大气中二氧化硫的测定

大气中二氧化硫的测定方法

盐酸玫苯胺分光光度法

1. 原理

亚硫酸根被四氯汞钠吸收，生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸玫苯胺作用，并经分子重排，生成紫红色络合物，在550nm处有一最大吸收，故可测定其吸光度进行定量分析。

生成的化合物HO—CH2—SO3H能与盐酸玫苯胺起显色反应， 20min即发色完全，在 2～3h内是稳定的聚品红甲基磺酸（紫红色络合物）

2. 试剂

（1）四氯汞钠吸收液称取27.2g氯化高汞及11.9g氯化钠，溶于水并定容1000ml，放置过夜，过滤后备用。

（2）1.2％氨基磺酸胺溶液。

（3） 0.2％甲醛溶液吸取0.55ml无聚合沉淀的36％甲醛，加水定容 100ml，混匀

（4）淀粉指示剂称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入 100ml沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷，备用（临用时配制）。

（5）亚铁氰化钾溶液称取10.6g[K4Fe（CN）6· 3H2O］，加水溶解并定容 100ml。（6）乙酸锌溶液称取22g〔Zn（CH3COO）2·2H2O〕溶于少量水中，加入 3ml 冰醋酸，用水定容 100ml。

（7）盐酸玫苯胺溶液称取0.1g盐酸玫苯胺（C19H18N2Cl·4H2O）于研钵中，加少量水研磨，使溶解，并定容100ml。取出20ml置于100ml容量瓶中，加 6mol ／L HCl，充分摇匀后，使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，用水定容至100ml，混匀各用（若无盐酸玫苯胺，可用碱性品红代替）。

盐酸玫苯胺的精制方法：称取20g盐酸玫苯胺于400ml水中，用 50ml 2mol／L 盐酸酸化，徐徐搅拌，加 4～5g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒入保温漏斗趁热过滤。滤液放置过夜，出现结晶，用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000ml 乙醚-乙醇（10：

l）的混合液中，振摇 3～5min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至带层不带色为止，于硫酸干燥器中干燥，研细后贮存于棕包瓶中。

（8） 0.05mol／L I2溶液。

（9） 0.1000mol／L Na2S2O3标准溶液。

（10）SO2标准溶液称取 0.5g亚硫酸氢钠，溶于200ml四氯汞钠吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用。标定：吸取10.0ml亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250ml碘量瓶中，加 100ml水，准确加入20. 00ml 0.05mol／L I2溶液，5ml冰醋酸，摇匀，置暗处 2min后，迅速以 0.1000mol／L Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加0.5ml淀粉指示剂呈蓝色，继续滴定至无色。另取 100ml碘量瓶，准确加入 20.0ml 0.05mol／L碘溶液，5ml冰醋酸，按同一方法做试剂空白试验。

结果计算：

c=（V2-V1）*c1*64.06/20

式中 c——二氧化硫标准溶液浓度（mg／ml）

V1——滴定亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）

V2——滴定空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）

c1——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol／L）

64.06——SO2的摩尔质量（g／mol）

（11）二氧化硫标准使用液取二氧化硫标准液，用四氯汞钠吸收液稀释成 2mg ／ml二氧化硫溶液。临用时配制。

（12）0.5mol／L NaOH溶液。

（13）0.25mol/L H2SO4。

3. 测定步骤

（l）样品处理称取 5～10g样品，以少量水湿润，并移入 100ml容量瓶中，加入 20ml四氯汞钠吸收液，浸泡 4h以上。若上层溶液不澄清，可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml，最后用水稀释至刻度，混匀，过滤，备用。

（2）标准曲线绘制吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50及 2.00ml SO2标准使用液（相当于 0.0、 0.4、0.8、 1.2、 l.6、2.0、3.0及 4.0mg SO2），

分别置于 25ml比色管中。各加入四氯汞钠吸收液至10ml，然后再各加1ml 1.2％氨基磺酸胺溶液，1ml 0.2％甲醛溶液及1ml盐酸玫苯胺溶液。摇匀，放置20min。用1cm比色皿，以不加SO2标准液的比色管溶液作参比，于550nm处测定吸光度，绘制标准曲线。

（3）试样测定吸取0.5～5.0ml样品处理液（视含量高低而定）于25ml比色管中，按标准曲线绘制实验操作进行，于550nm处测定吸光度，由标准曲线查出试液中SO2量。

4. 结果计算

SO2含量=m1/（m*V*10）

式中 m 1——测定用样品液中二氧化硫量（μg）

V——测定用样品液体积（ml）

m——样品质量（g）

100——样品液总体积（ml）

5. 说明

（l）最适反应温度为 20～25℃，温度低，灵敏度低，故标准管与样品管需在相同温度下显色。－

（2）若温度为15～16℃，放置时间需延长为 25min。

（3）盐酸玫苯胺中的盐酸用量对显色有影响，加入盐酸量多，显色浅，量少，显色深，所以要按规定进行。

（4）甲醛浓度在0.15％～0.25％时，颜色稳定，故选择0.2％甲醛溶液。（5）颜色较深的样品，可用10％活性炭脱色。

（6）样品加入四氯汞钠后，溶液中SO2含量在24h内很稳定。

（7）盐酸玫苯胺加入盐酸调成黄色，放置过夜后使用，以空白管不显色为宜，否则应重新调节。