优化方案高考化学一轮复习(真题集训把脉高考)第四章

【优化方案】2016届高考化学一轮复习（真题集训·把脉高考）第四章第二讲富集在海水中的元素-卤素
1．(2012·高考山东卷改编)下列与含氯化合物有关的说法正确的是( )
A．氯水是混合物，含有HCl、HClO两种物质
B．向沸水中逐滴加入少量饱和FeCl3溶液，可制得Fe(OH)3胶体
C．HCl溶液和NaCl溶液均通过离子导电，所以HCl和NaCl均是离子化合物
D．电解NaCl溶液得到22.4 L H2(标准状况)，理论上需要转移N A个电子(N A表示阿伏加德罗常数)
解析：选B。

氯水是混合物，含有Cl2、HCl、HClO、H2O等多种物质；B项正确；HCl是共价化合物，其水溶液之所以导电是因为HCl在水分子的作用下电离产生了H＋和Cl－，NaCl 为离子化合物；电解NaCl溶液的化学方程式为2NaCl＋2H2O电解,2NaOH＋Cl2↑＋H2↑，标准状况下产生22.4 L H2，理论上转移2N A个电子。

2．(2012·高考上海卷)下图所示是验证氯气性质的微型实验，a、b、d、e是浸有相关溶液的滤纸。

向KMnO4晶体滴加一滴浓盐酸后，立即用另一培养皿扣在上面。

已知：2KMnO4＋16HCl===2KCl＋5Cl2↑＋2MnCl2＋8H2O
对实验现象的“解释或结论”正确的是( )
选项实验现象解释或结论
A a处变蓝，b处变红棕色氧化性：Cl2>Br2>I2
B c处先变红，后褪色氯气与水生成了酸性物质
C d处立即褪色氯气与水生成了漂白性物质
D e处变红色还原性：Fe2＋>Cl－
222222
弱；B项，由现象可知在此过程中有酸性物质生成，同时生成了漂白性物质；C项，在此过程中只能判断溶液不再显碱性，无法判断有无漂白性物质生成；D项，此时Fe2＋被Cl2氧化为Fe3＋，而Cl2被还原为Cl－，还原剂Fe2＋的还原性强于还原产物Cl－。

3．(2014·高考江苏卷)实验室从含碘废液(除H2O外，含有CCl4、I2、I－等)中回收碘，其实验过程如下：
(1)向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3溶液，将废液中的I2还原为I－，其离子方程式为________________________________________________________________________；
该操作将I2还原为I－的目的是________________________________________________________________________。

(2)操作X的名称为________。

(3)氧化时，在三颈烧瓶中将含I－的水溶液用盐酸调至pH约为2，缓慢通入Cl2，在40 ℃左右反应(实验装置如图所示)。

实验控制在较低温度下进行的原因是____________________________________；锥形瓶里盛放的溶液为________________。

(4)已知：5SO2－3＋2IO－3＋2H＋=== I2＋5SO2－4＋H2O。

某含碘废水(pH约为8)中一定存在I2，可能存在I－、IO—3中的一种或两种。

请补充完整检验含碘废水中是否含有I－、IO—3的实验方案：取适量含碘废水用CCl4多次萃取、分液，直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在；________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

实验中可供选择的试剂：稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3溶液、Na2SO3溶液。

解析：(1)I2单质被SO2－3还原为I－，SO2－3被氧化为SO2－4，离子方程式为SO2－3＋I2＋H2O===2I
－＋SO2－
4＋2H ＋；使溶于CCl
4中的碘进入水层。

(2)CCl4不溶于水，因此可以通过分液的方法
使其与水分离。

(3)温度较低时Cl2的溶解度大，同时减少I2的升华；在锥形瓶里面加入NaOH 溶液吸收尾气。

(4)要证明I－的存在，可以利用Fe3＋将I－氧化为I2，利用淀粉遇I2变蓝色，可以证明反应的发生；要证明IO－3的存在，可以利用SO2－3的还原性，将其还原为I2，利用淀粉遇I2变蓝色，可以证明反应的发生。

答案：(1)SO2－3＋I2＋H2O===2I－＋SO2－4＋2H＋使溶于CCl4中的碘进入水层
(2)分液
(3)使氯气在溶液中有较大的溶解度(或防止I2升华或防止I2进一步被氧化) NaOH溶液
(4)从水层取少量溶液，加入1～2 mL淀粉溶液，加盐酸酸化，滴加FeCl3溶液，若溶液变蓝，说明废水中含有I－；若溶液不变蓝，说明废水中不含有I－。

另从水层取少量溶液，加入1～2 mL淀粉溶液，加盐酸酸化，滴加Na2SO3溶液，若溶液变蓝，说明废水中含有IO－3；若溶液不变蓝，说明废水中不含有IO－3
4．(高考北京卷)为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检验)。

实验过程：Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a ，滴加浓盐酸。

Ⅱ.当B 和C 中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。

Ⅲ.当B 中溶液由黄色变为棕红色时，关闭活塞a 。

Ⅳ.……
(1)A 中产生黄绿色气体，其电子式是________________________________。

(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是___________________________。

(3)B 中溶液发生反应的离子方程式是_____________________________________。

(4)为验证溴的氧化性强于碘的，过程Ⅳ的操作和现象是
______________________________________________。

(5)过程Ⅲ实验的目的是_____________________________________。

(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下________________________，得电子能力逐渐减弱。

解析：(1)A 中产生的黄绿色气体为Cl 2。

(2)Cl 2将KI 中的I －氧化生成I 2，遇淀粉则显
蓝色。

(3)B 、C 中发生的反应为Cl 2氧化Br －生成Br 2。

(4)将C 中的Br 2滴入D 中，Br 2将I
－氧化生成I 2，用CCl 4萃取后，CCl 4层呈现紫红色。

(5)Cl 2自身为黄色，为避免Cl 2氧化I －，
故当溶液变成棕红色时，则说明只能为Br 2氧化I －。

(6)同主族，从上至下，原子半径依次
增大，原子核对电子的吸引能力减弱，得电子能力也减弱，则单质的氧化性减弱。

答案：(1)·
·C l ··
····C l ······ (2)淀粉­KI 试纸变蓝 (3)Cl 2＋2Br －===Br 2＋2Cl － (4)打开活
塞b ，将少量C 中溶液滴入D 中，关闭活塞b ，取下D 振荡，静置后CCl 4层溶液变为紫红色
(5)确认C 的黄色溶液中无Cl 2，排除Cl 2对溴置换碘实验的干扰 (6)原子半径逐渐增大。