四川大学近化学基础(有机)总复习-PPT课件
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有机化学基础总复习PPT教学课件
浓硫酸 稀硫酸 NaOH/水 NaOH/醇 H2、催化剂 O2/Cu、△ Br2/FeBr3 Cl2、光照
四、有机合成与推断
烃和烃的衍生物之间的相互转 化关系 官能团的引入 官能团的消除
1、根据某物质的组成和结构推断同分异构体的 结构；
2、根据相互转变关系和性质推断物质结构； 3、根据反应规律推断化学的反应方程式； 4、根据物质性质和转化关系推断反应的条件和 类型；
在森林生物群落中，高大 的乔木总是处于群落最高层， 它下面有灌木层、草本植物层， 还有地下生物。动物则鹰、松 鼠等处于顶层，麻雀、雉等处 于中层，鼠和兔等在地面，蚯 蚓、蝼蛄等在地下。
1、垂直结构:在垂直方向上的明显的分层现
象——即不同生物占据不同高度。
森林中植物的分层结构与对光的 利用有关:群落下面各层要比上层 的光照弱,不同植物适于在不同的 光照强度下生长.
受水制约，芦苇、 泽泻等水生植物只能长 在浅水或水边；红树、 柳树等只能长在水源附 近；松、杉、柏树等能 长在比较干旱处，仙人 掌、沙棘等可长在极干 旱的沙漠。鸭子、青蛙 只可在水中或水源附近 活动，而鹰、黄羊、沙 鼠等可在干旱的陆地自 由活动。
根系发达、茎杆粗壮的木本 和草本植物在阳光充足的区域生 长；某些喜阴的植物只能生长于 它们的阴蔽之下；而极喜阴的苔 藓等则只能生长于小草下形成地
【例】某含氧有机化合物气态时的密 度为2.68 g/L(标况)，准确取0.90 g样 品充分燃烧后，产生的气体通过碱石 灰，增重1.32 g，再通过氯化钙固体， 增重0.54 g，求该化合物的分子式。
【例】某饱和一元醇3.2g跟足量的 钠反应, 放出的氢气在标况状况下 的体积为1120mL, 求这饱和一元醇 的相对分子质量？
如果用坐标系来表示两种生物的竞争关系， 则可表示为
四、有机合成与推断
烃和烃的衍生物之间的相互转 化关系 官能团的引入 官能团的消除
1、根据某物质的组成和结构推断同分异构体的 结构；
2、根据相互转变关系和性质推断物质结构； 3、根据反应规律推断化学的反应方程式； 4、根据物质性质和转化关系推断反应的条件和 类型；
在森林生物群落中，高大 的乔木总是处于群落最高层， 它下面有灌木层、草本植物层， 还有地下生物。动物则鹰、松 鼠等处于顶层，麻雀、雉等处 于中层，鼠和兔等在地面，蚯 蚓、蝼蛄等在地下。
1、垂直结构:在垂直方向上的明显的分层现
象——即不同生物占据不同高度。
森林中植物的分层结构与对光的 利用有关:群落下面各层要比上层 的光照弱,不同植物适于在不同的 光照强度下生长.
受水制约，芦苇、 泽泻等水生植物只能长 在浅水或水边；红树、 柳树等只能长在水源附 近；松、杉、柏树等能 长在比较干旱处，仙人 掌、沙棘等可长在极干 旱的沙漠。鸭子、青蛙 只可在水中或水源附近 活动，而鹰、黄羊、沙 鼠等可在干旱的陆地自 由活动。
根系发达、茎杆粗壮的木本 和草本植物在阳光充足的区域生 长；某些喜阴的植物只能生长于 它们的阴蔽之下；而极喜阴的苔 藓等则只能生长于小草下形成地
【例】某含氧有机化合物气态时的密 度为2.68 g/L(标况)，准确取0.90 g样 品充分燃烧后，产生的气体通过碱石 灰，增重1.32 g，再通过氯化钙固体， 增重0.54 g，求该化合物的分子式。
【例】某饱和一元醇3.2g跟足量的 钠反应, 放出的氢气在标况状况下 的体积为1120mL, 求这饱和一元醇 的相对分子质量？
如果用坐标系来表示两种生物的竞争关系， 则可表示为
大学有机化学总复习-PPT课件
R
烷基化 反应，反 应可逆。 碳正离子 重排，产 物通常异 构化。 烷基是 致活基团 ，反应会 发生多烷 基化。苯 环连有致 钝基 团时 反应难于 , 或不能发 生。 一。酰 基是致钝 基团，不 会发生多 酰基化产 物。苯环 上有 致钝基 团时，反 应难于或 不能发生 。
+ RC OX
A lCl 3
醇
HOR' OR' R CH CH3
取代环氧乙烷
醚 酯
◇ 烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）
—— Markovnikov规则（马氏规则）
HBr CH3CH2 CH CH2 CH3CH2 CH Br H2O CH3 CH CH2 H3PO4 CH3 CH OH CH2 H + CH2 H + CH3CH2 CH H 4:1 CH3 CH H CH2 Br CH2 OH
顺式产物
◇ 将烯烃氧化成酮或酸
R " K M n O ( 浓 ， 热 ) , H 4 CC K C r O , H 或 2 2 7 R ' H R R R ' R "
+O C O C O H
② 臭氧氧化
R R '
◇ 将烯烃氧化成酮或醛
R " ( 1 ) O 3 ( 2 ) H O , Z n 2 R R ' R "
高度对称支链异构体m.p ＞ 直链异构体＞不对称的支链异 构体 。
烷烃和环烷烃的主要化学性质
1. 烷烃和环烷烃的取代反应
光 照 RH +2 X 高温或
R X+ HX X + HX
+X 2
高 温 或 光 照
游离基型链式反应，可发生多 卤素的反应活性： >Cl >Br >I F 2 2 2 2 烷烃中氢原子的反应活性：
四川大学有机化学ppt
重点与难点: 重点与难点: 重点:烯烃的结构， 键的特征，烯烃的化学性质及应用， 重点:烯烃的结构，π键的特征，烯烃的化学性质及应用， 亲电加成反应的历程，马氏规则的应用。 亲电加成反应的历程，马氏规则的应用。 难点是：烯烃的结构， 键的特征， 难点是：烯烃的结构，π键的特征，亲电加成反应的历 烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向的影响。 程，烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向的影响。
126.6 kJ.mol-1 E
119.5 kJ.mol-1
115.3 kJ.mol-1
126.6 kJ.mol-1 E
119.1 kJ.mol-1
112.4 kJ.mol-1
(1) 烯烃顺反异构体的稳定性是：反式 ＞ 顺式（二者 烯烃顺反异构体的稳定性是： 顺式（ 能差为 4.2kJ.mol-1）。 V 子序数 最大
(3)取代基为不饱和基团， (3)取代基为不饱和基团，可分解为连有两个或三个相同 取代基为不饱和基团 的原子。 的原子。
2
CH =CH2
1
2
相当于
CH2 CH C
1
C C1( C , C , H ) ; C2( C , H , H )
C =CH
1
2
相当于
C C 2 C CH C C
CH3 C H CH2 CH3 C H CH3CH2
C H3
C
H C CH2CH3
顺 -2- 戊烯
-3反 -3- 甲基 己烯
顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所连接的两个基团彼 顺反命名法有局限性， 局限性 应有一个是相同的 彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。 此应有一个是相同的，彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。
CH3 CH3 CH3 CH3
四川大学有机化学ppt
3ROH + PX3(P + X2)
3R-X + P(OH)3 X = Br 、 ( 制备溴代或碘代烃) I
ROH + PCl5 ROH + SOCl2
R-Cl + POCl3 + HCl R-Cl + SO2 + HCl
制氯代烃
产物不重排 醇与PX 作用生成卤代烃的反应，通常是按S 历程进行的。 醇与PX3作用生成卤代烃的反应，通常是按SN2历程进行的。 反应的立体化学特征：构型反转。 反应的立体化学特征：构型反转。
3°
液态醇的酸性强弱顺序： 1o醇 > 2o醇 > 3o醇 液态醇的酸性强弱顺序： [解释 烷氧负离子的稳定性 解释] 解释 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多， Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的 与醇的反应比与水的反应缓慢的多 热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁 利用醇与Na 热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁 残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。 OH强 所以醇钠极易水解。
3．醇的命名 1）俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。
2）简单的一元醇用普通命名法命名。 简单的一元醇用普通命名法命名。
CH3 CH CH2OH 异丁醇 CH3 CH3 C OH CH3 叔丁醇 环己醇
CH3
OH 苄醇
CH2OH
3）系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基碳的 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。 最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号， 称为某醇。 最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 称为某醇
四川大学有机化学ppt
O
+ (CH 3CO2O) AlC3l
COC3 H + CH3COOH
=
=
=
=
O
+
O AlC3l
O
O
C CH=CHCOOH
3、F－C烷基化与F－C酰基化反应的异同点：
相同点： a. 反应所用cat. 相同；反应历程相似。 b. 当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－
CN等)时，既不发生 F－C 烷基化反应，也不发生 F－C
NO2 NO2+
6%
NO2 +
NO2 1%
NO2 NO2
93%
3. 磺化：
浓H2SO4 , 或发烟H2SO4
25 。 C , 45 。 C
SO3H 发烟H2SO4 , 90。C
SO3H SO3H
例： CH3
浓H2SO4 回流
CH3 SO3H +
CH3
反应温度 ，有利于 对位产物的生成。
SO3H
SO3H
与脂肪烃和脂环烃相比，芳香烃这种比较容易进行取 代，而不容易进行加成和氧化的化学特性，称为芳香性。
单环芳烃 苯
CH 2CH 3
CHCH 3 CH 3
乙苯
异丙苯
CH=CH 2 苯乙烯
苯系芳烃
联苯 联苯
对三联苯
多环芳烃 稠环芳烃
萘
蒽
非苯芳烃
多苯代脂烃
CH 2 二苯甲烷
环戊二烯 环庚三烯
薁
负离子 正离子
Z―基团可分为两类： 1.第一类定位基(即邻对位定位基)
R R''
R
R
R' R''
四川大学有机化学pptPPT资料全面版
❖ 1885年拜尔提出了张力学说，至此，有机结构理论基本建立起来。 ❖ 20世纪初建立了价键理论。
❖ 20世纪30年代建立了量子化学理论：化学键的 微观本质 诱导效应 、共轭效应、及共振论
❖ 20世纪60年代将现代物理方法用到测定分子结 构上，确定了许多复杂有机化合物的结构：糖、蛋 白质、氨基酸、胆甾醇、血红素、叶绿素等
N4O HCN (N 3)2C HO
Wohler给瑞典化学家J．Berzelius的信中这样写到：
我应当告诉您的是：我制造出尿素，而且不求助于肾或动物— —无论是人或犬。
1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；用碳、硫磺、氯 气和水为原料。实现了从单质到有机物的完全合成
生命力学说逐渐被抛弃 1854年柏赛罗(M.berthelot) 合成了油脂、1861年布特列洛 夫合成了糖类。 有机元素分析方法 有机化合物均含有：碳和氢
❖ 在有机分析和合成发展的同时，有机结构理论得到 了迅速的发展和完善。
❖ 1857年凯库勒和库帕各自独立提出——有机化合物中碳原子都是四价的， 相互结合成碳链
❖ 1861年布特列洛夫提出了化学结构，结构决定性质，性质可推出结构
❖ 1865年凯库勒提出了苯的构造式。
❖ 1874年范特霍夫和勒贝尔分别提出了碳的四面体结构，建立了分子的立 体概念，说明了旋光异构现象。
2. 有机化合物构造式的表示方法。 3. 共价键的形成——价键法（sp3、sp2 sp杂化、σ键与π 键）和分子轨道法。
4. 共价键的基本属性及诱导效应。
5. 共价键的断键方式及有机反应中间体。 6. 有机化合物的酸碱概念。
§有机化合物与有机化学
1、有机化合物：烃及其衍生物(烃：碳氢化合物) 2、有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用 及其变化规律的科学。 3.有机化合物的研究对象 有机化学是从分子水平上研究物质世界最丰富多彩的部分 —— 有机化合物。 简单有机小分子化合物（组成、价键、结构、性质、鉴定、反应、 合成）——复杂有机化合物（结构、鉴定、合成） ——大分子 化合物（ 结构、鉴定、合成、相互作用） —— 超分子（分子识别、 分子组装、功能） 三项内容：分离、结构、反应和合成
❖ 20世纪30年代建立了量子化学理论：化学键的 微观本质 诱导效应 、共轭效应、及共振论
❖ 20世纪60年代将现代物理方法用到测定分子结 构上，确定了许多复杂有机化合物的结构：糖、蛋 白质、氨基酸、胆甾醇、血红素、叶绿素等
N4O HCN (N 3)2C HO
Wohler给瑞典化学家J．Berzelius的信中这样写到：
我应当告诉您的是：我制造出尿素，而且不求助于肾或动物— —无论是人或犬。
1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；用碳、硫磺、氯 气和水为原料。实现了从单质到有机物的完全合成
生命力学说逐渐被抛弃 1854年柏赛罗(M.berthelot) 合成了油脂、1861年布特列洛 夫合成了糖类。 有机元素分析方法 有机化合物均含有：碳和氢
❖ 在有机分析和合成发展的同时，有机结构理论得到 了迅速的发展和完善。
❖ 1857年凯库勒和库帕各自独立提出——有机化合物中碳原子都是四价的， 相互结合成碳链
❖ 1861年布特列洛夫提出了化学结构，结构决定性质，性质可推出结构
❖ 1865年凯库勒提出了苯的构造式。
❖ 1874年范特霍夫和勒贝尔分别提出了碳的四面体结构，建立了分子的立 体概念，说明了旋光异构现象。
2. 有机化合物构造式的表示方法。 3. 共价键的形成——价键法（sp3、sp2 sp杂化、σ键与π 键）和分子轨道法。
4. 共价键的基本属性及诱导效应。
5. 共价键的断键方式及有机反应中间体。 6. 有机化合物的酸碱概念。
§有机化合物与有机化学
1、有机化合物：烃及其衍生物(烃：碳氢化合物) 2、有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用 及其变化规律的科学。 3.有机化合物的研究对象 有机化学是从分子水平上研究物质世界最丰富多彩的部分 —— 有机化合物。 简单有机小分子化合物（组成、价键、结构、性质、鉴定、反应、 合成）——复杂有机化合物（结构、鉴定、合成） ——大分子 化合物（ 结构、鉴定、合成、相互作用） —— 超分子（分子识别、 分子组装、功能） 三项内容：分离、结构、反应和合成
四川大学近代化学基础(有机)总复习
CH2NH2
b.利用乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成
48
例：由CH2(COOC2H5)2合成
COOH
解答：具有环状结构羧酸通过X(CH2)nX与丙二酸酯 反应而得到。
CH2(COOC2H5)2
1) CH3CH2ONa 2) BrCH2CH2CH2Br
COOC2H5 COOC2H5
H3O+
△ -CO2
---取代基位置(优先基团后置)
4
▲ 系统命名法（IUPAC命名法）
选主链：选含有较优官能团在内的最长碳链作主链；
遇多个等长碳链，则 取代基多的为主链。
编号：近官能团端开始编号，并遵守“最低系列编
号规则”
OH
P224，1(7)
C OCH2
O
邻羟基苯甲酸苄酯
5
2、立体异构
构象异构
立体异构
顺反异构（环状、Z,E）
CH3C≡CCH2CH=CHCH3
H2,Lindlar cat.
H3C H
C=C
CH2CH=CHCH3 H
CH3COCH2CH2CHO
Br2, NaOH CHBr3 + NaOOCCH2CH2CHO
稀OH- O=
OH
38
教材p251.7.(2)
CH3
1) 过量CH3I
N
2) 湿Ag2O
β β CH3 + OHN
构型异构
对映异构
手性判断(对称因素)
表达式书写、转换
轮换规则；
R,S标记
6
写结构式：(2E,4Z)-6-甲基-2,4-庚二烯
解题思路：第一步，写主链 第二步，在相应位置上写出支链
H3C C
[理学]四川大学近代化学基础有机总复习
![[理学]四川大学近代化学基础有机总复习](https://img.taocdn.com/s3/m/b40ff1d99ec3d5bbfd0a742c.png)
（与＋的碳结合的能力） 中心原子不同的试剂:
可极化度
中心原子相同的试剂:
亲核性与碱性一致
例：
a Ob Oc Sd COO-
亲核性： c > b > a > d 碱性
4、中间体的稳定性
C+ , C- ,C.
主要影响因素：
带电体系电荷分散则稳定
电子效应 氢键
有芳香性 （Huckel 规则）
5、反 应 活 性
CH2CH2Br
<
CH2Br
<
CHCH3 Br
芳香
亲核取代
芳卤的取代
X
重氮盐的取代
苯基正离子 （消除－加成）
NO2(CN) （o，p）
X Nu NO2(CN)
合成
加成－消除
酰基
亲核取代
RCOOH , RCOL 主要历程： 加成－消除 反应特点： 四面体中间体 有利因素： 酰基C+ 好离去基
NaCN
CCCN
(4)
CH2 - CH - CH2 - CH3 Br
KOH ,ROH
CH2 - CH=CH - CH3
例：比较在KOH醇溶液中消除HX的反应速度
(1)a.5-溴-1,3-环己二烯 b.3-溴环己烯 c.环己基溴
a. Br b. Br c. Br
根据产物稳定性 (2)
CH3 Br
HI
3、路线设计方法—— 倒推法 由产物找前体
由原料找与产物的关系
例1：用简单的酯合成下列化合物
PhCOCHCOOEt Ph
EtOOC O COOEt O
EtOOC + EtOOC - COOEt COOEt
PhCOOEt + PhCH2COOEt
可极化度
中心原子相同的试剂:
亲核性与碱性一致
例：
a Ob Oc Sd COO-
亲核性： c > b > a > d 碱性
4、中间体的稳定性
C+ , C- ,C.
主要影响因素：
带电体系电荷分散则稳定
电子效应 氢键
有芳香性 （Huckel 规则）
5、反 应 活 性
CH2CH2Br
<
CH2Br
<
CHCH3 Br
芳香
亲核取代
芳卤的取代
X
重氮盐的取代
苯基正离子 （消除－加成）
NO2(CN) （o，p）
X Nu NO2(CN)
合成
加成－消除
酰基
亲核取代
RCOOH , RCOL 主要历程： 加成－消除 反应特点： 四面体中间体 有利因素： 酰基C+ 好离去基
NaCN
CCCN
(4)
CH2 - CH - CH2 - CH3 Br
KOH ,ROH
CH2 - CH=CH - CH3
例：比较在KOH醇溶液中消除HX的反应速度
(1)a.5-溴-1,3-环己二烯 b.3-溴环己烯 c.环己基溴
a. Br b. Br c. Br
根据产物稳定性 (2)
CH3 Br
HI
3、路线设计方法—— 倒推法 由产物找前体
由原料找与产物的关系
例1：用简单的酯合成下列化合物
PhCOCHCOOEt Ph
EtOOC O COOEt O
EtOOC + EtOOC - COOEt COOEt
PhCOOEt + PhCH2COOEt
理学四川大学近代化学基础有机总复习
还原剂
还原剂
（C=O, ArNO2
RCOL）
强氧化剂 特殊 弱氧化剂 氧化剂 ①托伦
① O3 ;Zn ,H2O ②斐林 ② PCC
三、解 题 要 领
（一）完成反应式
1、根据反应条件，推测反应类型； 2、找准反应部位
—— 活性最大官能团
例： Cl
NaOH~H2O CH2Cl
CH3COCH2CH2CHO
重氮盐的取代
X
苯基正离子
NO2(CN（) o，p） （消除－加成）
X Nu NO2(CN)
合成
加成－消除
酰基
亲核取代
RCOOH , RCOL 主要历程： 加成－消除
反应特点： 四面体中间体 有利因素： 酰基C+ 好离去基
反应活性： RCOL
加成反应
C=C、 C=C 亲电加成
C=O
亲核加成
主要反应 马氏规则 过氧化物效应
负离子的稳定性
溶剂化
电子效应
α-H活性
特殊结构中
取代基的影响
氢键的影响
+C
+I
-C 共轭效应、诱导效应 -I
Cσ
例、按酸性强弱排序 1、
OH
NO2 >
NO 2
分析: -2I, -2C
OH
>
NO 2
-I, -C
OH
>
OCH3
-I
OH
>
OH
>
CH3
C
OH
OCH 3
+C > -I
2、a. CH3COCH3
SN2 过渡态 产物构型反转
有利因素：C+稳定 （弱碱性）好离去基
四川大学有机化学第六章.ppt
Tautomerism - the equilibrium rearrangement of
a proton (H+) between 2 sites on a molecular skeleton. Most notable example involves the keto/enol system. The symbol “ ” is used to show tautomerism.
H
苯分子中的键：C-H,C-C
苯分子中的骨架
LIYING
2020/3/22
苯分子的键
LIYING
2020/3/22
三、 苯的分子轨道模型
原子轨道线性组合
3个节面
LIYING
2020/3/22
个节面
个节面
0个节面
Molecular Orbitals of Benzene
(no nodes)
节点
(6)
(1)、（2）、（3）贡献大， （4）、（5）贡献小。
Why？
苯的共振式
Dewar 苯
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
LIYING
2020/3/22
（1）、（2）的贡献 大， （3）、（4）、（5）贡献小。
Why？
第二节 芳烃的异构现象和 命名
确定主官能团顺序：
－NO2、－X、－OR、－R、－NH2、 －OH、－COR、－CHO、－CN、－CONH2、 －COX、－COOR、－SOH、－COOH、 －NR3＋
– The real molecule is a hybrid of all of these structures and cannot be represented adequately by any of them.
a proton (H+) between 2 sites on a molecular skeleton. Most notable example involves the keto/enol system. The symbol “ ” is used to show tautomerism.
H
苯分子中的键：C-H,C-C
苯分子中的骨架
LIYING
2020/3/22
苯分子的键
LIYING
2020/3/22
三、 苯的分子轨道模型
原子轨道线性组合
3个节面
LIYING
2020/3/22
个节面
个节面
0个节面
Molecular Orbitals of Benzene
(no nodes)
节点
(6)
(1)、（2）、（3）贡献大， （4）、（5）贡献小。
Why？
苯的共振式
Dewar 苯
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
LIYING
2020/3/22
（1）、（2）的贡献 大， （3）、（4）、（5）贡献小。
Why？
第二节 芳烃的异构现象和 命名
确定主官能团顺序：
－NO2、－X、－OR、－R、－NH2、 －OH、－COR、－CHO、－CN、－CONH2、 －COX、－COOR、－SOH、－COOH、 －NR3＋
– The real molecule is a hybrid of all of these structures and cannot be represented adequately by any of them.
有机化学基础总复习PPT课件 人教课标版
【例】某有机物由 C 、 H 、 O 三种元 素组成 , 分子中含有 8 个原子。 1mol 该有机物含有 46mol 质子 , 完全燃烧 该有机物在相同条件下测定CO2和水 蒸气体积比为 2∶1。取2.7g该有机物 恰好与 1mol/L 的碳酸钠溶液 30mL 完 全反应, 求(1)有机物分子式？(2)有机 物结构简式？
有机化学基础复习
一、有机物的结构和同分异构体
有机物分子式、结构式、结 构简式、键线式的规范书写 同分异构体的书写
O HC H C H C H 2 N H C H HC H 2 C 2
O
H C HOC C C H O H 2
二、官能团的种类及其特征性质
类别 通式 官能团 代表物 化性
二、官能团的种类及其特征性质
41、从现在开始，不要未语泪先流。 42、造物之前，必先造人。 43、富人靠资本赚钱，穷人靠知识致富。 44、顾客后还有顾客，服务的开始才是销售的开始。 45、生活犹如万花筒，喜怒哀乐，酸甜苦辣，相依相随，无须过于在意，人生如梦看淡一切，看淡曾经的伤痛，好好珍惜自己、善待自己。 46、有志者自有千计万计，无志者只感千难万难。 47、苟利国家生死以，岂因祸福避趋之。 48、不要等待机会，而要创造机会。 49、如梦醒来，暮色已降，豁然开朗，欣然归家。痴幻也好，感悟也罢，在这青春的飞扬的年华，亦是一份收获。犹思“花开不是为了花落，而是为了更加灿烂。 50、人活着要呼吸。呼者，出一口气；吸者，争一口气。 51、如果我不坚强，那就等着别人来嘲笑。 52、若不给自己设限，则人生中就没有限制你发挥的藩篱。 53、希望是厄运的忠实的姐妹。 54、辛勤的蜜蜂永没有时间悲哀。 55、领导的速度决定团队的效率。 56、成功与不成功之间有时距离很短只要后者再向前几步。 57、任何的限制，都是从自己的内心开始的。 58、伟人所达到并保持着的高处，并不是一飞就到的，而是他们在同伴誉就很难挽回。 59、不要说你不会做！你是个人你就会做！ 60、生活本没有导演，但我们每个人都像演员一样，为了合乎剧情而认真地表演着。 61、所谓英雄，其实是指那些无论在什么环境下都能够生存下去的人。 62、一切的一切，都是自己咎由自取。原来爱的太深，心有坠落的感觉。 63、命运不是一个机遇的问题，而是一个选择问题；它不是我们要等待的东西，而是我们要实现的东西。 64、每一个发奋努力的背后，必有加倍的赏赐。 65、再冷的石头，坐上三年也会暖。 66、淡了，散了，累了，原来的那个你呢？ 67、我们的目的是什么？是胜利！不惜一切代价争取胜利！ 68、一遇挫折就灰心丧气的人，永远是个失败者。而一向努力奋斗，坚韧不拔的人会走向成功。 69、在真实的生命里，每桩伟业都由信心开始，并由信心跨出第一步。 70、平凡的脚步也可以走完伟大的行程。 71、胜利，是属于最坚韧的人。 72、因害怕失败而不敢放手一搏，永远不会成功。 73、只要路是对的，就不怕路远。 74、驾驭命运的舵是奋斗。不抱有一丝幻想，不放弃一点机会，不停止一日努力。 75、自己选择的路，跪着也要走完。 76、当你的希望一个个落空，你也要坚定，要沉着！ 77、蚁穴虽小，溃之千里。 78、我成功因为我志在成功！ 79、凡真心尝试助人者，没有不帮到自己的。 80、相信自己，你能作茧自缚，就能破茧成蝶。 81、偶尔，只需要一个鼓励的微笑，就可以说服自己继续坚强下去。 82、年轻是本钱，但不努力就不值钱。 83、一时的忍耐是为了更广阔的自由，一时的纪律约束是为了更大的成功。 84、在你不害怕的时间去斗牛，这不算什么；在你害怕时不去斗牛，也没有什么了不起；只有在你害怕时还去斗牛才是真正了不起。 85、能把在面前行走的机会抓住的人，十有八九都会成功。 86、天赐我一双翅膀，就应该展翅翱翔，满天乌云又能怎样，穿越过就是阳光。 87、活鱼会逆流而上，死鱼才会随波逐流。 88、钕人总是把男人的谎言当作誓言去信守。 89、任何业绩的质变都来自于量变的积累。 90、要战胜恐惧，而不是退缩。
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I效应的强度、加和性 短程效应
2、共轭效应（C Conjugative effect）
起因： 电子或p电子离域
共轭效应(C)
π π 共轭 pπ 共轭 σ -π 共轭 σ p 共轭
超共轭效应
与含P 轨道的原子相邻的C-H σ键同该P轨 道平行时，σ键上的电子可以与其发生离域。
共轭效应的特点
排列碳正离子稳定性顺序（
+
）
A.
B.
+
+ C. CH3CH=CHCH2
+ D. CH3CHCH2CH2 解答：A＞C＞D＞B A有芳香性；B叔碳正离子，但碳骨架难以形成 平面结构，故不稳定；C 烯丙基碳正离子，P-π共 轭使之稳定。
芳香性的判断:
休克尔规则，Π 电子数满足4n＋2，适用于单 环、平面、共轭多烯体系。
近代化学基础
期 末 复 习 提 要
考试安排
• 时间：2019年1月3日 上午9：00～ 11：00 • 地点：综合楼C座207（周一班 139人） 综合楼C座104（周二班 111人）
答疑安排
• 时间：2019年1月2日 上午9：00～ 11：30 陈彦逍 张鑫 严敏 刘俊杰 2019年1月2日 下午15：00～ 17：30 李万舜 肖蓉 王倩 白珂珂 章怡 伍爱明 王新龙 • 地点：江安一教A座二楼教员休息室
4、下列化合物沸点最高者为（ A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯
解答：D。
碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺>羧酸>醇>酯
三、重 要 有 机 反 应 及 规 律
要求： 熟悉基本反应 掌握重要规律 理解反应机理 灵活熟练运用
的负离子，比较稳定。而B 负离子只有一个活性基团
活化，故B亲核性最强。
4、反应活性
1）、比较下列化合物发生水解反应的速率大小：
COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5
NO2 A
Cl B
C
CH3 D
OCH3 E
解答：A>B>C>D>E。
当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率 加快，若与供电子基团相连，则水解速率减慢。
2、下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序。
OH OH OH CH2OH
A
B
C
OH
D
E
解答：D>A>B>E>C。属于E1 历程，反应速度快慢
由中间体碳正离子稳定性决定。
+ + +
+ CH 2 +
>
>
>
>
桥头碳正离子不能满足sp2平面结构，存在较大的 扭转张力，最不稳定。
3、下列化合物亲核加成反应由快到慢的顺序为 （a e b c d ） CHO COCH3 a. HCHO b. c. CH3COCH3 d. ）。 D. 乙酰胺 e. CH3CHO
对于多环体系，处理如下：
+ _
6个
6个
2、酸性
炔氢
轨道杂化
醇、酚、酸
氧上电子云密度
α -H酸性
电负性
基团：吸电子、供电子 +I ,-I; +C 共轭效应、诱导效应 取代基位置； -C 取代基数量
例、按酸性强弱排序
OH NO
2
O H
OH
>
NO
2
>
NO
2
OCH
>
3
-I, -C
O H
-I, -C
O H
-I
O H
>
C H
3
>
OCH
3
+C (超共轭)
+C > -I
α -H酸性
R-CH-NO2 NaOH/H2O R-CH-NO + Na 2 H 溶解 pKa 7～11
例：能溶于NaOH水溶液的化合物是（ a b ）
C H N O 2 2 a b C O O H c C H C H O H 2 2 d Cl
遇多个等长碳链，则 取代基多的为主链。
选主链：选含有较优官能团在内的最长碳链作主链； 编号：近官能团端开始编号，并遵守“最低系列编
号规则”
Байду номын сангаас
OH C O OCH2
邻羟基苯甲酸苄酯
P224，1(7)
2、立体异构
构象异构 立体异构 构型异构 顺反异构（环状、Z,E） 对映异构 手性判断(对称因素) 表达式书写、转换 轮换规则； R,S标记
复习要诀
全面复习、小结 突出重点章节 理清知识线索 加强练习记忆
基本理论 重要规律 主要机理
官能团的结构特点 和主要反应
一、命名原则与立体化学
▲ 1、命名原则: ＊官能团优先序列原则（P101）
---主链的选择
＊最低系列原则 ＊次序规则 （P32）
---取代基位置(优先基团后置)
▲ 系统命名法（IUPAC命名法）
a. 共轭体系的存在是共轭效应的前提 b. 共轭效应的核心——电子离域 →共轭链正负电荷极性交替 c. 共轭效应的方向（- C 、+ C ）
d. 远程效应
受外电场的影响沿共轭链传递不减弱
（二）、电子效应的应用
１、化合物或中间体的稳定性
C+ , C. , C-
有共轭体系（轨道杂化情况）
有芳香性 （Huckel 规则的应用） 带电体系： 电荷分散则稳定
2、碱性
含氮化合物
氮上电子云密度 共轭效应、诱导效应
其它负离子 负电荷集中，碱性增强 共轭酸越弱，共轭碱越强
例：下列化合物碱性由强到弱的顺序为
(CH3CH2)4N+OHNH2 > OCH3 CH3 > CH3CH2NH2 > NH2 > > OCH3
NH2
NH2
NO2
3、亲核性（与＋的碳结合的能力）
写结构式：(2E,4Z)-6-甲基-2,4-庚二烯
解题思路：第一步，写主链 第二步，在相应位置上写出支链 H3C H CH3 C C H C C CHCH3 H H H
PhCH2
COOH
（标明R/S构型）
OH S-3-苯基-2-羟基丙酸
二、基本理论
▲▲ 电子效应; ▲ 空间效应; ▲ 杂化轨道
诱导效应(I) 电子效应
中心原子不同（同主族）的试剂，
可极化度
中心原子相同或同周期的原子所 形成的试剂， 可 极 化 度 大
亲核性与碱性一致
下列负离子哪一个亲核性最强（ ）
A. NCCHCHO C. CH3COCHCOOC2H5 解答：B。 A、C、D都是由二个活性基团活化的亚甲基形成 B. CH3COCH2 D. CH(COOC2H5)2
给电子诱导效应(+I) 吸电子诱导效应(-I)
π π 共轭 pπ 共轭 共轭效应(C) σ -π 共轭 σ p 共轭
1、诱导效应（I Inductive effect）
起因：成键原子电负性差异→电子云偏移
方向性：
吸电子诱导（-I）: - NO2 , -COOH , - CHO… 供电子诱导（+I）: -OR , -R ，-C6H5 ….