氯硅烷保护羟基

氯硅烷保护羟基产物很快消失
用叔丁基二甲基氯硅烷保护苯环上的羟基，二氯甲烷 DMAP TEA 十几度反应几分钟就产生一个极性小的点但是过夜这个点就消失了若是反应十几分钟直接过柱同样是这个点拿不到没有这个点得到的只是原料DMAP
4-二甲氨基吡啶（DMAP）是一个吡啶衍生物，为无色至淡黄色晶体，是有机合成中应用很广的万能超亲核的酰化反应催化剂。

理化特性
外观与形状：白色固体。

气味：有淡的氨水气味。

沸点：162 C。

熔点/冰点：112-114 oC 水中溶解度：76 g/L @ 25°C (77°F)。

避免接触的条件：高温、火焰或火星。

不相容的物质：氧化性物质、强酸。

叔丁基二甲基氯硅烷
用途：硅烷化剂。

衍生化试剂用于分析和制备。

保护叔醇类。

与醇类反应形成硅醚。

测定胆固醇衍生物的构象。

2.叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMSCl) 是有机合成中应用最为广泛的重要保护基之一。

它可以在温和的条件下与羟基反应生成相应的硅醚，与酮、酯或者酰胺反应生成相应的烯醇硅醚。

TBDMSCl与醇羟基反应生成硅醚的反应特别重要。

与TMS保护基相比较，它们的制备条件基本相同，但是TBDMS 硅醚的化学稳定性比TMS硅醚高许多倍。

所以TBDMSCl在此方面的应用范围更宽，产物的产率也普遍较高。

该试剂与羟基的反应通常可以在CH2Cl2、THF或者DMF中进行，咪唑、吡啶和Et3N均可用作碱(式1)[1,2]。

DMAP常常被用作催化剂，但是如果反应中使用Et3N作为碱，DMAP催化剂是必需的。

该反应在多羟基底物上的选择性与使用的溶剂和碱催化剂有关，CH2Cl2-Et3N-DMAP组合具有最佳的选择性，可以非常容易地实现在仲醇或者叔醇的存在下对伯醇的选择性保护(式2)[3,4]。

TBDMSCl与酚羟基的反应与醇羟基非常类似，但反应的温度需要高一些(式3)[5,6]。

无论是醇羟基还是酚羟基生成的硅醚，去保护基的条件基本一样。

通常将硅醚在aq. HCl-丙酮[7]、HF-吡啶[2]或者n-Bu4NF-THF (式4)[5] 体系中室温下搅拌数分钟即可高产率地完成去保护反应。

虽然TBDMSOTf 与羰基发生烯醇化反应生成TBDMS烯醇硅醚是目前最方便的方法，但是由于
TBDMSCl具有廉价易得的优点，仍然在这些反应中得到广泛的应用。

TBDMSCl与酮羰基在强碱的存在下，可以高产率地得到的TBDMS硅醚(式5)[8]。

LDA、KHMDS和碱金属氢化物是最常用的碱。

酸酸酯[9]和羧酸酰胺[10]与TBDMSCl生成TBDMS的烯醇硅醚的反应不仅需要在强碱的作用下进行，而且加入HMPA或者DMPU有利于提高反应的速度和产率(式6，式7)。