用MCM法评定液相色谱测定化妆品中对苯二胺测量结果的不确定度
HPLC法测定化妆品中苯扎氯铵含量的不确定度
HPLC法测定化妆品中苯扎氯铵含量的不确定度苯扎氯铵（Benzalkonium chloride），此化合物是重要的阳离子季铵盐表面活性剂，具有良好的抗静电，柔顺，防腐作用，也可用于杀菌，印染助剂，织物洗涤等行业。
本文将根据最新化妆品相关标准目录（截至2018年5月发布）测定方法中标准妆品中苯扎氯铵含量的测定方法-高效液相色谱法，参考新版JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》，并结合《化妆品安全技术规范》（2015版）中规定方法讨论苯扎氯铵含量的不确定度。
标签：苯扎氯铵；高效液相色谱法；不确定度；含量测定苯扎氯铵（Benzalkonium chloride），此化合物是各种偶数烷基链烷基芐氯化物的非匀相混合物。
《化妆品安全技术规范》（2015版）中规定了高效液相色谱法测定化妆品中苯扎氯铵含量的方法，所指苯扎氯铵为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵与十六烷基二甲基苄基氯化铵之和。
而不确定度的含义是指由于测量误差的存在，对被测量值的不能肯定的程度。
所以，附有不确定度的测量结果才是真实有意义的。
1 实验方法1.1 色谱条件Agilent Zorbax CN柱（250mm×4.6mm×5μm）；流动相为乙腈和0.1mol·L-1的醋酸铵缓冲溶液（冰醋酸调pH=5.0）（7：3）的混合溶液；流速为1.0mL·min-1；检测波长为260nm；柱温25℃；进样量20μL。
1.2 样品溶液的配制精密称取试样0.500g（精确至0.001g）于25mL具塞刻度管中，加入20mL 乙腈（色谱纯），涡旋振荡1min，混匀后，400W超声提取30min，取出后冷却至室温，用乙腈定容，上下振荡混匀，后经0.45μm滤膜过滤，所得滤液作为待测液，备用。
1.3 标准品溶液的配制分别称取十二烷基二甲基苄基氯化铵（纯度大于98%）、十四烷基二甲基苄基氯化铵（纯度大于97%）和十六烷基二甲基苄基氯化铵（纯度大于98%）各0.050g（精确到0.001g），置于50mL棕色容量瓶中，用乙腈（色谱纯）溶解并定容至刻度，摇匀，配成浓度为1.0g/L的标准溶液。
Excel在化妆品中对苯二胺含量不确定度评定中的应用
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Ｅ ｘ ｃ ｅ ｌ 在 化 妆 品 中对 苯 二 胺 含 量 不 确 定 度 评 定 中 的 应 用
吴 新 包 梦 醒
（ 苏州 市 出入境 检验 检疫 局 检验 检疫 综合 技术 中心 ， 江苏 苏 州 ２ １ ５ １ ２ ８ ； 苏州 市产 品质 量监 督 检验所 ， 江苏 苏州 ２ １ ５ １ ２ ８ ）
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GC-MS法测定染色头发中对苯二胺残留的不确定度评定
ｍ 内径 ，０ ２ ｍ膜 厚 。 ｍ ．５
１３ 标 准 品 ． 对 苯 二胺 （ ，４一ｂ ｎｅｅ ｉ ｎ ） １ ｅ ｚｎ ｄａ ｅ ， ｍｉ
杭州 ３ １０ １ １０
标 准 曲线 设 ７个
浓度，每个浓度测 １ ，见表 １ 次 。
浙江预 防医学 ２ １ 年 第 ２ ０２ ４卷第 ９期
Ｚ ￣ ａｇＰｅｅ ｔ ｅＭｅｉ ｎ ，Ｓｐ ２ １ Ｖ ｌ ｈ ｉ ｒ ｎｉ ｄ ｉｅ ｅ．０ ２ ｏ ｎ ｖ ｖ ｃ
ｏ９ ．
・９ ３・
张丽 陈翊 孙珏 张建 平
文献标识码 ：Ｂ 文章编号 ：１０ ０ ３ （０ ２ ９－０ ９ ｏ ０ ７－ ９ １ ２ １ ）０ ０２一 ３
中图分类号 ：Ｒ ４ ４７
对 苯 二胺 是用 于永 久性 染发 剂 中 的化妆 品头发
２ 方法
染料中间体。研究表明 ，含有对苯二胺的染发剂无 致癌性 ，但有 相 当数 量 的人 群对其致敏 …。 目前
・
９ ２・
浙江 预防医学 ２ １ ０２年第 ２ ４卷第 ９期
Ｚ ｅａｇＰｅｅｔ ｅＭｅｉ ｎ ，Ｓｐ ２ １ ，Ｖ ｌ ４ ｏ９ ｈ ｉｎ ｒｖｎｉ ｄ ｉｅ ｅ ．０ ２ ｏ ２ ．Ｎ ． ｉ ｖ ｃ
Ｇ Ｃ—ＭＳ法 测 定 染 色 头 发 中对 苯 二胺 残 留 的不 确定 度 评 定
４０ ０
４Ｄ Ｊ８ ３ ９ ８
回收后质量浓度浓 度 （ Ｉ ） Ｔ ｌ １ ８ １
高效液相色谱法测定染发剂中对苯二胺的含量
高效液相色谱法测定染发剂中对苯二胺的含量康瑞琴;苏文辉;张鑫;王琪;康舒欣;孙亚茹【摘要】本文利用高效液相色谱法对染发剂中的对苯二胺进行检测研究,即检测波长280nm,流动相为乙腈三乙醇胺水溶液,固定相选用C18色谱柱,3500r·mm-1离心分离,得到对苯二胺标准系列溶液色谱和不同理发店采集的10种染发剂样品色谱及含量.结果显示所检测的10种样品中的对苯二胺均未超过国家标准.该方法精密度高,回收效果好,可以得到较好的实验效果,可用于染发剂中对苯二胺的日常分离检测分析,对于提高消费者使用染发剂时的安全性有非常实际的意义.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2015(029)004【总页数】4页(P23-25,36)【关键词】高效液相色谱法;染发剂;对苯二胺【作者】康瑞琴;苏文辉;张鑫;王琪;康舒欣;孙亚茹【作者单位】安阳工学院,河南安阳455000;安阳工学院,河南安阳455000;安阳工学院,河南安阳455000;安阳工学院,河南安阳455000;安阳工学院,河南安阳455000;安阳工学院,河南安阳455000【正文语种】中文【中图分类】O657.7随着人们对时尚的追求，染发越来越多的被广大消费者所接受。
但是由于染发着色的需要，染发剂中通常会添加对苯二胺等有机化学物质，伴随而来的安全性问题也越来越多的引起相关工作者的注意。
染发剂中对苯二胺及其衍生物是极为重要的染料中间体，可作为偶带氮分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中间体。
对苯二胺对毛发中的角蛋白有极强的亲和力，染发时其被氧化的过程就是颜色的固着过程，可将头发着色[1]。
有实验证明，长期使用染发剂可引起人体皮肤过敏反应，如接触部位的皮肤发痒、出现红斑、丘疹，甚至水疱、红肿、胀痛、渗液等症状。
如果皮肤有外伤或患皮肤病，则更易吸收化学物质，而导致慢性蓄积中毒，孕妇甚至有可能发生胎儿畸形[2]。
而染发剂会引发癌症绝非耸人听闻。
高效液相色谱法测定化妆品中苯扎氯铵含量的不确定度评定
高效液相色谱法测定化妆品中苯扎氯铵含量的不确定度评定王涛;李卓;贾寒冰;孙晓;田仁芳;荀英【摘要】对《化妆品安全技术规范》(2015年版)中高效液相色谱法测定苯扎氯铵3种物质(即十二烷基二甲基苄基氯化铵(C12)、十四烷基二甲基苄基氯化铵(C14)和十六烷基二甲基苄基氯化铵(C16))含量进行了不确定度评定,建立了数学模型,考察了不确定度的来源并给出了量化结果,计算出合成标准不确定度和扩展不确定度.结果表明,当取置信概率为95％,包含因子k=2,被测化妆品中苯扎氯铵C12,C14和C16含量分别为0.045％,0.048％和0.010％时,其标准扩展不确定度分别为0.027％,0.029％和0.006％.指出了测量不确定度的主要来源,并提出了改进方法.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2018(048)008【总页数】7页(P466-471,477)【关键词】化妆品;苯扎氯铵;高效液相色谱法;不确定度【作者】王涛;李卓;贾寒冰;孙晓;田仁芳;荀英【作者单位】西安市食品药品检验所,陕西西安 710054;西安市食品药品检验所,陕西西安 710054;西安市食品药品检验所,陕西西安 710054;西安市食品药品检验所,陕西西安 710054;西安怡康医药连锁有限责任公司,陕西西安 710054;渭南市中医医院,陕西渭南 714000【正文语种】中文【中图分类】TQ658苯扎氯铵是一种由脂肪烷基取代的二甲基苄基氯化铵混合物，属阳离子表面活性剂，因其具有广谱杀菌和一定的分散、渗透作用，而被广泛应用于消毒、防虫、防腐、纺织印染、工业水处理等领域。
苯扎氯铵对皮肤、眼睛有刺激性，过量或长期使用会造成化学性灼伤，加重眼表疾病、胃肠道黏膜及神经毒性等，重者可致死亡[1-3]。
在化妆品中，苯扎氯铵被检物质指十二烷基二甲基苄基氯化铵(C12)、十四烷基二甲基苄基氯化铵(C14)和十六烷基二甲基苄基氯化铵(C16)之和，作为限用物质在我国《化妆品卫生规范》(2007年版)中有限量规定，要求淋洗类发用产品中最大许可用量为3%，如果成品中使用的苯扎氯铵的烷基碳链长度等于或小于C14时，其用量不得大于0.5%。
高效液相色谱法测定染发剂中对苯二胺等32种染料组分
高效液相色谱法测定染发剂中对苯二胺等32种染料组分倪琳;欧阳晓玫;李若绮;武悦;徐勤科;杜兴【摘要】采用高效液相色谱法对甘肃27个市、州、县地区抽样的50批次染发剂类化妆品进行检验,分析染发类化妆品中使用的染料组分种类、含量情况.试验结果发现对苯二胺、间苯二酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚等4种染料组分的使用频率较高.50批染发类化妆品不合格率为50％,其中包括未超规定限量,但产品的批件配方信息与包装标签标识存在问题的染发剂22批次,二批次检出禁用组分,一批次检出苯基甲基吡唑啉酮超规定限量.说明染发类化妆品产品包装标签应进行规范,产品的批件配方信息与包装标签标识的一致性应加强监管.【期刊名称】《分析测试技术与仪器》【年(卷),期】2019(025)003【总页数】8页(P196-203)【关键词】染发类化妆品;染料组分;高效液相色谱法;标签标识;产品批件【作者】倪琳;欧阳晓玫;李若绮;武悦;徐勤科;杜兴【作者单位】甘肃省药品检验研究院,甘肃兰州 73000;甘肃省药品检验研究院,甘肃兰州 73000;甘肃省药品检验研究院,甘肃兰州 73000;甘肃省药品检验研究院,甘肃兰州 73000;甘肃省药品检验研究院,甘肃兰州 73000;甘肃省药品检验研究院,甘肃兰州 73000【正文语种】中文【中图分类】O657.7+2染发类化妆品具有改变头发颜色的作用 [1]. 染发剂依据染发效果可分为三类：暂时性、半持久性和持久性. 其中以氧化型染发剂最为流行，属于永久性染发剂，染料中间体主要成分多为苯胺类化合物，使用后可能引起不良反应[2]. 2017年国家化妆品不良反应监测系统中共收到染发类化妆品不良反应/事件报告2 688份，占收集到全部特殊类化妆品不良反应报告的21.02%. 染发类化妆品不良反应主要表现为皮损红斑、丘疹等症状，使用者自觉症状以瘙痒为主，其次为灼热感、疼痛、紧绷感、干燥、头晕、头痛等. 频繁使用染发产品可能带来的安全性问题一直受到广泛关注，染发产品也一直是化妆品管理和研究的重点之一[3-7]. 在我国染发类产品属于具有特殊用途的化妆品，为加强对染发剂使用安全和质量的管理,《化妆品安全技术规范》(2015 年版)中规定了化妆品的 75 种准用染发剂和在使用时的最大允许浓度, 并将邻苯二胺、邻氨基苯酚、对苯二胺、 2-硝基对苯二胺、甲苯-3,4-二胺、间苯二胺、氢醌、N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐等多种染料组分列为禁用组分. 目前，对染料组分的测定主要采用高效液相色谱法、高效液相色谱-串联质谱法、气相色谱-质谱法、毛细管电泳-间接化学发光法 [8-13]. 其中高效液相色谱法因仪器普及率较高、灵敏度高以及分析速度快等特点而被广泛应用于染发剂染料组分的分析测定. 同时, 规范中也推荐了适用于染发类化妆品中对苯二胺等 8 种氧化型组分的含量测定方法和适用于染发类化妆品中对苯二胺等 32 种组分含量的测定方法[14-15]. 但在实际工作中发现,按照规范中检测32种染料组分的方法测定，有3个组分未达到基线分离. 并且由于染发剂的基质较复杂，按照规范方法制备的供试品溶液无法过滤. 本研究优化了《化妆品安全技术规范》(2015年版)中高效液相色谱法测定染发剂中对苯二胺等 32 种组分含量的方法,随机抽取了50 批市售染发剂进行检测, 并根据检验结果对染料组分的种类、用量等使用情况进行统计分析.1 试验部分1.1 仪器与试剂Waters Alliancee2695高效液相色谱仪(美国Waters公司)；LC-20A高效液相色谱仪(日本岛津公司)；KQ-250DB数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；ME204电子天平(瑞士梅特勒公司)；XS205DU电子天平(瑞士梅特勒公司).随机抽取甘肃地区27个市、州、县地区专卖店、商场、超市、美容美发场所、集散市场等出售的染发剂共计50批次.32种染发剂标准品的信息如表1所列.1.2 标准溶液的制备取各染料标准品0.1 g，精密称定，加入2 g/L亚硫酸氢钠水溶液-无水乙醇(体积比为1:1)的混合溶液，制成质量浓度为10 g/L的各染料标准储备溶液. 分别用2 g/L亚硫酸氢钠水溶液溶解甲苯-2,5-二胺硫酸盐和2-氯对苯二胺硫酸盐并定容，甲苯-3,4-二胺使用无水乙醇定容. 精密称定2-硝基对苯二胺和4-硝基邻苯二胺25 mg，使用无水乙醇定容，配成质量浓度为2.5 g/L的溶液. 2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、对甲基氨基苯酚硫酸盐、2,6-二氨基吡啶、N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐使用流动相(磷酸盐混合溶液) 溶解. 2～4 ℃保存，2天内使用.1.3 标准曲线的绘制对32种标准品依照组分进行分组，并根据分组情况，分别精密量取标准储备溶液适量于10 mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，配成质量浓度为500 mg/L的混合标准溶液. 取混合标准溶液适量，用无水乙醇稀释，配制成浓度分别为50、100、250、500、600、700、800 mg/L的混合标准系列溶液，标准系列溶液应于使用前配制. 取各标准系列溶液5 μL注入高效液相色谱仪，分别采用3种流动相进行分析，记录各色谱峰面积，以浓度(X)为横坐标，峰面积(Y)为纵坐标，绘制标准曲线.1.4 供试品溶液的制备取样品0.5 g，准确称量至0.000 1 g，置25 mL具塞比色管中，加入无水乙醇-水(体积比为1∶1)的混合溶液至刻度，涡旋1 min，冰浴超声提取15 min，低温离心(5 000 r/min)5 min，取上清液经0.22 μm微孔滤膜过滤，滤液作为供试品溶液.1.5 色谱条件[16]第一组：仪器型号：Waters Alliancee2695高效液相色谱仪；二极管阵列检测器；色谱柱：SUPELCO Solutions within C16(4.6 mm×250 mm,5 μm),柱温:25 ℃,流动相：乙腈-磷酸盐混合溶液(称取十二水合磷酸氢二钠1.8 g，磷酸二氢钾2.8 g 和庚烷磺酸钠1.0 g，用水稀释至1 L，用磷酸调pH至6，体积比为10∶90)；检测波长：280 nm；运行时间：35 min,进样量：标准品5 μL，样品10 μL，流速：1.0 mL/min.第二组：仪器型号、色谱柱、柱温、检测波长、进样体积及流速同第一组. 流动相：甲醇-磷酸盐混合溶液(配制方法同第一组，体积比为10∶90)；运行时间：40 min. 第三组：仪器型号：LC-20A高效液相色谱仪；二极管阵列检测器；色谱柱、柱温、检测波长、进样体积及流速同第一组；流动相：乙腈-磷酸盐混合溶液(配制方法同第一组，体积比为40∶60)；运行时间：35 min.表1 32种染发剂标准品信息Table 1 Information of 32 reference substancesin dye序号名称批号百分含量/%来源1对苯二胺G1*******.9Dr.Ehrenstorfer GmbH2对氨基苯酚20131 99.9Dr.Ehrenstorfer GmbH3甲苯-2,5-二胺硫酸盐B0001842 99.3 MANHAGE4间氨基苯酚G132135 99.6Dr.Ehrenstorfer GmbH5邻苯二胺 G125822 97.2Dr.Ehrenstorfer GmbH62-氯对苯二胺硫酸盐B0001835 99.8 MANHAGE7邻氨基苯酚G150167 98.9Dr.Ehrenstorfer GmbH8间苯二酚 G146101 99.4Dr.Ehrenstorfer GmbH92-硝基对苯二胺G147300 98.5Dr.Ehrenstorfer GmbH10甲苯-3,4-二胺G15915399.3Dr.Ehrenstorfer GmbH114-氨基-2-羟基甲苯 B0002006 99.1 MANHAGE 122-甲基间苯二酚 B0001839 99.7 MANHAGE136-氨基间甲酚171030 99.7 MANHAGE144-氨基-3-硝基苯酚 161008 99.8Dr.Ehrenstorfer GmbH15间苯二胺 158127 99.2Dr.Ehrenstorfer GmbH162,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐B0002378 98.3 MANHAGE 17氢醌G130187 99.9Dr.Ehrenstorfer GmbH184-氨基间甲酚126030 99Dr.Ehrenstorfer GmbH192-氨基-3-羟基吡啶 B0001582 99.9 MANHAGE20N,N-双(2-羟乙基) 对苯二胺硫酸盐B0000099 99.5 MANHAGE21对甲基氨基苯酚硫酸盐 150925 99.7 MANHAGE224-硝基邻苯二胺 161103 98.3 MANHAGE232,6-二氨基吡啶 155653 99.6Dr.Ehrenstorfer GmbH24N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐130****7699.2MANHAGE25N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐 161015 99.3 MANHAGE26苯基甲基吡唑啉酮B0000105 99 MANHAGE276-羟基吲哚171031 99.2 MANHAGE284-氯间苯二酚B0001616 99.3 MANHAGE292,7-萘二酚170929 99.3 MANHAGE30N-苯基对苯二胺 B0001793 97 MANHAGE311,5-萘二酚171130 99.5 MANHAGE321-萘酚 20827 99.8Dr.Ehrenstorfer GmbH2 结果与讨论2.1 色谱柱的选择取同一批号样品，按照供试品及混合标准品溶液的方法制备，使用 CAPCELLPAK C18 色谱柱、Diamonsil C18 色谱柱、Phenomenex C18 色谱柱和SUPELCO Solutions within C16 4 个不同品牌色谱柱进行测定,试验结果表明SUPELCO Solutions within C16色谱柱能实现所有染料的基线分离,且重现性较好，故选用该色谱柱.2.2 流动相的选择因流动相中加入离子对试剂，对色谱柱的使用寿命影响较大，故试验了流动相中不加离子对试剂(庚烷磺酸钠)，结果样品和混合标准品中部分染料组分在色谱柱上无保留，因此，流动相中需要加离子对试剂.2.3 染发剂中32种染料组分分组情况分组依据：将同分异构体、结构相似的组分重新分组，不易分离的物质分到不同组中进行检测. 试验中发现《化妆品安全技术规范》(2015年版)方法中第一组的间苯二酚、苯基甲基吡唑啉酮、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐未达到基线分离，将上述三种组分分到第三组，分离效果较好(如表2所列、图1～3所示).表2 32种染料组分分组情况Table 2 Distribution of 32 constituents in dye第一组(如图1所示)第二组 (如图2所示)第三组(如图3所示)对苯二胺间苯二胺间苯二酚对氨基苯酚氢醌N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐甲苯-2,5-二胺硫酸盐4-氨基间甲酚苯基甲基吡唑啉酮间氨基苯酚2-氨基-3-羟基吡啶6-羟基吲哚邻苯二胺2,6-二氨基吡啶4-氯间苯二酚2-氯对苯二胺硫酸盐4-硝基邻苯二胺 2,7-萘二酚邻氨基苯酚对甲基氨基苯酚硫酸盐N-苯基对苯二胺2-硝基对苯二胺N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐1,5-萘二酚甲苯-3,4-二胺2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐1-萘酚6-氨基间甲酚 N,N-双(2-羟乙基)对苯二胺硫酸盐4-氨基-2-羟基甲苯2-甲基间苯二酚4-氨基-3-硝基苯酚图1 第一组混合标准品高效液相色谱图Fig. 1 HPLC of group Ⅰof mixed standard products图2 第二组混合标准品高效液相色谱图Fig. 2 HPLC of group Ⅱ of mixed standard products图3 第三组混合标准品高效液相色谱图Fig. 3 HPLC of group Ⅲ of mixed standard products2.4 线性关系、检出限和定量限线性范围、相关系数(R2)、检出限和定量限结果如表3所列. 由表3可知，在相应的浓度范围内，各染料组分峰面积和对应的浓度具有良好的线性关系，R2均高于0.99. 对标准溶液进行逐级稀释，以S/N=3确定检出限(LOD)，以S/N=10确定定量限[LOQ,参照《化妆品安全技术规范》(2015年版)]中染发剂的使用限度，该方法的检出限低于规范规定的限度，满足实际样品的分析要求.2.5 精密度和准确度试验对高、中、低3个浓度水平的混合标准溶液进行平行测定6次，计算32种染料组分峰面积的RSD，均小于4%. 故精密度满足分析要求.由于染发剂空白样品较难得到，故制备不含氧化型染料的空白样品，均加入高、中、低3个浓度水平的混合标准溶液进行加标回收，每个浓度水平重复测定2次，结果各染料组分低浓度水平的加标回收率为74%～114%，中浓度水平的加标回收率为79%～110%，高浓度水平的加标回收率为83%～104%.2.6 稳定性试验将高、中、低3个浓度水平的混合标准溶液置于室温下，每个浓度水平的标准溶液于0,2,4,6,8,10 h各测定1次，计算各组分峰面积的RSD均小于3%，结果32种染料组分在10 h内稳定.2.7 染发剂中32种染料组分的含量测定结果对50批染发剂中32种组分的含量进行测定，其中有2批次检出禁用组分邻氨基苯酚,有1批次的苯基甲基吡唑啉酮超出规定的限量. 对50批次染发剂中32种组分的检测中检出的各组分进行统计，结果表明：染发剂使用染料组分频率最高的是对苯二胺、间苯二酚、间氨基苯酚和对氨基苯酚，其次是2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、苯基甲基吡唑啉酮、2-甲基间苯二酚、4-氨基-2-羟基甲苯、2-氨基-3-羟基吡啶、4-氨基间甲酚、6-羟基吲哚、N,N-双(2-羟乙基) 对苯二胺硫酸盐、1-萘酚和4-氯间苯二酚等.表3 32种染料组分的回归方程、线性范围、相关系数、检出限和定量限Table 3 Regression equations,linearity ranges,correlation coefficients,detetion limits and limits of quantification of 32 dye components组分序号线性范围/(mg/L) 线性回归方程R2 LOD/(mg/kg) LOQ/(mg/kg)1 168.72～843.60y=1.45×103x+1.70×1040.999 9 10.5435.892163.05～815.26y=1.43×103x+4.92×1020.999 810.1939.573154.25～771.25y=7.70×102x+2.28×1040.999 99.6430.924164.29～821.47y=5.07×106x+2.67×1040.999 710.2735.865172.85～864.23y=5.92×106x-1.51×1040.999 810.8036.476185.80～929.02y=8.78×105x+7.15×1030.999 111.6236.827165.95～829.75y=6.90×106x+1.67×1040.999 910.3735.418159.83～799.13y=4.00×106x+9.33×1030.999 8 9.9933.68941.56～207.82y=1.02×107x+3.70×1040.999 72.608.9510170.37～851.87y=4.34×106x-3.90×1040.999 710.6536.9611162.98～814.92y=4.98×106x+1.70×1040.999 810.1932.8612170.23～851.15y=1.26×106x+2.49×1030.999 310.64 34.8513177.29～868.39y=5.15×106x-8.10×1030.999 610.50 18.7614179.08～886.40y=9.01×106x+3.20×1040.999 611.0118.5715 165.28～785.21y=4.00×106x-2.23×1030.997 59.78 32.581685.86～428.19y=1.55×106x-8.80×1030.999 75.16 16.7817 184.25～791.69y=4.27×106x+1.00×1040.999 69.9931.5618124.18～741.23y=3.08×106x-5.51×1030.999 08.6226.9719196.85～967.21y=7.25×106x-2.34×1040.999 413.36 41.8520189.45～945.19y=1.75×106x-3.42×1040.998 612.05 38.1421 78.59～419.24y=1.62×106x-1.80×1040.999 04.15 13.842240.14～198.43y=5.84×106x-3.08×1020.999 42.578.632389.98～468.25y=1.86×106x+6.05×1030.999 95.50 18.472490.54～487.63y=5.07×105x+1.03×1030.998 15.5818.4225163.93～849.66y=2.50×106x-7.10×1030.999 910.2534.6226 167.86～839.28y=2.00×103x-2.32×1040.999 610.4932.5427161.04～805.20y=7.91×106x+9.97×1030.999 910.0632.7828216.80～1084.02y=4.20×106x+7.94×1030.999 913.5542.7129153.97～769.85y=6.02×106x+9.07×1030.999 99.6229.8230186.77～933.85y=2.54×107x-5.61×1030.999 911.6836.4831139.13～695.65y=8.36×106x+8.21×1030.999 98.7028.2132163.77～818.84y=8.24×106x+7.15×1030.999 910.24 32.452.8 染发剂质量评价[17]50批次染发剂中有25批次不合格，其中，未超过规定限量但存在问题的样品有22批次，其使用频率较高的间氨基苯酚不合格率高达42%，对苯二胺不合格率高达26%. 50批染发剂中有12批次产品标签标识与批件配方信息虽然一致，但存在以下问题：(1)检出批件及标签未标识的染发剂.(2)未检出批件及标签标识的染发剂.(3)同时存在检出和未检出的情况.此类产品虽然未超过规定限量，依然视为有问题的样品，即不合格. 还有13批次产品标签标识与批件配方信息不一致，存在未检出批件标识的染发剂、未检出标签标识的染发剂、检出批件未标识的染发剂、检出标签未标识的染发剂以及同时存在检出和未检出等情况，即使未超规定限量，也为有问题的样品，即不合格.2.9 染发剂采样地点情况分析因甘肃没有染发剂生产厂家，生产环节没有采集到样品. 采样来自集散市场、商店、商场、药店、超市和美容美发场所. 除专卖店外，其他采样点均有不合格样品. 因采集到的样品有限，可能不具备代表性. 采集到的50批次样品，其中国产样品44批次，进口样品6批次. 经检验，进口样品全部合格，因抽样批数较少，只能做参考数据. 44批国产样品中25批不合格，合格率仅为43%，说明国产染发类化妆品质量有待进一步提高. 不合格样品中产地来自广东22批次，浙江2批次，上海1批次. 本次抽样中自广东的染发类产品共25批次，不合格样品占76%，需引起监管部门的重视.3 结论对《化妆品安全技术规范》(2015年版)染发类产品的检测方法进行改进，同时对50批染发类化妆品的检验结果进行分析，可以看出存在以下问题：(1)生产企业在产品包装上随意标识信息，误导欺骗消费者. (2)染发类化妆品不按照批件规定的配方生产，生产企业对《化妆品卫生规范》(2007年版)和《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定允许使用的染料组分及禁用组分不明确.建议有关部门应规范染发类化妆品的包装标签标识，加强产品批件配方信息与包装标签识的一致性监管，进一步完善染发类化妆品的质量和规范销售市场.参考文献:【相关文献】[1] 陈宇津.天然植物染发剂与化学合成染发剂染发后稳定性的对比研究[J].香料香精化妆品，2017，7(1)：46-48.[Chen Yu-jing. Comparative study on hair stability of natural plant hair dye and chemical synthetic hair dye [J]. Spicy Cosmetics，2017，(1)：46-48.][2] 陈梦，周明昊.染发剂中禁限用染料检测方法的研究现状[J].日用化学工业,2015,45(8)：462-467. [Chen meng, Zhou Ming-hao. Research status on the detection method of restricted dyes in hair dyes [J]. Daily Chemical Industry, 2015,45(8)：462-467.][3] 杨建召.染发剂的研究进展[C].中国香料香精化妆品工业协会,第九届中国化妆品学术研讨会论文集(下)，2012:5.[Yang jian-zhao. Research Progress on Hair Dye[C]. China Fragrant Incense Cosmetic Industry Association, Proceedings of the 9th China Cosmetic Symposium(below), 2012:5.][4] 杨艳伟，刘思然，张卓娜.染发类产品中染发剂使用现状调查[J].中国卫生检验杂志,2017,27(6)：899-901.[Yang Yan-wei, Liu Si-ran, Zhang zhuo-na. Nvestigation on the application status of hair dye in hair dye products[J]. 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高效液相色谱法测定植物油中苯并(α)芘测量不确定度评定
（ Ｐ ｕ ｄ ｏ ｎ ｇ Ｎｅ ｗ Ｄｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｃ ｔ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｍｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ａ ｎ ｄ Ｑｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ Ｉ ｎ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ ２ ０ １ ２ ０ １ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
一 － 一
分 析计量
Ｃ Ｈ Ｅ Ｅ／ Ｉ Ａ Ｃ ＡＬＡＮ Ｉ ＡＬ ＹＳ Ｉ ＳＡＮＤ Ｍ Ｅ ＴＥ ＲＡＧ Ｅ
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Ｍａ ｒ ． ２ ０ １ ３
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第 加一 ％
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期定 植 物 油 中苯 并 （ ）芘
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苯并 （ 。 ｃ １ 芘是一种强致癌化合 物， 被 国际癌症 研 究中心列 为 ２ Ａ类致癌物 ， 会对人体健康造成潜 在威胁。人体 中的苯并 （ ） 芘从食物 中的摄入量高 于从 空 气 和 饮用 水 中的摄 入 量 ， 而从 食 用 油 中 的摄 入量 占食 物 中摄 人 量 的 １ ／ ３ ＿ １ Ｊ ｏ ＧＢ ２ ７ １ ６ － ２ ０ ０ ５ ｔ ２ ￣ 规
Ａｃ ｃ ｏ ｒ ｄ ｉ ｎ ｇ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｍａ ｔ ｈ ｓ ｍｏ ｄ ｅ ｌ ， ｔ ｈ ｅ ｕ ｎ ｃ ｅ ｒ ｔ ａ ｉ ｎ ｔ ｙ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ，ｑ ｕ ａ ｎ ｔ ｉ ｉｅ ｆ ｄ ａ ｎ ｄ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｅ ｄ ， ． ｗｈ ｉ ｃ ｈ ｉ ｎ ｃ ｌ ｕ ｄ ｅ ｄ
高效液相色谱法测定化妆品中二苯酮-2、二苯酮-3与甲氧基肉桂酸乙基己酯
Ｋｅ ｙ ｗｏｒ ： Ｂｅ ｏ ｈ ｎ ｎ 一 ｄｓ ｎｚ ｐ ｅ ｏ ｅ ２；Ｂｅ ｚ ｐ ｅ ｏ ｅ一 ｎ ｏ ｈ ｎ ｎ ３；２－ ｈ ｌ ｅ ｙ － ｍ ｅ ｈ ｘ ｃ ｎｎ ｍ ａ ｅ； ＨＰＬＣ； Ｃｏ ｍｅ ｉ ｓ Ｅｔ ｙ ｈ ｘ ｌ４一 ｔ ｏ ｙ ｉ ａ ｔ ｓ ｔ ｃ
太 阳 光 中 含 有 的 紫 外 线 分 为 长 波 紫 外 线 （２ ｍ～４ ０ ｎ Ｕ Ａ） 中波 紫 外 线 （ ８ ｍ ～ ３０ｎ ０ ｍ， Ｖ 、 ２０ｎ ３ ０ｎ Ｕ Ｂ） 短 波 紫 外 线 （ ０ ｍ ～２ ０ ｎ ２ ｍ， Ｖ 和 ２０ ｎ ８ ｍ，
Ｕ Ｃ） 其 中 Ｕ Ｂ会使 皮 肤 产 生 红 斑 或 水 疱 ， 进 Ｖ ， Ｖ 促
黑 色 素形成 ； Ｖ Ｕ Ａ段 紫外 光 的 能 量 可 达 皮 肤 真 皮
～
１０ｍｇＬ范 围 内线 性 良好 ， 低 检 出 质 量 分 数 均 为 ０ ０ ５ ， 质 加 标 平 均 回 收 率 为 ９ ． ％ ～１７ ，Ｒ Ｄ ．％
１ ０％ 。 ．
关键词 ： 苯酮 一 ； 苯酮 一 ； 二 ２二 ３ 甲氧 基 肉桂 酸 乙基 己酯 ； 效 液 相 色 谱 法 ； 高 化妆 品
中 图分 类号 ： ６ ７ ７ ０ ５ ． ２ 文 献 标 识 码 ： Ｂ 文 章 编 号 ：０ ６—２ ０ （ ０ ０ ０ ０ ６ ０ １０ ０ ９ ２ １ ） ６— ０ １— ３
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏ ｆＢｅ ｚ ｐｈ ｎ０ ｅ ２，Ｂｅ ０ ｈｅ Ｏ 一 ｎｄ ｔ ｒ ｎａ ｉ ｎ ｏ ｎ ０ ｅ ｎ 一 ｎｚ ｐ ｎ ｎｅ ３ ａ
皮 肤产 生刺 激 ， 使皮 肤过 敏 ， 引起 红疹及 皮 肤发 炎 、
变 黑等 。因此 ， 化 妆 品卫 生 规 范 》 ２ ０ 《 （ ０ ７年 版 ） 中对 防晒剂 中的紫外 吸 收剂作 了限量规 定 ， 如二 苯
气相色谱法测定化妆品中对苯二胺含量的不确定度评定
１ ２ ２－３
６２９ ．９ １ ．２ ７１０ １ ．４ ０５
ｌ ． １８
６ ．４ １９ ｌ ２＿５ ７ ３ ｌ ４ｌ ２．
０．３ ４
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６ ．６ ２４ ５ １ ．８ ７１６ ５技 术
号相 色 谱 法测 定 化 妆 品 巾对 苯 二 胺 昌星 的 不 确定 度 评定
包梦 醒 陈 英 谢 晓烽 吴 新 ＿ （ ． 州市产 品质 量监督 检验 所 ２南京农 业 大学食 品科技 学院 ） １苏
［ 要 ］目的】 摘 【 对气相 色谱 法测定化妆品 中对苯二胺含量的不确定度进行评定。【 法】 方 根据 Ｇ ／ ８ ０ ２ ２ ０ ｛Ｌ ￣中对苯二 Ｂ Ｔ２ ０ — ０ ９ ＋＆－ ４ １ ＇ 胺、 邻苯二胺和间苯二胺 的测 定》 通过数 学模 型进行分析并计算测定过程 中的不确定度分量 ， ， 最后计算 出合成标准不确定度与扩展 不确定度。【 结果】 据分析 ， 色谱 法测 定化妆 品中对苯二胺含量的不确定度主要来源于 ： 气相 ①测量重复性②标准曲线。【 结论１ 本文提 出的方法适用于气相 色谱 法测定化妆 品中对苯二胺含量 的不确定度分析。 ［ 关键词 ］ 气相 色 法 对苯二胺 化妆 品 不确定度 谱 ＩＯ Ｉ Ｃ１０ ５ ２ ０ ｛ Ｓ —Ｅ ２ — ０ ５ 检测和校准实验室认 可准则 》 ７ 中要求检 测和 校准实验室应保证所有仪器设 备具备提供测量不确定度 的能力 。苯二 胺是有 机染发剂 中常用氧化 剂染料“ 包括 对苯二胺 、 １ ， 邻苯二胺及 间苯 二胺三种同分异 构体 ， 且均为有毒 的化学物质日２ ０ ，０ ７年由卫生部颁布的 《 化妆品卫生规 范》 中规定 ， 氧化 型染发剂中对苯二胺 为限用物质 ， 限量值 为 ６ ， 而 邻 苯 二 胺 及 问 苯 二 胺 为 禁 用 物 质 。 本 文 以 Ｇ ／ ％ ＢＴ ２ ８ ０１ — ０ ９ 化妆品 中对苯二胺 、 ４ ０ ．２ ２ ０ ｛ 邻苯 二胺和间苯二胺 的测定》 为 作 检验依据 ，对气相色谱法测定化妆 品中对苯二胺含量进行不确定度评 定， 在国内尚未 见相关报道 。 该评定结果可为气相 色谱法测定化妆 品中 邻苯二胺及问苯二胺含量 的不确定度评定提供参考 。 １实验 目的 ． 用气相 色谱法测定化妆品 中对苯二胺的含量。 ２实 验 条 件 与 步 骤 ． 试样 测定参 照 ＧＢＴ２ ８ ０１－ ０ ９（ ／ ４ ０ ．２ ２ ０ （ 化妆 品中对苯二胺 、 邻苯二胺 和间苯二胺 的测定》 中第二法气相色谱部 分要求 。 ２１主要仪器与试剂 ． ２１１仪器 ： ．． 气相 色谱仪 ： ａｉｎＧＣ ５ 配 ＦＤ检 测器 ， 国瓦里 Ｖ ｒ ４ ０， Ｉ ａ 美 安： 漩涡振荡器 ： ＡＶ ￥ ５ 电子天平 ： Ｉ Ｋ Ｇ３ ２ ； 常熟双 杰测试仪 器厂 ， ２ ０ Ｊ ０ Ｊ
高效液相色谱法测定化妆品中3种禁用着色剂的不确定度评定
1.1 仪器与试剂 Agilent 1200 型高效液相色谱仪，配二极管阵列检测器；分析
天平(瑞士梅特勒-托利多公司)；分散黄 3、苏丹Ⅰ、颜料橙 5 标 准品(德国 Dr.Ehrenstorfer 公司)。甲醇、乙腈、四氢呋喃为色谱纯， 醋酸铵为分析纯，所用水为超纯水。
1.2 色谱条件 色谱 柱：Agilent poroshell 120 EC-C18(2.7 μm，3.0 mm×100
黄 3，0.0397/0.0794 mg/kg；苏丹Ⅰ，0.0178/0.0356 mg/kg，颜料橙 5，0.0362/0.0724 mg/kg。
[关键词]高效液相色谱法；着色剂；不确定度；化妆品
[中图分类号]O65
[文献标识码]A
[文章编号]1007-1865(2019)17-0166-03
Uncertainty Evaluation for Determination of 3 Kind of Prohibited Colorants in Cosmetics by High Performance Liquid Chromatography
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广东化工 w 第 46 卷总第 403 期
高效液相色谱法测定化妆品中 3 种禁用着色剂的不 确定度评定
李易晓 1*，许菲菲 2，羊洁芳 1，沈明驹 1，马苏珍 2，楼美娟 2，蒋英华 2
(1．义乌市检验检疫科学技术研究院，浙江 义乌 322000；2．义乌海关，浙江 义乌 322000)
Li Yixiao1*, Xu Feifei2, Yang Jiefang1, Shen Mingju1, Ma Suzhen2, Lou Meijuan2, Jiang Yinghua2 (1. Yiwu Academy of Science & Technology for Inspection & Quarantine, Yiwu 322000；2. Yiwu Customs, Yiwu 322000, China)
液相色谱-串联质谱法测定化妆品中米诺地尔含量的不确定度评价
当代化工研究Modern Chemical Research156科研开发2020•14液相色谱-串联质谱法测定化妆品中米诺地尔含量的不确定度评价*付金凤朱晓雯(常州市食品药品监督检验中心江苏213001)摘耍：对《化妆話安全技术规范》(2015年版)中有关米诺地尔含量测定进行不确定度的评估.参考JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》,建立数学模型，考察了分析过程中引入不确定度的主要因素，计算出合成标准不确定度和扩展不确定度.结果表明，标准品称量、标准系列溶液的配制、进样精密度、样品回收率对样品的相对不确定度贡献较大.关键词：液相色谱-串联质谱法；化妆忌不确定度中图分类号：T文献标识码：AUncertainty Evaluation of Determination of Minoxidil in Cosmetics by LiquidChromatography-Tandem Mass SpectrometryFu Jinfeng,Zhu Xiaowen(Changzhou Food and Drug Supervision and Inspection Center,Jiangsu,213001) Abstract z The uncertainty of M inoxidil content determination in"Cosmetic Safety Technical Specification"(2015Edition)was evaluated. Referring to JJF1059.1-2012"Evaluation and E xpression of U ncertainty in Measurement",a mathematical model was established,the main f actors of introducing uncertainty in the analysis process were investigated,and the combined standard uncertainty and expanded uncertainty were calculated. The results show that the weighing of s tandard s ubstance,the p reparation of s tandard s eries solution,the p recision of s ample inlection and the recovery rate of s ample contribute greatly to the relative uncertainty ofsample.Key words i liquid chromatography-tandem mass spectrometry\cosmetics\uncertainty1.引言近年来，部分不法商家为获取利润，盲目追求产品的有效性，向育发类化妆品非法添加米诺地尔，它虽然可以刺激毛囊上皮细胞的增殖和分化，但极容易产生刺激性皮炎、眩晕、过敏、多毛症、血压下降等不良反应⑴。
一种高效液相色谱仪测定对苯二胺标准物质纯度的溶液及其制备方法
专利名称：一种高效液相色谱仪测定对苯二胺标准物质纯度的溶液及其制备方法
专利类型：发明专利
发明人：田玉平,吴建军,李杰,王虎
申请号：CN201210106235.X
申请日：20120608
公开号：CN102680592A
公开日：
20120919
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种高效液相色谱仪测定对苯二胺标准物质纯度的溶液及其制备方法。
一种高效液相色谱仪测定对苯二胺标准物质纯度的溶液，它由色谱纯甲醇、浓度为1－10μg/mL的亚硫酸钠、浓度为500-2000μg/mL的对苯二胺标准物质组成。
一种高效液相色谱仪测定对苯二胺标准物质纯度的溶液制备方法，在4-10℃的温度下，在色谱纯甲醇中依次添加亚硫酸钠和对苯二胺标准物质。
本发明能够准确、稳定的测定对苯二胺标准物质的纯度，确保对苯二胺标准物质中的杂质均能被高效液相色谱仪检测，有效地保障了日化用品中的有毒有害化学品的检测工作的量值传递和安全卫生质量。
申请人：上海市计量测试技术研究院
地址：201203 上海市浦东新区张江张衡路1500号
国籍：CN
代理机构：上海世贸专利代理有限责任公司
代理人：李浩东
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液-液萃取液相色谱荧光检测油脂中苯并[a]芘的测量不确定度评定
![液-液萃取液相色谱荧光检测油脂中苯并[a]芘的测量不确定度评定](https://img.taocdn.com/s3/m/597bbe72302b3169a45177232f60ddccda38e68a.png)
液-液萃取液相色谱荧光检测油脂中苯并［a］芘的测量不确定度评定袁国文1，沈海波1，方剑儒2，*，张连钢1（1.甘肃省嘉峪关市食品药品和医疗器械检验检测中心，嘉峪关 735100；2.张掖市药品检验检测中心，张掖 734000）摘要：采用液-液萃取方法对油脂样品进行前处理，对文献［1］中苯并［a］芘检测方法不确定度来源的分析与评定，研究实验过程中每一步定量操作对实验结果偏差的贡献值。
规范实验操作中的不规范之处，减小油脂中苯并［a］芘检测实验过程的各个不确定度分量，提高日常检测结果的准确性和可靠性。
现以阳性菜籽油样品中苯并［a］芘残留量测定为例，建立数学模型，从试样称量、量器的使用、标准工作液的配制、重复性测量等各个分量进行评定。
在本次实验中，其中苯并［a］芘含量为24.54ng/g，待测液中苯并［a］芘浓度为4.908ng/mL，其扩展标准不确定度为2.7ng/g，对苯并［a］芘残留量测量不确定度有显著贡献的有三个方面：多次平行试验过程中重复测量产生的A类测量不确定度，uArel=0.02748；配制标准系列过程产生的B类测量不确定度，主要影响测量不确定度的步骤为使用1.0mL刻度吸管分别吸取1.0、0.75、0.5、0.25mL，主要原因是由于吸取较小体积溶液时，刻度吸管精度不够所导致，u标准配制rel=0.03973；线性拟合过程产生的测量不确定度。
相比之下，定容和称量步骤引起的测量不确定度可以忽略不计。
关键词：液-液萃取；液相色谱法；苯并［a］芘；数学模型；测量不确定度评定中图分类号：O652.62/O657.7+2 文献标识码：A 文章编号：1006-2513（2021）01-0072-09doi：10.19804/j.issn1006-2513.2021.01.012Evaluation of measurement uncertainty for determination ofbenzo ［a］ pyrene in oil by liquid chromatography with liquid-liquid extraction pretreatmentYUAN Guo-wen1，SHENG Hai-bo1，FANG Jian-ru2，*，ZHANG Lian-gang1（1 Jiayuguan city，Gansu Province Food Medicine and Medical Equipment Inspection and Testing Center，Jiayuguan 735100；2. Zhangye Pharmaceutical Inspection and Testing Center 734000）Abstract：The oil was pretreated by liquid-liquid extraction，and the uncertainty of benzo ［a］ pyrene detection from the reference ［1］ was analyzed and evaluated. The contribution of quantitative operation in each step to the deviation of experimental results was studied. Non-standard operation reduced the uncertainty components and improved the accuracy and reliability of test results. Determination of benzo ［a］ pyrene in the positive rapeseed oil was used as收稿日期：2020-09-24作者简介：袁国文（1965-），男，医学士，副主任药师，研究方向：主要从事食品药品分析检测工作。
《化妆品安全技术规范》中二烷残留量测定的不确定度评估
《化妆品安全技术规范》中二烷残留量测定的不确定度评估测量不确定度是检验检测过程中的一个重要测量指标，表示对试验结果的有效性等可靠度，对于检验检测、校准机构来说，测量不确定度是能够定量解释测试结果质量的重要参数。
测量不确定度在检验、校准过程中具有广泛实用性，能够帮助使用测试结果的人员判断结果是否可靠，测量不确定度的贡献来源于检验的各个步骤，存在于测量量值传递的全过程中。
在试验中得到较小的不确定度，表明测量结果的可靠性高，具有实际使用价值。
因此，实验室各准则对检测、校准实验室提出了不确定度测量的相关要求［1］。
在实践中，用户通过开展相关项目的不确定度评价，可以加深对检查标准、方法等的理解，帮助用户梳理出不确定度评价过程中可能造成方法内在逻辑和结果偏差的各相关要素的贡献，从而通过关键控制指导用户从源头、过程入手，降低方法的不确定性，提高结果的可靠性。
二烷本身并没有作为原料加入化妆品产品中，产品中存在的二烷一般是随着原料引入的，二烷危害人体健康，控制其浓度是产品安全的前提，测试结果的准确度对消费者的正确认识、合理使用具有指导意义。
本试验根据《化妆品安全技术规摘要：根据《化妆品安全技术规范》中的二烷测定方法建立数学模型，以模型为基础框架，对方法的不确定度进行评价，对整个实验过程中可引入的不确定度来源进行分析，给出该方法的合成不确定度和扩展不确定度，并对结果进行分析，指导实验室合理利用不确定度结果。
关键词：化妆品；二烷；不确定度中图分类号:TQ658文献标志码:C 文章编号:1005-9350（2023）06-0048-04嗪恶嗪恶Abstract:The mathematical model is established in accordance with the method for determining dioxane in the“Safety and Technical Standards for Cosmetics ”.Based on this model,the uncertainty of the method was evaluated.The sources of uncertainty that may be introduced through the experiment are analyzed.Finally,the synthesis uncertainty and the extension uncertainty of this method in the laboratory are given,and the result is analyzed to guide the laboratory in making reasonable use of uncertainty results.Key words:cosmetics;dioxane;uncertaintyUncertainty evaluation of dioxane residues determination in“Safety and Technical Standards for Cosmetics ”收稿日期：2022-08-31作者简介：李晓睿（1989—），女，内蒙古包头人，硕士。
液相色谱法测定化妆中苯甲酸的测量不确定度分析报告
液相色谱法测定化妆中苯甲酸的测量不确定度分析报告【摘要】：根据《化妆品卫生规范2007》第三部分高效液相色谱法测定化妆中苯甲酸，建立了高效液相色谱法测定化妆中苯甲酸的数学模型，并推导出不确定度计算公式，通过对公式中各变量的分析，最后计算出合成不确定度。
【关键词】：高效液相色谱法；化妆品；不确定度；苯甲酸一、引言测量不确定度是根据所用到的信息，表征赋予被测量值分散性的非负参数[1]。
实验报告所给出的测量数据结果，在给出被测量结果的最佳估计值的同时也给出测量结果的不确定度，这样的结果才是一个完整的测量结果。
本文根据国家质量监督检验检疫总局发布的《测量不确定度评定与表示》，对高效液相色谱法测定化妆中苯甲酸不确定度进行评定。
二、实验方法1. 主要仪器与材料超高效液相色谱，色谱柱：安捷伦C18，50 mm×2.1mm ，1.7μm，检测器：PDA检测器。
2.试样的称量处理与标准品配制称取样品0.2g至10ml容量瓶中，加入70%的甲醇水溶液，超声30 min，甲醇稀释至刻度，天平准确称量样品6次。
配制一系列苯甲酸标准溶液，用二极管阵列检测器在波长：243 nm下检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。
流动相：0.1%甲酸水溶液+乙腈梯度洗脱，流速：0.5 mL/min，柱温：室温，进样量：3uL。
三、数学模型1.数学模型式中：ω--样液中苯甲酸的质量分数；单位为%；C --从曲线上查出测试溶液中苯甲酸的质量浓度，单位为μg/mLV --样品定容体积，单位为mLm --称取的样品量，单位为；2.相对合成标准不确定度为：ucrel=四、不确定度分量的评估1. 由曲线计算测试溶液中苯甲酸的相对标准不确定度urel建立标准曲线引起的相对标准不确定度urel1）由标准溶液的5个标准点的苯甲酸含量-峰面积值拟合的直线求得C时所产生的相对标准不确定度urel采用苯甲酸标准使用液配制苯甲酸标准工作溶液，各容量瓶中苯甲酸含量分别为：1、5、10、20、50μg/mL。
GC-MS测定化妆品中二噁烷残留量的不确定度评定
GC-MS测定化妆品中二噁烷残留量的不确定度评定陈惠雅【摘要】对《SN/T 1784-2006进出口化妆品中二噁烷残留量的测定气相色谱串联色谱法》测定化妆品中二噁烷残留量的不确定度进行了评定,建立了该方法的定量数学模型,对整个实验过程中可能引入的各种不确定度来源进行分析,计算出合成不确定度及扩展不确定度,并对结果进行评价.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(043)003【总页数】4页(P137-140)【关键词】不确定度评定;GC-MS;化妆品;二噁烷【作者】陈惠雅【作者单位】广东省保化检测中心有限公司,广东广州510663【正文语种】中文【中图分类】TQ658测量不确定度是根据所用到的信息，表征赋予被测量值分散性的非负参数［1］。
ISO/IEC17025:2005《检测和校准实验室能力的通用要求》5.4.6.1 条款中规定:校准实验室或进行自校准的检测实验室，对所有的校准和各种校准类型都应具有并应用评定测量不确定度的程序［2］。
无论是计量认证或是国家实验室认可，评审准则也提出不同检测领域都需要提供典型的不确定度评定报告的要求。
因此，编写不确定度评定报告成为实验室认可中最关键的工作之一，了解不确定度有利于控制检测工作的质量，既起到检查检测结果是否正确;也有利于对临界值结果检测结论的最终判定;再者，实验室可以通过不确定度评定报告可以更好的控制检测质量，因为报告中提及了影响检测结果的因素，实验人员就会在日常检测中尽量避免或减少这些因素的影响［3］。
作者采用气相色谱串联色谱法测定化妆品中二噁烷残留量，计算出合成不确定度及扩展不确定度，并对结果进行评价。
为了提高检测结果准确性，本文参考相关文献［4－6］，根据《SN/T 1784－2006 进出口化妆品中二噁烷残留量的测定气相色谱串联色谱法》［7］建立测量模型，通过讨论测定过程中各因素对检测结果不确定度的影响程度，找出最大分量，并对其进行有效控制。
化妆品中对苯二胺等32种染发剂的检测方法征求意见稿.pdf
附件2化妆品中对苯二胺等32种染发剂的检测方法征求意见稿1范围本方法规定了高效液相色谱法测定化妆品中对苯二胺等32种组分的含量。
本方法适用于染发类化妆品中对苯二胺等32种组分含量的测定。
化妆品中的染料成分以多种形式存在，如硫酸盐、盐酸盐等，当多种形式同时存在时，应以其中的一种形式表示。
本方法所指的32种组分为染料，包括对苯二胺、对氨基苯酚、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、间氨基苯酚、邻苯二胺、2-氯对苯二胺硫酸盐、邻氨基苯酚、间苯二酚、2-硝基对苯二胺、甲苯-3,4-二胺、4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基间苯二酚、6-氨基间甲酚、苯基甲基吡唑啉酮、N,N-二乙基甲苯-2,5-二胺盐酸盐、4-氨基-3-硝基苯酚、间苯二胺、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、氢醌、4-氨基间甲酚、2-氨基-3-羟基吡啶、N,N-双(2-羟乙基)对苯二胺硫酸盐、对甲基氨基苯酚硫酸盐、4-硝基邻苯二胺、2,6-二氨基吡啶、N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐、6-羟基吲哚、4-氯间苯二酚、2,7-萘二酚、N-苯基对苯二胺、1,5-萘二酚和1-萘酚。
2方法提要样品提取后，经高效液相色谱仪分离，二极管阵列检测器检测，根据保留时间和紫外光谱定性，峰面积定量，以标准曲线计算含量。
本方法对对苯二胺等32种组分的检出限、定量下限及取样量为0.5g时的检出浓度及最低定量浓度见表1。
表132种组分的检出限、检出浓度、定量下限、最低定量浓度序号组分名称检出限/µg检出浓度/（µg/g）定量下限/µg最低定量浓度/（µg/g）1对苯二胺 1.2⨯10-248 3.5⨯10-2140 2对氨基苯酚 6.5⨯10-326 2.0⨯10-280 3甲苯-2,5-二胺硫酸盐 2.0⨯10-280 6.0⨯10-2240序号组分名称µg（µg/g）/µg度/（µg/g）292,7-萘二酚 3.0⨯10-312 1.0⨯10-24030N-苯基对苯二胺 2.5⨯10-3108.0⨯10-332 311,5-萘二酚 5.0⨯10-320 1.5⨯10-260321-萘酚 3.0⨯10-312 1.0⨯10-2403试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。
高效液相色谱法测定化妆品中苯扎氯铵
高效液相色谱法测定化妆品中苯扎氯铵张鹏祥;曹蕊;高晓譞;尹家振;张明明;赵华【摘要】采用高效液相色谱法测定化妆品中苯扎氯铵的含量.色谱条件为:Agilent Zorbax CN柱(250 mm×4.6 mm i.d.,5μm),流动相为V(乙腈)∶V(0.1 mol· L-1醋酸铵缓冲溶液(冰醋酸调pH =5.0))=70∶30的混合溶液,流速1.0 mL·min-1,检测波长260 nm,柱温25℃,进样量20 μL.结果表明,该方法的检出限为130μg·g-1,线性范围为5～100 mg ·L-1,回收率为92.0％～110.6％,RSD为0.32％～2.10％.%A high performance liquid chromatographic method was established for the determination of benzalkonium chloride in cosmetics. Chromatography separation was carried out on a Agilent Zorbax CN column (250 mm × 4. 6 mm i. d. ,5 μm), using acetonitrile with 0. 1 mol · L-1 ammonium acetate (70: 30 volume ratio and pH adjusted to 5.0 by glacial acetic acid) as mobile phase. The flow rate was 1.0 mL · min-1 and the column temperature was 25℃. Detection was carried out at 260 nm. The limit of detection is 130 μg · g-1. Linear plot ranges between 5 ～ 100 mg · L-1. Average recoveries are 92.0% -110.6% with relative standard deviations of 0. 32% ～2. 10%.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2012(042)003【总页数】4页(P230-233)【关键词】化妆品;苯扎氯铵;高效液相色谱法【作者】张鹏祥;曹蕊;高晓譞;尹家振;张明明;赵华【作者单位】北京工商大学理学院,北京1000148;国家食品药品监督管理局保健食品审评中心,北京 100070;北京工商大学理学院,北京1000148;北京工商大学理学院,北京1000148;北京工商大学理学院,北京1000148;北京工商大学理学院,北京1000148【正文语种】中文【中图分类】TQ658苯扎氯铵，中文别名为洁尔灭，是由正烷基取代的二甲基苄基氯化铵([C6H5CH2N(CH3)2R]Cl)的同系物组成，这些正烷烃基R分别为C8H17，C10H21，C12H25，C14H29，C16H33和C18H37[1-2]。
高效液相色谱法测定化妆品中2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐含量的不确定度
高效液相色谱法测定化妆品中2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐
含量的不确定度
张小媚;周智明;陈桂琴;梁媛
【期刊名称】《香料香精化妆品》
【年(卷),期】2022()3
【摘要】建立了高效液相色谱法测定化妆品中2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐含量不确定度评定的数学模型,分析了检测过程中不确定度的来源,对不确定度进行了评定。
结果显示该物质含量的相对合成标准不确定度为0.0027%,相对扩展不确定度为0.0054%。
该评定为验证测量结果的可信程度提供依据。
【总页数】4页(P85-88)
【作者】张小媚;周智明;陈桂琴;梁媛
【作者单位】广东省药品检验所
【正文语种】中文
【中图分类】TQ4
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㊃28㊀㊃计量技术2015．No 11用MCM 法评定液相色谱测定化妆品中对苯二胺测量结果的不确定度郭小喜1㊀王静慧1㊀刘红艳1㊀邹㊀骏2(1．山西出入境检验检疫局技术中心,太原030024;2．中国质量认证中心,北京100070)摘㊀要㊀测量不确定度是测量结果质量的指标,它表明了结果的可信赖程度,在测量学中具有十分重要的意义㊂蒙特卡罗模拟(Monte Carlo Method,MCM)是一种新近发展起来的不确定度评定方法,在化学检验中的应用还十分有限㊂本文以超高效液相色谱法测定化妆品中对苯二胺为例,建立了超高效液相色谱法测定对苯二胺的测量模型,采用MCM 方法对测量结果的不确定度进行了评定,得到在95%置信水平下试样中对苯二胺含量测定结果为(0．903ʃ0．079)%㊂本文的工作有助于推动MCM 不确定度评定方法在化学检验领域的应用㊂关键词㊀超高效液相色谱;化妆品;对苯二胺;不确定度;蒙特卡洛模拟;MCM doi :10．3969/j．issn．1000-0771．2015．11．080㊀引言对苯二胺(p -Phenylenediamine ),分子式为C 6H 8N 2,白色至淡紫红色晶体,是一种极为重要的染料中间体,它通过与头发蛋白㊁氧化剂与偶合剂作用,使合成的有色染料分子附着在头发上,使头发着色㊂虽然对苯二胺有染发的作用,但是作为一种国际公认的 三致 物质,可引起致突变作用㊁致癌作用和致畸作用㊂在我国2007年版的‘化妆品卫生规范“[1]中已被列为禁用物质,故国家严格规定了使用量,并依据GB /T 24800．12 2009‘化妆品中对苯二胺㊁邻苯二胺和间苯二胺的测定“对化妆品中对苯二胺残留量进行检测㊂不确定度是表征赋予被测量的量值分散性的非负参数,是对测量结果质量的定量表征[2],它表明了结果的可信赖程度,在测量学中具有十分重要的意义,因此,检测实验室越来越重视不确定度的评定与应用㊂为了建立国际公认的不确定度评定标准,国际标准化组织制定了不确定度评定与表示的导则‘Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement“[3],简称GUM㊂近年来,为了克服GUM 评定方法自身理论假设和近似的不足,逐渐发展起来蒙特卡罗模拟的方法(Monte Carlo Meth-od,MCM)作为传统GUM 不确定度评定方法的有益补充[4]㊂MCM 是一种数值模拟方法,利用不同分布的随机变量的抽样序列,实现对不确定度的评定,具有不受非线性模型的限制㊁不必计算偏导数和有效自由度等优点[5]㊂MCM 已经在物理量测量中得到了较为广泛的应用[6-16],但是,在化学检验中的应用却不多见[17-19]㊂高效液相色谱作为一种基本的化学测量方法,被许多国家标准㊁行业标准采纳,对其测量结果的不确定度进行深入研究,有助于保证结果质量,提高结果的可信度㊂目前,已有文献报道多为采用GUM 方法对液相色谱测量结果的不确定度进行评定,采用MCM 方法评定液相色谱测量结果不确定度的文章鲜有报道㊂本文参考GB /T 24800．12 2009‘化妆品中对苯二胺㊁邻苯二胺和间苯二胺的测定“,以测定化妆品中对苯二胺残留量为例,依据JJF 1059．12012‘用蒙特卡洛法评定测量不确定度“,采用MCM 方法对液相色谱测定结果的不确定度进行了研究,将有助于推动MCM 不确定度评定方法在检验实验室中的应用㊂1㊀测量过程化妆品中对苯二胺残留量的检测参照GB /T 24800．12 2009‘化妆品中对苯二胺㊁邻苯二胺和间苯二胺的测定“进行,实验过程中使用的仪器包括:Waters UPLC 超高效液相色谱仪(配PDA 检测器)㊁漩涡振荡器㊁电子天平;主要试剂包括:对苯二胺标准物质㊁甲醇(色谱纯)㊁亚硫酸钠㊁蒸馏水和化妆品样品㊂具体实验步骤如下:首先配制标准溶液,准计量技术2015．No 11㊃29㊀㊃确称取对苯二胺1．00g(精确至0．1mg)于100mL 的容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度㊂然后,分别准确移取1．00mL㊁2．00mL㊁5．00mL㊁10．00mL㊁20．00mL 母液于5个100mL 容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,配制成浓度为100．0mg /L㊁200．0mg /L㊁500．0mg /L㊁1000mg /L㊁2000mg /L 的标准溶液㊂接着配制样品溶液,称取2．00g 样品于50mL 具塞比色管中,加入1mL 浓度为2%的亚硫酸钠溶液和25mL 甲醇,涡旋振荡30s,再加入15mL 甲醇,混匀,超声提取12min,用甲醇定容至刻度㊂充分混匀后,静置,上清液经0．45μm 滤膜过膜,上机测定,依据式(1)计算测定结果㊂X =c 0㊃V ㊃100m ˑ106(1)式中,X 为试样中对苯二胺的含量,%;c 0为试样中对苯二胺的浓度,mg /L;V 为试样溶液的体积,mL;m 为样品质量,g㊂其中,试样中对苯二胺的浓度c 0是采用高效液相色谱标准曲线外标法进行测定㊂2㊀测量结果的MCM 法评定MCM Alchimia [20]是一款免费的基于蒙特卡罗模拟的通用不确定度评定软件,本文使用该软件对超高效液相色谱测定对苯二胺含量结果不确定度进行了评定研究㊂2．1㊀对苯二胺母液配制的不确定度根据 1测量过程 中叙述的母液配制方法,其浓度可通过式(2)进行计算:c s =m sP V s(2)式中,c s 为对苯二胺储备液的浓度,mg /L;m s 为称取的对苯二胺标准物质的质量,mg;V s 为配制对苯二胺储备溶液的容量瓶的体积,L;P 为对苯二胺标准物质的纯度,%㊂在称量对苯二胺标准物质时,共称量1000mg,使用的天平的最大允许误差为ʃ0．1mg,假设为均匀分布;对苯二胺标准物质纯度为(99．0ʃ1．0)%,根据标准物质证书,其扩展因子k =2,因此其纯度的置信半区间为0．5%,假设为正态分布;配制母液使用的容量瓶容积为100mL,根据JJG 1962006[21],所用A 级100mL 容量瓶的最大允许差为ʃ0．10mL,假设为三角分布㊂按照表1的参数和式(2)进行模拟计算,设定蒙特卡罗抽样次数为500000次,置信水平p =95%进行模拟,得到c s 的置信区间为[9802,9998]mg /L,即(9900ʃ98)mg /L㊂表1对苯二胺母液配制结果的MCM评定参数表参数平均值半区间分布m s 10000．1矩形P 0．990．005正态V s0．10．0001三角2．2㊀标准溶液配制结果的不确定度接着计算经由母液稀释得到的标准溶液的不确定度,根据 1测量模型 中叙述的标准溶液配制方法,各个标准溶液的浓度可通过式(3)进行计算:c i =c s V s ,i V STD(3)式中,c i 为各个对苯二胺标准溶液的浓度,mg /L;c s 为对苯二胺储备溶液的浓度,mg /L;V s ,i 为配制各个对苯二胺标准溶液时移取的母液体积,L;V STD 为标准溶液定容时使用的容量瓶的体积,L㊂配制标准溶液时使用的是25mL 分度移液管(A 级)和容积为100mL 的容量瓶(A 级),根据JJG196 2006[21],所用其最大允许差均为ʃ0．10mL,按照三角分布处理;根据2．1的结果,对苯二胺储备液浓度在95%置信水平下的置信区间为(9900ʃ98)mg /L,按照正态分布处理㊂按照表2的参数和式(3)进行计算,设定蒙特卡罗抽样次数为500000次,置信水平p =95%进行模拟,得到各个标准溶液c i 的置信区间也列在表2中㊂2．3㊀定容后对苯二胺溶液浓度测定结果的不确定度定容后对苯二胺溶液的浓度c 0采用高效液相色谱标准曲线外标法进行测定,如式(4)所示:c 0=kA +b(4)式中,c 0为试样中对苯二胺的浓度,mg /L;k 为高效液相色谱标准曲线的斜率,mg /L;b 为高效液相色谱标准曲线的截距,mg /L;A 为色谱峰面积,无量纲㊂㊃30㊀㊃计量技术2015．No 11表2标准溶液配制结果的不确定度MCM 评定参数表及结果对苯二胺标准溶液c i(mg /L)c s(mg /L)c s 置信半区间(mg /L)/分布V s ,i(L)V s ,i 置信半区间(L)/分布V STD(L)V STD 置信半区间(L)/分布c i 置信半区间(mg /L)1234599．0198．14959901980990098正态0．0010．0020．0050．010．020．0001三角0．10．0001三角7．98．6122139㊀㊀式(4)中的k 和b 均根据5个标准溶液浓度c i 与其对应的高效液相色谱峰面积A i 经过最小二乘拟合得到,根据最小二乘法拟合的原理,k 和b 分别由式(5)和式(6)计算得到:k =ð5i =1A i c i-ð5i =1A i ð5i =1c i5ð5i =1A 2i -ð5i =1A i ()25(5)b =ð5i =1c i 5-ð5i =1A i c i-ð5i =1A i ð5i =1c i5ð5i =1A2i -ð5i =1A i ()25㊃ð5i =1A i5(6)式中,c i 为5个对苯二胺标准溶液的浓度,mg /L;A i为5个对苯二胺标准溶液的液相色谱峰面积㊂分别将式(5)和式(6)代入式(4),得到超高效液相色谱外标法测定c 0的测量模型:c 0=ð5i =1A i c i -ð5i =1A i ð5i =1c i5ð5i =1A 2i-(ð5i =1A i )25㊃A +㊀ð5i =1c i 5-ð5i =1A i c i-ð5i =1A i ð5i =1c i5ð5i =1A2i -ð5i =1A i ()25㊃ð5i =1A i5(7)根据前期实验结果,使用的超高压液相色谱仪测定浓度[99,2000]mg /L 区间内的对苯二胺时,峰面积重复测量的相对标准偏差均为1．1%左右㊂按照表3的参数进行计算,设定蒙特卡罗抽样次数为500000次,置信水平p =95%进行模拟,得到溶液c 0测量结果的置信区间为[345,377]mg /L,即(361ʃ16)mg /L㊂表3定容后对苯二胺溶液浓度测定结果的MCM 评定参数表参数平均值半区间分布c 199．0mg /L7．9mg /L 正态c 2198．1mg /L 8．6mg /L 正态c 3495mg /L 12mg /L 正态c 4990mg /L 21mg /L 正态c 51980mg /L39mg /L 正态A 113031．5143．3正态A 224671．5271．4正态A 349319．5542．5正态A 492287．51015．2正态A 51630501793．6正态A 37394．5411．3395正态2．4㊀试样中对苯二胺含量测量结果的不确定度试样中对苯二胺的含量依据式(1)进行计算㊂实验过程中,用最大允许误差为ʃ0．01g 的天平称取试样2．00g,假设为矩形分布;试样定容到50mL具塞试管中,根据JJG 196 2006[21],所用A 级50mL 具塞试管的最大允许差为ʃ0．05mL,按照三角分布处理㊂按照表4的参数和式(1)进行计算,设定蒙特卡罗抽样次数为500000次,置信水平p =95%进行模拟,得到试样中对苯二胺含量X 测定结计量技术2015．No 11㊃31㊀㊃果的置信区间为[0．824,0．981]%,即试样中对苯二胺含量测定结果为(0．903ʃ0．079)%㊂表4试样中对苯二胺含量测定结果的MCM 评定参数表参数平均值半区间分布c 0361mg /L 16mg /L 正态V 50mL 0．05mL三角m2．00g 0．01g 矩形3㊀结束语本文以超高效液相色谱法测定化妆品中对苯二胺残留量为例,分别建立了实验过程中重量-容量法配制㊁最小二乘线性回归拟合等过程的测量模型,并采用MCM 法对测量结果的不确定度进行了评定,得到了在95%置信水平下试样中对苯二胺的测量结果为(0．903ʃ0．079)%㊂MCM 不确定度评定方法不需要计算复杂的偏微分,具有简便易行的特点,本文的工作有助于推动MCM 不确定度评定方法在化学检验领域的应用㊂参考文献[1]化妆品卫生规范2007版[S].中华人民共和国卫生部[2]JJF 1001 2011通用计量术语及定义[S].北京:中国质量出版社,2011[3]Guideto the Expression of Uncertainty in Measurement,Geneva,[S][4]JCGM 101,BIPM Joint Committee for Guides in Metrology,Sevres,[S][5]王伟,宋明顺,陈意华,等．蒙特卡罗方法在复杂模型测量不确定度评定中的应用[J].仪器仪表学报,2009,29(7)[6]石艳军,翁炜霖．基于拟蒙特卡罗方法的虚拟仪器不确定度评定[J].电脑知识与技术,2015,11(12)[7]叶春生,武晓东,周健．基于蒙特卡罗法的失真度测量不确定度分析[J].天津科技,2014(4)[8]张洪俊．基于蒙特卡罗法的K 型热电偶测量不确定度评定[J].工业计量,2014(4)[9]黄连木．基于蒙特卡洛法的燃油加油机示值误差测量不确定度评定[J].轻工标准与质量,2014(4)[10]韩志国,李锁印,冯亚南,许晓青．基于蒙特卡洛法的砝码校准不确定度评定[J].计测技术,2013(S1)[11]赵琳,李锁印,许晓青,韩志国,冯亚南．基于蒙特卡洛法的常用玻璃量器容量测量结果不确定度评定[J].计测技术,2013(S1)[12]黄德华,张禄亮,曾江,孙巍巍．基于蒙特卡洛法的谐波测量不确定度分析[J].电力系统保护与控制,2012(20)[13]杭晨哲,徐定华,崔伟群．显示器能效测量蒙特卡洛方法评定不确定度[J].中国计量,2012(12)[14]赵显桥,吴胜杰,何国亮,刘福国．蒙特卡罗法在锅炉热效率测量不确定度评定中的应用[J].热力发电,2011(1)[15]尚俊峰,赵凤霞,张琳娜．蒙特卡洛方法在GPS 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