2022高考化学(浙江专用)二轮复习压轴题型提分练 5 Word版含答案

题型五物质结构与性质(自选模块)
1．Fe2＋、Fe3＋与O2－2、CN－、F－、有机分子等形成的化合物具有广泛的应用。

(1)C、N、O原子的第一电离能由大到小的挨次是________。

(2)Fe2＋基态核外电子排布式为_____________________________________________________
___________________。

(3)协作物K3Fe(CN)6可用于电子传感器的制作。

与配体互为等电子体的一种分子的化学式为________。

已知(CN)2是直线形分子，并具有对称性，则(CN)2中π键和σ键的个数比为________。

(4)F－不仅可与Fe3＋形成[FeF6]3－，还可以与Mg2＋、K＋形成一种立方晶系的离子晶体，此晶体应用于激光领域，结构如图所示。

该晶体的化学式为________。

答案(1)N＞O＞C(2)1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6(3)CO(或N2)4∶3(4)KMgF3
解析(1)同周期第一电离能自左而右具有增大趋势，所以第一电离能O＞C。

由于氮元素原子2p能级有3个电子，处于半布满稳定状态，能量较低，第一电离能大于相邻元素，所以B、C、D三种元素的第一电离能数值由大到小的挨次为N>O>C。

(2)铁是26号元素，其原子核外电子排布式为[Ar]3d64s2，Fe2＋为铁原子失去4s上2个电子，则Fe2＋的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6。

(3)协作物K3Fe(CN)6的配体为CN－，C得到一个电子为N或N得到一个电子为O，所以CN－与N2或CO互为等电子体；(CN)2为直线形分子，具有对称性，其结构式为N≡C—C≡N，单键为σ键，C≡N中含有一个σ键，2个π键，因此(CN)2中π键和σ键的个数比为4∶3。

(4)依据晶胞结构可知，Mg2＋、F－、K＋分别位于顶点、棱心和体心处，依据均摊法可知，晶胞中含有的Mg2＋、F－、K＋个数分别是8×1/8＝1,12×1/4＝3,1，所以该物质的化学式为KMgF3。

2．我国从国外进口某原料经测定主要含有A、B、C、D、E五种前四周期元素，且原子序数依次增大。

元素A、B、C、D、E的原子结构等信息如下：
元素元素性质或原子结构
A周期表中原子半径最小的元素
B原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同
C最外层p轨道半布满
D位于短周期，其原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍
E位于ds区且原子的最外层电子数与A的相同
请回答下列问题：(用A、B、C、D、E所对应的元素符号作答)
(1)E的二价离子的电子排布式为___________________________________________________
_____________________。

(2)A2B2D4常用作除锈剂，1 mol A2B2D4分子中含有σ键数目为________________。

(3)与化合物BD互为等电子体的阴离子的化学式为________(任写一种)。

(4)B2A6、C2A4分子中均含有18个电子，它们的沸点相差较大，主要缘由是
________________________________________________________________________。

(5)BD2在高温高压下所形成晶体的晶胞如图所示。

一个该晶胞中含________个D原子。

答案(1)[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9
(2)7 mol(或7×6.02×1023个)
(3)CN－或C2－2
(4)N2H4分子间存在氢键
(5)16
解析由题意推断出各元素：A为H，B为C，C为N，D为O，E为Cu。

(1)Cu的外围电子排布式为3d104s1，失去电子时，先失4s上面的电子，则Cu2＋的外围电子排布式为3d9。

(2)H2C2O4的结构简式为
，单键全为σ键，C===O中有一个为σ键，故1 mol H2C2O4中共有7 mol σ键。

(3)O与N－的价电子数相同，所以CO与CN－互为等电子体。

(4)N2H4存在分子间氢键，而C2H6没有，所以N2H4的沸点高。

(5)从晶胞图知，D原子全部位于晶胞内，共有16个。

3．K2Cr2O7是一种常见的强氧化剂，酸性条件下会被还原剂还原成Cr3＋。

(1)Cr3＋能与OH－、CN－形成协作物[Cr(OH)4]－、[Cr(CN)6]3－。

①Cr3＋的电子排布式可表示为____________________________________________________。

②[Cr(OH)4]－中所含化学键类型有________。

(2)K2Cr2O7能将乙醇氧化为乙醛，直至乙酸。

①乙醛与乙酸中σ键个数之比为________。

②乙酸的沸点是117.9 ℃，甲酸甲酯的沸点是31.5 ℃，乙酸的沸点高于甲酸甲酯的沸点的主要缘由是____________________________________________________________________。

(3)一种新型阳极材料LaCrO 3的晶胞如图所示，已知距离每个Cr 原子最近的原子有6个，则图中________原子代表的是Cr 原子。

答案 (1)①1s 22s 22p 63s 23p 63d 3(或[Ar]3d 3) ②配位键、极性键 (2)①6∶7 ②乙酸分子间存在氢键 (3)C
解析 (1)①铬是24号元素，铬元素失去3个电子变成Cr 3＋，所以Cr 3＋核外有21个电子，依据构造原理知，该离子核外电子排布式为1s 22s 22p 63s 23p 63d 3。

②[Cr(OH)4]－中的Cr ＋与4个OH －形成配位键。

(2)①乙醛中含有6个σ键，乙酸中含有7个σ键。

②分子晶体中相对分子质量越大其熔沸点越高，但物质间含有氢键会导致该物质熔沸点增大，乙酸分子间存在氢键，所以乙酸的沸点高于甲酸甲酯的沸点。

(3)该晶胞中A 原子个数＝8×1/8＝1，B 原子个数＝6×1/2＝3，C 原子个数是1，且距离每个Cr 原子最近的原子有6个，则C 代表铬原子。

4．物质的结构打算性质，性质反映其结构特点。

(1)金刚石和石墨是碳元素的两种常见单质，下列叙述中正确的有________。

a ．晶体中共价键的键长：金刚石中C—C<石墨C—C b ．晶体的熔点：金刚石<石墨 c ．晶体中共价键的键角：金刚石>石墨
(2)某石蕊的分子结构如右图所示。

①石蕊分子所含元素中，基态原子2p 轨道有两个成单电子的是________(填元素符号)；由其中两种元素形成的三角锥构型的一价阳离子是________(填化学式)。

②该石蕊易溶解于水、分析可能的缘由是____________________________________________ ____________________________。

(3)铜及其合金是人类最早使用的金属材料。

①NF 3可由NH 3和F 2在Cu 催化剂存在下反应直接得到：4NH 3＋3F 2=====Cu
NF 3＋3NH 4F 。

上述化学方程式中的5种物质所属的晶体类型有________(填序号)。

a ．离子晶体
b ．分子晶体
c ．原子晶体
d ．金属晶体
②金属铜晶胞结构如图所示，则Cu 晶体中Cu 原子的配位数为____。

答案 (1)b
(2)①C 、O H 3O ＋
②该石蕊分子中含有—OH 和—NH 2，均能与H 2O 形成氢键；由结构知，该分子为极性分子，依据相像相溶原理，易溶于水 (3)①abd ②12
解析 (2)①C 、O 的核外电子排布式分别1s 22s 22p 2、1s 22s 22p 4，均含有两个成单电子。

②石蕊为极性分子，且—OH ，—NH 2均能与水形成分子间氢键。

(3)①NH 3、F 2、NF 3均形成分子晶体，Cu 为金属晶体，NH 4F 为离子晶体。

5．钛的化合物如TiSe 2、Ti(NO 3)4、TiCl 4、酒石酸钛等均有着广泛用途。

(1)写出Se 的基态原子的外围电子排布式________。

(2)酒石酸钛协作物广泛应用于药物合成。

酒石酸(结构如图所示)中有________个手性碳原子。

1 mol 酒石酸中π键的数目是________。

(3)TiCl 4熔点是－25 ℃，沸点136.4 ℃，可溶于苯或CCl 4，该晶体属于________晶体。

(4)主族元素A 和钛同周期，具有相同的最外层电子数，元素B 原子的p 能级所含电子总数与s 能级所含电子总数相等，且其形成的氢化物分子之间存在氢键。

元素A 、元素B 和钛三者形成的晶体的晶胞如图所示，写
出该晶体的化学式________(用元素符号表示)。

答案 (1)4s 24p 4
(2)2 2 mol(或2×6.02×1023) (3)分子 (4)CaTiO 3
解析(1)Se与O同主族，位于第4周期第ⅥA族，所以其价电子为6，则为4s24p4。

(2)酒石酸中π键来自于碳氧双键中，故1 mol酒石酸含有2 mol π键。

(3)TiCl4的熔沸点低，故为分子晶体。

(4)Ti为22号元素，价电子数为22－18＝4，则为3d24s2，最外层为2个电子，第4周期的主族元素且最外层为2个电子的，则应为Ca。

B中s能级与p能级中电子数相等，则有1s22s22p4，为O原子，H2O分子间存在氢键。

由晶胞图知，Ca 为8×1/8＝1，O为6×1/2＝3，Ti为1，所以晶体的化学式为CaTiO3。

6．非血红素铁是食物中的铁存在的形式之一，主要是三价铁与蛋白质和羧酸结合成的络合物。

(1)Fe2＋基态核外电子排布式为_____________________________________________________
___________________。

(2)KSCN是检验Fe3＋的试剂之一，则KSCN中化学键类型有________。

(3)乙酸分子中含有σ键和π键的数目之比为_________________________________________
_______________________________。

(4)把氯气通入黄血盐(K4[Fe(CN)6])溶液中，得到赤血盐(K3[Fe(CN)6])，写出该变化的化学方程式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

(5)FeO晶胞结构如下图所示，则1 mol晶胞的质量为________ g。

答案(1)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6(2)离子键、极性共价键(或共价键)(3)7∶1
(4)2K4[Fe(CN)6]＋Cl2===2K3[Fe(CN)6]＋2KCl
(5)288
解析(1)铁是26号元素，核外有26个电子，铁原子失去最外层2个电子变成Fe2＋，故核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6；(3)羧基中碳氧双键存在1个σ键和1个π键，故1个乙酸分子中存在7个σ键和1个π键。

(4)氯气具有强氧化性，可将＋2价的铁氧化成＋3价的铁，所以反应方程式为2K4[Fe(CN)6]＋Cl2===2K3[Fe(CN)6]＋2KCl。