合物还与交联反应性能有关。
流动性愈大,可模塑性愈好。
可以采用测定聚合物流变性能评价可模塑性,但是生产上通常采用螺旋流动试验来判断可模塑性。
可延性収决于聚合物自身性质和塑性形变条件。
聚合物拉伸曲线有凸形曲线(a型)、先凸后凹形曲线(b型)和凹形曲线(c型)三种基本类型,b型曲线和c型曲线具有可延性。
通常采用拉伸试验机测试聚合物的表观拉伸应力一应变曲线评价可延性。
2•高分子成形的形变学特性从粘弹性、松弛特性和应力硬化3个角度讨论高分子成形的形变学特性。
线型聚合物是典型黏弹性材料,总形变由普弹形变、高弹形变和粘性形变三部分所组成。
高分子材料
聚合物三种聚集态结构示意图
(3) 体型(网型或交联型) 分子链在线型或支化型分子链之间, 沿横向通 过链节以共价键连接起来, 形成的三维(空间) 网状大分子。
大分子链的形态
3. 大分子链的空间构型 大分子链空间构型指大分子链原子或原子团在空间的排列方 式,即链结构。 乙烯聚合物常见的三种空间构型: 全同立构:取代基R有规律地位于碳链平面同一侧。
二、大分子链的结构
1. 大分子链的化学组成 主要是碳、氢、氧,碳是形成大分子链的主要元素。 其他还有氮、氯、氟、硼、硅、硫等元素。 2. 大分子链的形态 大分子链有线型、支化型和体型(或网型)等三类。 (1) 线型分子链 各链节以共价链连接成线型长链分子,其直径小 于1纳米,而长度可达几百甚至几千纳米,像一 根长线,呈卷曲状或线团状。 (2) 支化型分子链 在主链的两侧以共价链连接相当数量的长短不一的 支链, 其形状有树枝形、梳形、线团形。
一.大分子内和大分子间相互作用
·大分子链内——原子之间、链节之间的相互作用是强大的共 价键结合。大分子的主价力,它的大小决定于链的化学组成。 化学组成不同,共价键的键长和键能也不同。主价力的大小 对高聚物的性能,持别是熔点、强度等具有重大的影响。 ·大分子之间 —— 相互作用是范特瓦尔斯力和氢键。这类结合 力为次价力,它的大小比主价力小得多,只为其1%到10%, 但因为分子链特别长,所以总的次价力常常超过主价力,以 至高聚物受拉时不是分子链间先滑动而是分子链先断裂。因 此,分子间力对高聚物的强度起很大的作用。
合物中是不存在的,它是高分子化合物的一大特点。高分子化合
物的多分散性,决定了它的物理——机械性能的大分散度。
6. 平均分子量
由于多分散性,高分子化合物的分子量应该用平均分于量来表达。一 般多采用重均分子量,即按大分子的重量的分布求出的统计平均分于 量。
热成型
高分子材料成型加工基础—第八章(1)Reference(Fundamentals of Polymer Materials Forming and Processing)高分子材料成型加工基础1. G.Gruenwald, Thermoforming,Technomic Publishing Thermoforming, Company, Lancaster,Pennsylvavia,USA,1987 2.M.A.舍列瑟夫,王兴天,塑料橡胶片材加工制品技术,化学工业出版 2.M.A.舍列瑟夫,王兴天,塑料橡胶片材加工制品技术,化学工业出版 社,北京,1998 社,北京,1998 3.刘敏江,塑料加工技术大全,中国轻工业出版社,北京,2001 3.刘敏江,塑料加工技术大全,中国轻工业出版社,北京,2001 4.王文俊,实用塑料成型工艺,国防工业出版社,北京,1999 4.王文俊,实用塑料成型工艺,国防工业出版社,北京,1999 5.栾华,塑料二次加工,中国轻工业出版社,北京,1999 5.栾华,塑料二次加工,中国轻工业出版社,北京,1999 6.周祥兴,任显诚,塑料包装材料成型及应用技术,化学工业出版社, 6.周祥兴,任显诚,塑料包装材料成型及应用技术,化学工业出版社, 北京,2004 北京,2004 7.黄锐,塑料工业手册,塑料热成型和二次加工,化学工业出版社, 7.黄锐,塑料工业手册,塑料热成型和二次加工,化学工业出版社, 北京,2005 北京,2005第八章 热成型Chapter 8 Thermal FormingPART I高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)CONTENT8.1 概述 (Introduction) 1)发展过程 (introduction) 2)分类 (Classification) 3)特点 (Characteristics) 8.2 热成型方法(Thermoforming techniques) 1)简单热成型方法 (Simple thermoforming) 2)有预拉伸的热成型方法 (Categories and functions) 3)特殊热成型方法 (Categories and functions) 8.3 热成型设备(Thermoforming equipments) 1)成型机 (Moulding Machines) 2)辅机 (Auxiliary Devices) 3)模具 (molds)8.1 概述 热成型是一种以热塑性塑料板材和片材为成型对 象的二次成型技术,其法一般是先将板材裁切成一定 形状和尺寸的坯件,再将坯件在一定温度下加热到弹 塑性状态,然后施加压力使坯件弯曲与延伸,在达到 预定的型样后使其冷却定型,经过适当的修整,即成 为制品.热成型过程中对坯件施加的压力,在大多数 情况下是靠真空和引进压缩空气在坯件两面形成气压 差,有时也借助于机械压力或液压力.高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)热成型工艺过程热成型工艺过程1高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)热成型工艺特点 1. 适应性强 2. 制件应用范围广 3. 生产设备投资少 4. 生产效率较高工艺局限性 1. 热成型只能生产结构简单的半壳型制品,而且制品 壁厚应比较均匀(一般倒角处稍薄),不能制得壁厚 相差悬殊的塑料制品. 2. 热成型制品深度受到一定限制.一般情况下容器的 深度直径比(H/D)不超过1. 3. 制件的成型精度较差,相对误差一般在1%以上. 4. 热成型所用的原料需预成型为片材或板材,成本较 高,制品后加工较多,材料利用率较低.高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)热成型用材料目前热成型工艺所用的片材或板材种类主要是: 聚苯乙烯(PS)及其改性品种 聚氯乙烯(PVC) 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 聚丙烯(PP) 聚乙烯(PE) 聚碳酸酯(PC) 聚对苯二甲酸二乙酯(PET) 丙稀腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)热成型制品实例上下套装吸塑电子零件 包装盘食品包装盒作为原料的片材或板材用挤出,压延或浇铸方法制造高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)最古老的热成型机热成型机2高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)8.2 热成型方法分类 8.2.1简单成型方法1. 真空成型(Vacuum Forming) 2. 气压成型 (Pressure Thermal Forming) 3. 真空-气压复合成型(Vacuum-Pressure Thermal Forming) (Mechanical Pressure Thermal Forming)8.2.1简单成型方法 1. 真空成型 (Vacuum Forming) 依靠真空力使片材拉伸 变形.真空力容易实现, 掌握与控制,因此简单 真空成型是出现最早, 也是目前应用最广的一 种热成型方法.常用的 真空成型方法主要有自 由真空成型,空腔成型 和覆盖成型三种.4. 机械加压成型 1. 2. 3. 4.8.2.2有预拉伸成型法柱塞预拉伸成型 气胀预拉伸成型 反向柱塞拉伸辅助成型 真空预拉伸反向回吸高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)真空成型(Vacuum Forming)(1)自由真空成型(Free Forming)1.夹具,2.拉伸环,3.片材, 4.真空室,5.最薄处,6.光电管 7.光源,8.真空阀自由真空成型中 片材厚度不均匀高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)特点 制件表面光洁度高 适合于透明制品 制品外形简单 拉伸比(H/D)小(< 75% )(2)空腔成型(Cavity Forming)特点 制品与模腔贴合 的一面质量高 模腔侧面与底面 交界处最薄 制品深度小3高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)空腔成型(Cavity Forming)(3)覆盖成型(Drape Forming)特点与模腔贴合 面质量高 阳模侧面与 底面交界初最 薄高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)覆盖成型(Drape Forming)8.2.1简单成型方法2. 气压成型(Pressure Thermal Forming) 方法:气压成型采用压缩空气作为成型动力,空气压 缩泵提供的压力可以达到0.7Mpa以上,真空在片材 两侧所能形成的压力一般仅0.01~0.03MPa 优点:成型精度高,制件表面质量近似于注塑制品; 成型速度快. 缺点:由于压力较高容易制件的发泡及夹层结构;机 械及模具耐压要求高;冷的压缩空气会造成制件表面 提前硬化.高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)适用制品类型成型制件较高(模具深度较大) 制件表面具有精细花纹或带加强筋 制件负隅部分为锐角 制件的拉伸强度较大(如BOPS,PMMA,PC等) 制件生产批量大 (效率高)(1) 气压模具成型4高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)气压模具成型(2)无模气压成型1-绝热罩 2-光源 3-制件 4-拉伸环 5-橡皮胶垫 6- 支承环 7-金属支座 8-光电管 9-压紧件 10-汽缸 11-进气接嘴高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)3.真空-气压复合成型 3.真空 真空和气压成型从本质上看都是利用气压差进 行的成型方法.在实际应用中往往两种方法同 时使用,比较简单而普通的是有受限片材压力 成型(trapped sheet pressure forming) 和双片热成型(twin sheet forming).高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)(1)受限片材压力成型 特点成型速度最快 加热效率高, 成型过程能量损失小 适合于复杂,薄壁及 取向度高的制品 (a)抽真空使片材贴紧加热器受热 (b)加压并抽真空成型(2)双片热成型 特点成型速度快 制品壁厚均匀 可实现中空制品 两组分在颜色,厚 度及其他结构性质 方面的灵活组合图 片热成型(a) 预热片材放入模具 (b) 合模并热合片材边缘 (c) 通入压缩空气 (d) 脱模取出制品5高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)双片热成型4. 机械加压成型 机械加压成型 (mechanical thermoforming) 是依靠机械压力使预热片材弯曲和延伸(1)单模成型 (a)机械加压制弧形板带状加热器加热有机玻璃高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)mechanical thermoformingmechanical thermoforming旋转体单阳模制作方法Ⅱ(b)弧形板单阴模成型(c)旋转体单阳模制作方法Ⅰ1--阳模 2—压边圈 3—片材 4—拉伸环高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)mechanical thermoforming对模成型特点对模成型中的压力是机械压力,可大 于压缩气体和真空力,因此,对模成型制 件可以较复杂,而且其表面还可成型出较 精细的刻字或刻花等图案.此外,对模成(2)对模成型型制件还具有复制性和尺寸准确性好等优 点.6高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)8.2.2有预拉伸成型法 8.2.2有预拉伸成型法 简单热成型方法有两个突出的缺点:一是片材的拉伸 强度不能太大,因而不适合深腔制品的生产;二是所 得制品的壁厚均一性差,制品中常存在强度上的薄弱 区.采用先将预热片材进行预拉伸再真空或气压成型 的方法,就能够较好地克服以上缺点,从而方便地制 得壁厚较均匀的深腔热成型制品.根据预拉伸作用方 式一般可分为柱塞预拉伸成型,气胀预拉伸成型和真 空预拉伸成型三种.forming)加热1.柱塞预拉气压成型(plug-assist pressure柱塞拉伸吹胀1-压缩空气入口 2-密封垫 3-加热器 4-夹具 5-阴模 6-排气口 7-厚壁区 8-均匀厚壁区制品高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)2.柱塞辅助真空成型加热(plug-assist vacuume forming)抽真空3.气胀预拉伸真空成型(Air slip forming)柱塞拉伸1-密封垫 2-加热器 3-夹具 4-抽真空 5-厚壁区 6-薄壁区制品加热(Sheet heated)阴模推气(billow formed) 回吸成型(vacuum applied)高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)4.气胀覆盖成型(billow drape forming)(a)5.反向柱塞拉伸辅助成型(a) 吹胀 (b) 柱塞下降拉伸片材 (c) 抽真空回吸成型(b)(reverse draw with plug-assist forming) plug-(a) 吹胀 (b) 柱塞下降拉伸片材 (c) 加压或抽真空成型 a) Female mold box pressurized to form billow, b) plug descending into billow while some of the air is bled, c) plug at end of strike and vacuum applied to mold.(c)a) Heated sheet sealed to box and billow formed b) drape mold inserted while excess air bleeds through pressure relief valve; c) mold fully insered, vacuum may also be applied to mold.特点阳模成型中最精密的一种 壁厚均匀特点空腔成型方法中最精密的一种 壁厚均匀 可精确控制制品任何断面厚度7高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)6.真空预拉伸反向回吸(snap-back forming)(a) 微抽真空拉伸片材 (b) 阳模下降 (c) 反抽真空回吸成型a) Heated sheet sealed to vacuum box and concave billow formed with vacuum, b) male mold inserted, sealing sheet at the edges, c) vacuum released in box which may become pressurized and/or vacuum applied to mold8.2.3 特殊热成型法 (ThermoformingTechniques)滑动成型(slip-forming) (slip弹性隔膜成型(Rubber pad forming) 原体成型(Package forming) 固相压力成型(solid-phase pressure forming) (solid挤出-热成型(Extrusion-Thermoforming) (Extrusion- Thermoforming) 挤出其他热成型法(others)高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)1.滑动成型(slip-forming)2.弹性隔膜成型(Rubber pad forming)特点型坯可在成型过程中滑动 适合于厚壁,大深度制品高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)3.弹性隔膜成型 (Rubber pad forming)4.自来水笔原体成型包装(Package forming) Package弹性 隔膜 液压 成型特点 可以有效地缓冲并均匀分散传 递成型力(尤其是液压成型) 允许使用更大的成型动力 适合于厚壁制品 由于橡胶耐热性差,易老化而 失去弹性,一般隔膜能保持50 个成型周期 液压成型的缺点在于需防液体 渗漏,而且必须定期更换橡胶 隔膜原体成型法广泛应用于制品的粘体包装,而包 紧制品的本身就起到了模具的作用.8高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)5.原体成型-载体成型6.原体成型 热收缩膜包装成型高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)7.固相压力成型(solid-phase pressure forming) 在这种热成型法中,热塑性片材不加热至片材软化达 到几乎流动而呈可成型状态的正常程度.塑料片材仍 保持其呈固态的程度. 主要应用于熔体强度较低,加热软化点与熔点接近的 塑料如聚丙烯 缺点在于成型后残余应力较大solid-phase pressure formingMaterial: polypropylene Reason: (1)soft temperature approach to melt temperature (2)can be stretched at lower temperature高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)聚丙烯适合于采用固相压力成型(SPPF)原因 聚丙烯结晶度较高,而其加热软化点与结晶相的熔点 又很接近.若高于熔点进行熔相热成型(165-175℃),熔相片材由于熔体强度较低,不能保持片 材平直,因此聚丙烯熔相热成型较为困难.但由于聚 丙烯具有独特的可拉伸性能,在晶体熔点以下,聚丙 烯可以顺利地成型而无撕裂或破碎现象,很适合于采 用固相压力成型(SPPF)8.挤出-热成型(Extrusion-Thermoforming) (Extrusion- 直接使用树脂,简化了贮存和备料,并大大节约了材料成本. 边角料少.绝大多数容器热成型要产生40%--50%的废边角料,复合 工艺可直接把废边角料粉碎后掺混加入挤出机重新使用. 挤出片材未完全冷却即趁热成型,降低了能耗. 减少了塑料受热次数,有利于保持材料性能. 挤出片材未冷却到完全结晶就进入热成型工序,可提高热成型制品 的质量,壁厚比较均匀. 挤出机的调整立刻可以从成型制品上得到反映,可很快达到最佳操 作条件. 不存在更换片卷的停机等候,热成型机利用效率较高. 占地少,节省劳动力.9高分子材料成型加工基础—第八章(1)高分子材料成型加工基础—第八章(1)挤出-真空成型(Extrusion-Thermoforming) (Extrusion-9.其它热成型 弯曲 卷筒 卷边和翻边 扩口 成波 热收缩管 异型管件的成型1-挤出机料筒 2-挤出机头 3-挤出模 4-片材 5-锁模装置 6-模具 7-真空接口高分子材料成型加工基础—第八章(1)再见10。
高分子物理第8章
2.粘度 η大,表明流动时阻力大,流动性差 η小,表明流动时阻力小,流动性好 对于牛顿流体: f
逆的,而高聚物在流动过程中所发生的形 变中:只有一部分(粘性流动)是不可逆 的。因为高聚物的流动并不是高分子链之 间的简单的相对滑移的结果,而是各个链 段分段运动的总结果。在外力作用下,高 分子链顺外力场有所伸展,这就是说,在 高聚物进行粘性流动的同时,必然会伴随 一定量的高弹形变,这部分高弹形变显然 是可逆的,外力消失后,高分子链又要蜷 曲起来,因而整个形变要恢复一部分。
• 高弹形变的恢复过程也是一个松弛过程。
因为恢复的快慢一方面与高分子链本身的 柔顺性有关,柔顺性好,恢复得快,柔顺 性差,恢复就慢;另一方面与高聚物所处 的温度有关,温度高,恢复得快,温度低, 恢复就慢。 • 高聚物流动的这个特点,在成型加工过程 中必须予以充分重视,否则就不可能得到 合格的产品。
W MI 600 (秒)(克 / 10分) t
• W:5个段的重量的算术平均值 • t:每个段所用的时间
• 注意事项: • 1.熔体粘稠的聚合物一般属于非牛顿流体
(假塑体),η 不是常数。只有在低的剪 切速率下才比较接近牛顿流体,因此从熔 融指数仪中得到的流动性能数据,是在低 的剪切速率的情况下获得的,而实际成型 加工过程往往是在较高的切变速率下进行 的。所以实际加工中,还要研究熔体粘度 时温度和切变应力的依赖关系。
• 流动方式
根据所受应力不同,流体流动有三种: 层流 单轴拉伸流动 流体静压强下流动
(1)层流:流速不大时,流体各点速度都向 着流动方向,基本上无左右移动的现象
速度梯度
流动方向
(2)单轴拉伸运动:速度梯度场 (速度梯度与流动方向平行)
流动方向
(3)流体静压力下流动(压制成型)
高分子材料加工工艺学习题答案
第二章聚酯纤维1、切片干燥的目的是什么?为何要分段进行?← 1 除去水分湿切片含水率0.4~0.5%,干燥后0.01%(常规纺)或0.003~0.005%(高速纺)不良影响高温酯键水解→聚合度↓→纺丝难水分汽化→气泡→纺丝断头← 2 提高切片含水的均匀性→纤维质量均匀← 3 提高结晶度及软化点(无定形)→防止环结阻料结晶度↗25~30%;软化点70~80℃↗>210 ℃切片中的水分由两部分组成(1)非结合水粘附在切片表面干燥时容易除去(2)结合水与PET分子上的羰基及少量端羟基等以氢键结合,干燥时较难除去。
√2、简述螺杆挤出机的工作原理与作用?螺杆挤出机的作用是把固体高聚物熔融后以匀质、恒定的温度和稳定的压力输出高聚物熔体。
原理:物料从加料口进到螺杆的螺槽中,由于螺杆的转动,把切片推向前进。
切片不断吸收加热装置供给的热能;另一方面因切片与切片、切片与螺杆及套筒的摩擦以及液层之间的剪切作用,而由一部分机械能转化为热能,切片在前进过程中温度升高而逐渐熔化成熔体。
熔化过程聚合物在温度、压力、粘度和形态等方面发生变化,由固态(玻璃态)转变为高弹态,随温度的进一步提高,出现塑性流动,成为粘流体(粘流态)。
粘流态的聚合物经螺杆的推进和螺杆出口的阻力作用,以一定的压力向熔体管道输送。
3、何谓环结阻料?采用哪些措施避免?若预热段温度过高,切片在到达压缩段就过早熔化,是原来固体颗粒间的空隙消失,熔化后的熔体由于在螺槽等深的的预热段无法压缩,从而失去了往前推进的能力,造成“环结阻料”。
措施:预热段套筒保持合适的温度。
√4、纺丝箱有哪些作用?进行熔体保温和温度控制,一般采用4~6位(即一根螺杆所供给的位数)合用一个矩形载热体加热箱进行集中保温。
5、复合纺丝组件与普通组件的区别有哪些?复合纺丝组件由多块分配板组合而成的复合纺丝组件,聚酯与其它种类的成纤高聚物熔体分别通过各自的熔体管道,在组件中的适当部位汇合从同一喷丝孔喷出成为一根纤维。
《高分子材料成型加工》课后习题参考答案
绪论习题与思考题 (1)第一章习题与思考题 (3)第四章习题与思考题 (5)第五章习题与思考题 (6)第六章习题与思考题 (9)第七章习题与思考题 (15)第八章习题与思考题 (17)第九章习题与思考题 (20)第十章习题与思考题 (22)绪论习题与思考题2.分别区分“通用塑料”和“工程塑料”,“热塑性塑料”和“热固性塑料”,“简单组分高分子材料”和“复杂组分高分子材料”,并请各举2~3例。
答:通用塑料:一般指产量大、用途广、成型性好、价廉的塑料。
通用塑料有:PE,PP,PVC,PS等;工程塑料:是指拉伸强度大于50MPa,冲击强度大于6kJ/m2 ,长期耐热温度超过100℃的,刚性好、蠕变小、自润滑、电绝缘、耐腐蚀等,可代替金属用作结构件的塑料。
工程塑料有:PA,PET,PBT,POM等;工程塑料是指被用做工业零件或外壳材料的工业用塑料,是强度、耐冲击性、耐热性、硬度及抗老化性均优的塑料。
日本业界将它定义为“可以做为构造用及机械零件用的高性能塑料,耐热性在100℃以上,主要运用在工业上”。
热塑性塑料:加热时变软以至流动,冷却变硬,这种过程是可逆的,可以反复进行。
聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲醛、聚砜、聚苯醚,氯化聚醚等都是热塑性塑料。
(热塑性塑料中树脂分子链都是线型或带支链的结构,分子链之间无化学键产生,加热时软化流动、冷却变硬的过程是物理变化;)热固性塑料:第一次加热时可以软化流动,加热到一定温度,产生化学反应一交链固化而变硬,这种变化是不可逆的,此后,再次加热时,已不能再变软流动了。
正是借助这种特性进行成型加工,利用第一次加热时的塑化流动,在压力下充满型腔,进而固化成为确定形状和尺寸的制品。
这种材料称为热固性塑料。
(热固性塑料的树脂固化前是线型或带支链的,固化后分子链之间形成化学键,成为三维的网状结构,不仅不能再熔触,在溶剂中也不能溶解。
)酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛、不饱和聚酯、有机硅等塑料,都是热固性塑料。
高分子材料加工工艺(山东联盟)智慧树知到答案章节测试2023年青岛科技大学
绪论单元测试1.人类文明发展的三个阶段:黄色文明(农业文明)、黑色文明(工业文明)和绿色文明(生态生产文明)。
A:错B:对答案:B2.高分子材料的成型加工中,要注意:加工方法不同,产品性能不同;材料不同,加工方法不同;加工方法不同,所用设备不同。
A:对B:错答案:A3.高分子材料是一类古老而年轻的材料,说起古老,是指使用方面,从远古时期,人类就已经学会使用天然高分子材料,如存在于自然界的树脂、橡胶、皮毛、蚕丝、棉花、纤维素、木材等。
A:错B:对答案:B4.材料是一个国家科学技术水平、经济发展水平和人民生活水平的重要标志,是一个时代的重要标志。
A:对B:错答案:A5.高分子材料科学与工程是关于高分子材料组成、结构、制备工艺与其性能及使用过程间相互关系的知识开发及应用的科学。
A:错B:对答案:B第一章测试1.通常氧化、臭氧化、水解等反应并存也不会引起高分子材料的降解断裂。
A:错B:对答案:A2.范德华力和氢键是高分子分子间的作用力是不大的,因此对高分子制品的强度和耐热性影响也不大。
A:对B:错答案:B3.由碳-氧、碳-氮、碳-硫等以共价键相联结而成,主要由缩聚反应或开环聚合制得;虽然分子中含有极性基团,但是加工时候,不需要彻底干燥。
B:对答案:A4.通常来说,未硫化的橡胶也是有着很大的实用价值的。
A:对B:错答案:B5.氯丁橡胶含有氯,极性大,耐老化、耐油,同时与顺丁橡胶相比,耐寒性也没有下降。
A:对B:错答案:B第二章测试1.添加配合剂的目的主要是满足性能上的要求;满足成型上的要求;满足经济上的要求。
A:错B:对答案:B2.热稳定剂并不是主要用于PVC塑料中。
A:对B:错答案:B3.抗氧剂是指可抑制或延缓高分子自动氧化速度,延长其使用寿命物质。
在橡胶工业中抗氧剂也被称为防老剂。
A:错B:对答案:B4.所有波段的紫外光线都是导致高分子材料降解的罪魁祸首。
A:错B:对答案:A5.对于特定的一种润滑剂,其作用只可能是内润滑或者外润滑。
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3、增密与保压过程
• 1、增密过程 • 充模流动结束后,熔体进入模腔的快速流 动虽已停止。这时压力并未最大,会进一 步压实使成型物增密。 • 2、保压过程 • 压实结束后柱塞或螺杆不立即退回,而必 须在最大前进位置上再停留一段时间,使 成型物在一定压力下进一步冷却
三、注射成型工艺及工艺条件
• 成型工艺流程 • 成型前准备包括原材料的预处理、料筒的 清洗、嵌件的预热、脱模剂的选用 • 注射成型过程 • 包括加料、塑化、注射充模、保压、冷却 固化和脱模几个工序。 • 制品后处理大致包括:热处理、调湿处理、 整修
• 有两种表示法: • 一种是以PS原料为标准,一种是以注射出 的容积为标准。 • 按注射机用途分类 • 按合模机构特征进行分类,可分为机械式、 液压式和液压机械式注射机。
• 2、注射机的基本结构 • 柱塞式注射机和移动螺杆式注射机的作用 原理大致相同,所不同的是前者用柱塞施 加压力,而后者用螺杆。都是由注射系统、 锁模系统、液压系统及注射模具等组成。 • 注射系统是注射机的主要部分,其作用是 使塑料受热、均匀塑化直至黏流态,并以 一定的压力和速度注射入模具型腔,并经
• 模型系统是橡胶注射成型设备的重要主成 部分,其包括模台、模具和合模装置,他 对制品的生产效率、外观、质量和胶料消 耗量等有重要的影响。模具本身要经受住 高温高压,因此需要特殊的钢材制作。 • 注射过程及原理 • 橡胶注射成型与塑料注射成型工艺相似, 在橡胶注射成型过程中,胶料主要经历了
• 塑化注射和热压硫化两个阶段。注射阶段 黏度下降,流动性增加;热压硫化阶段中 胶料通过胶料而硬化。 • 胶料加热硫化过程一般经历四个阶段: • 胶料预热阶段 • 交联度增加阶段 • 交联度最高阶段 • 网状结构降解阶段
• 热塑化即注入模腔从而省去了操作简化了 过程。二是原料黏度低流动性好,有利于 降低成型设备和模具的造价,而且适宜生 产大型及形状复杂的产品,反应速度快, 成型周期短。 • RIM成型设备组成 • 蓄料系统 • 计量和输送系统
• • • • •
混合系统 混合头的混合阀芯在油压控制下进行操作 有再循环、调合及调合过程 反应注射成型的工艺控制流程 两组份物料的储存加热、计量、在高压下 碰撞混合、注射充模、聚合交联过程、脱 模、后交联
2、注射成型工艺条件的选择 注射成型工艺最重要的条件是影响塑化流 动和冷却的温度、压力和相应的各个作用 时间。 温度:注射成型过程需要控制的温度包括料 筒温度、喷嘴温度和模具温度,前两者关 系到塑料的塑化和流动,后者关系到塑料 的流动和冷却成型。
• 压力: • 注射过程中的压力包括塑化压力和注射压 力,是影响塑料塑化、充模和成型的重要 因素。 • 时间: • 完成一次注射成型所需的全部时间称为注 射成型周期,它包括注射时间、冷却时间 及其他辅助时间。
• 物料的流动性差,料筒的温度尽可能均一, 所含固化物应尽可能少,流动性应满足从 料筒中顺利挤出。 • 2、热固性塑料熔体在充模过程中的流动 • 充模的流动过程中也是熔体进一步塑化的 过程,其黏度显著降低,故进入模腔后有 良好的充模能力。 • 3、热固性塑料在模腔内的固化
• 实质上固化反应为缩聚反应,故注射机应 满足能将这些反应副产物及时排除模腔的 要求。 • 二、热固性塑料注射机的结构特征 • 与热塑性注射机的结构特征基本相同,结 构形式有螺杆式与柱塞式两种,长径比一 般14~16,压缩比A为0.8~1.2
第八章 注射成型
• 注射成型是高分子材料成型加工中一种重 要方法。它的特点是成型周期短、生产效 率高,能一次成型外形复杂、尺寸精确的 制品,成型适应性强,制品种类繁多。而 且容易实现生产自动化,应用广泛,几乎 所有热塑性塑料及多种热固性塑料和橡胶 制品都可用此法成型。属间歇生产,除很 大的管、棒、板等型材不能用制品时, 困难较大,故发展了移模工艺,该法胶料 流动性好,产品较均匀致密,特别是对某 些形状较复杂的制品,所得产品的质量优 于普通模压法,然而该法劳动强度较大, 生产率低。 • 橡胶注射成型具有工序简单,机械化,自 动化程度高,劳动强度小,成型周期短,
• 生产效率高,产品质量稳定,废品少,制 品机械性能优异等优点。 • 1、注射成型设备 • 橡胶注射机的加热冷却装置的作用是保证 机筒和模腔中的胶料达到注射工艺和硫化 所要求的温度。由于胶料塑化温度较低, 为防止胶料在机筒中停留较长时间而烧焦, 通常机筒用水和油作加热介质,而注射模 则用电或蒸汽加热。
五、热固性塑料注射成型
• 热固性塑料以其优良的耐热性、电性能和 物理性能,具有广泛的应用范围。但热固 性塑料一直依靠压缩模型成型,成型工艺 复杂,生产效率差,模具易损坏,劳动强 度大,产品质量不稳定,从而发展了热固 性塑料注射成型工艺。 • 1、热固性塑料注射成型原理 • 料筒内塑化温度必须严格控制,温度低时
• 通常用聚合物在塑化过程中的加热效率E来 分析柱塞式注射机内熔体的热均匀性。E值 与下列因素有关: • 增加料筒的长度和传热面积,或延长塑料 在料筒内的受热时间和增大塑料的热扩散 速率,都能使E值增大。 • 与料筒的塑料层厚度、塑料与料筒表面的 温差有关。
• 还受到塑料温度分布的影响。 • 注射机的生产能力取决于加热料筒的塑化 能力和注射成型周期。塑化能力可用下式 表示:
• 阶段。 • 熔体在模具浇道系统中的流动 • 熔体流过模具浇道系统与流过喷嘴一样, 也会出现温度和压力的变化。这种变化还 与浇道系统的冷热状态有关。对大多数塑 料熔体来说,增大浇道截面积提高冲模式 的体积流量有一定的限值,当超过此值时, 反而会使体积流量下降。
• 熔体在模腔中的流动 • 熔体在典型模腔中的流动方式: • 由轴向浇口进入圆柱形模腔、从扁浇口流 入扁形模腔、从圆形浇口流入、从制品平 面内的浇口进入矩形截面的模腔。 • 熔体在模腔内的流动类型:主要由熔体通 过浇口进入模腔的流速决定,分为快速注 射和慢速注射两种极端情况。
四、橡胶注射成型
• 橡胶注射成型是将胶料通过注射机进行加 热,然后在压力作用下从机筒进入密闭的 模型中,经热压硫化而成为制品的生产方 法。 • 橡胶注射室在模压法和移模法生产基础上 发展起来的。模压法是使用平板硫化机生 产模型制品的方法,设备简单,更换产品 方便,但模压法存在劳动强度大、自动化 程度低、废品率较高等特点,尤其是生产
• 锁模系统 • 注射成型时,一般是高压注射入模的,为 了保持模具严密闭合,要求有足够锁模力。 • 液压传动与电气控制系统 • 目前注射机一般是油泵作为压力来源,通 过电气控制系统,可将高低压油泵经压力 配制装置送往锁模系统,使模具开启和闭 合,或送往注射系统使螺杆前进或退回。
• 注射模具 • 根据模具上各个部件所应起的作用,可分 为以下几个部分: • 成型零部件 • 浇注系统:主流道、分流道、浇口、冷料 井所组成 • 导向零件 • 分型抽芯机构
七、气体辅助注射成型
• 工艺过程: • 塑料充模阶段、切换延迟阶段、气体注射 阶段、保压阶段、气体释放阶段、冷却开 模阶段 • 设备: • 注射机、气辅装置、气体喷嘴 • 成型方法: • 标准成型法、副腔成型法、熔体回流法、
• 活动型芯法。 • 注射特点: • 优点:注射应力低、制品翘曲变形小、表 面质量提高、可成型壁厚差异较大的制品、 制品的刚度和强度提高、可通过气体的穿 透使制品中空、减轻质量、缩短成型周期。
一、注射机的结构和作用
• 1、注射机的分类 • 按结构特点分:根据不同注射机结构和塑 料在料桶中的塑化形式划分。 • 柱塞式注射机 • 双阶柱塞式注射机 • 螺杆预塑化柱塞式注射机 • 移动螺杆式注射机
• 按注射机外形特征分: • 根据注射机的合模装置和注射装置的相对 位置进行划分。 • 立式注射机 • 卧式注射机 • 角式注射机 • 按注射机的加工能力分类: • 反应注射机加工能力的主要参数和锁模力。
二、注射过程原理
• 热塑性塑料的注射过程包括加料、塑化、 注射充模、冷却固化和脱模等几个工序。 其中关键是塑化、充模和冷却。 • 1、塑化过程 • 对塑料塑化的要求是:塑料在进入模腔之 前要充分塑化,既要达到规定的成型温度, 又要使熔体各点温度尽量均匀一致,而其 中的热分解物含量则尽可能少。
• 塑化质量主要由塑料的受热情况和所受剪 切力所确定的。一定的温度是使塑料得以 形变、熔融和塑化的必要条件。通过对料 筒的加热,使聚合物由固体向液体转变, 而剪切作用则是以机械力的方式强化了混 合和塑化过程,使熔体温度分布均匀,物 料组成和高分子形态也发生改变,趋于均 匀。
3.6 m qm t 式中:qm 塑化能力,kg/h m-注射量,g t-一个注射周期,s
• 2、注射充模过程 • 塑化良好的塑料熔体在柱塞或螺杆的推动 下,由料筒前端经喷嘴和模具浇注系统流 入型腔而获得型养的过程是注射成型最重 要和最复杂的阶段。 • 注射成型周期: • 塑料熔体进入模腔内的流动情况可分为充 模、保压、倒流和浇口冻结后的冷却四个
• • • •
顶出装置 冷却加热系统 排气系统 注射模具必须与注射机相配合,在设计时 要考虑以下几个问题: • 装配尺寸、注射机允许的最大和最小模具 厚度、注射机模板的行程
• 3、注射剂的工作过程 • 尽管注射机不同,但要完成的工艺内容和 基本过程大致是相同的,大致为:加热塑 化、注射充模、保压固化和脱模。
六、反应注射成型
• 反应注射成型是一种将两种具有化学活性 的低相对分子质量液体原料在高压下撞击 混合,然后注入密闭模具内进行聚合、交 联固化等化学反应形成制品的工艺方法。, 可用来成型发泡制品和增强制品。 • 1、反应注射成型工艺特点 • 反应注射直接采用液态单体和各种添加剂 作为成型原料而不用配置好的原料,不经
• • • • •
保压补塑而成形。 注射螺杆与挤出螺杆在结构上有如下区别: 注射螺杆的长径比较小,约在10~15之间。 注射螺杆压缩比较小,约在2~2.5间。 注射螺杆均化段长度较短,但螺槽深度较 深,以提高速化率。 • 折射螺杆的头部呈尖头型,与喷嘴能很好 地混合,以防止物料残存在料筒端部而引