邢其毅《基础有机化学》(第4版)(上册)配套题库-考研真题精选【圣才出品】
邢其毅《基础有机化学》(第4版)(上册)配套题库-章节题库(第1~4章)【圣才出品】
第二部分章节题库第1章绪论一、选择题1．下列化合物中偶极矩最大的是（）。
A．C2H5ClB．CH2＝CHClC．Cl2C＝CCl2【答案】A【解析】选项C中Cl2C＝CCl2为对称性分子，偶极矩等于0。
选项B中对于双键，氯原子既有吸电子诱导效应，也有给电子共轭效应，并且方向相反，其分子极性小于C2H5Cl，偶极矩也小于C2H5Cl。
2．下列各酚中，酸性最强的是（）。
【答案】B【解析】对于含有取代基的酚，当取代基为吸电子基团时，会使酚的酸性增强，取代基为给电子基团时，会使酚的酸性增强。
根据基团的电子效应，可以判断出上述四个化合物的酸性大小顺序为B＞C＞D＞A。
3．共轭三烯在基态时HOMO（最高占据）轨道可能是（）。
【答案】B【解析】对于基态的共轭三烯，其HOMO（最高占据）轨道为：其LUMO（最低未占据）轨道为：4．化合物（Ⅰ）FCH2COOH；（Ⅱ）ClCH2COOH；（Ⅲ）Cl2CHCOOH；（Ⅳ）Cl3CHCOOH 酸性强弱顺序是（）。
A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞ⅣB．Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ＞ⅣC．Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ＞ⅣD．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ【答案】D【解析】对于含有吸电子取代基的乙酸，取代基越多，酸性越强；取代基的吸电子效应越强，酸性越强。
F原子的电负性大于Cl，其吸电子效应也大于Cl。
因此，可以判断出上述四个羧酸的酸性强弱顺序为Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ。
二、简答题1．哪个化合物的偶极矩大？并用图示解释答案。
答：A的偶极矩大于B，其图示为2．写出下列化合物的电子式。
答：3．写出下列化合物的结构简式或键线式。
答：4．比较下列化合物的酸碱性大小。
（1）下列化合物的酸性大小：（2）下列化合物的碱性大小：答：（1）CH3CH2CH2OH＞CH3CH2CH2NH2＞CH3CH2CH3。
理由如下：同一周期原子，其电负性由左向右依次升高，因此与H形成的化学键的键能由左向右依次减小，化合物酸性依次升高。
（2）OH－＞SH－。
理由如下：同一主族原子，其原子半径由上到下依次升高，因此与H形成的化学键的键能由上到下依次增强，化合物酸性依次升高，其共轭碱的碱性依次降低。
邢其毅《基础有机化学》配套题库课后习题萜类化合物、甾族化合物和生物碱【圣才出品】
第23章萜类化合物、甾族化合物和生物碱
习题23-1（i）写出生成固塔波胶和天然橡胶的单体。
（ii）用反应式表示生成固塔波胶和生成天然橡胶在立体化学上有什么不同。
（iii）完成下面的反应式：
解：（Ⅰ）固塔波胶的单体：，天然橡胶的单体：。
（Ⅱ）
（III）
习题23-2将下列化合物划分为若干个异戊二烯单位，并指出它们分别属于哪一类（指单萜、倍半萜等）：
解：
习题23-3请指出下列各组化合物互为什么异构体?
（i）α-月桂烯，β-月桂烯（ii）橙花醇，香叶醇（iii）柠檬醛a，柠檬醛b 解：
习题23-4写出薄荷醇的八个光活异构体的优势构象式。
哪一种薄荷醇在自然界存在最多?分析说明原因。
解：
右旋薄荷醇（1）和左旋薄荷醇（5）在自然界存在最多，因为它们的构象最稳定。
习题23-5写出下列转换的反应条件和反应机理：
解：该转换需在酸性条件下完成，具体反应机理如下：
习题23-6松香酸可由左旋海松酸在酸的作用下转变而来：
（i）请按异戊二烯规则划分松香酸的结构单位；
（ii）写出由左旋海松酸转变成松香酸的反应机理。
解：（Ⅰ），有四个异戊二烯单位，属于二萜。
（Ⅱ）由左旋海松酸转变成松香酸的反应机理如下：
习题23-7写出下列化合物的构象式。
解：（Ⅰ）妊娠素
（Ⅱ）抗炎松
（III）氯地孕甾酮
（Ⅳ）皮质醇。
邢其毅《基础有机化学》配套题库名校考研真题胺【圣才出品】
第17章胺一、选择题1．把氨（a）、苯胺（b）、苯甲酰胺（c）和苯磺酰胺（d）按碱性强弱顺序排列（）。
[上海大学2004研]A.a＞b＞c＞dB.d＞c＞b＞aC.b＞a＞d＞cD.d＞a＞c＞b【答案】A【解析】氨及氨基上氮原子上的电子云密度越大，则碱性越强。
2．下列化合物中哪个碱性最强?（）[上海大学2003研]【答案】D【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。
3．与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N一亚硝基化合物的是（）。
[武汉大学2001研]A.伯胺B.仲胺C.叔胺D.都可以【答案】B【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N一亚硝基化合物。
三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。
4．主要得到（）。
[武汉大学2002研]【答案】C【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。
5．丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。
[武汉大学2002研]【答案】C【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。
二、填空题1．。
[天津大学2000研]【答案】【解析】Gabriel合成法是制备纯净一级胺的一种方法，邻苯二甲酰亚胺中亚胺上的氢显酸性，可与KOH反应形成亚胺盐，亚胺盐与卤代烷进行烷基化反应，生成N一烷基邻苯二甲酰亚胺，后者在碱性条件下水解后即得一级胺和邻苯二甲酸根。
2．。
[南京大学2002研]【答案】【解析】季胺碱的消除反应，主要消除酸性大的β-H。
由于-CN为强吸电子基，与-CN 相连的β-c上的氢酸性较强，故消除产物不服从Hofmann规则。
3．。
[中国科学院-中国科学技术大学2004研]【答案】【解析】季胺碱的消除反应，主要消除酸性大的β-H。
本题中β-C上连有吸电子的酯羰基，使其所连H原子酸性增强，发生消除反应，故消除产物不服从Hofmann规则。
邢其毅《基础有机化学》(上册)笔记和课后习题(含考研真题)详解(醇和醚)
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剂化作用大，因此 RCH2OH 中的质子易于解离，酸性大。因此根据液相中各类醇酸性的大 小顺序，认为烷基是给电子的。
醇具有一定的碱性，醇中氧不质子结合就得到醇的共轭酸。共轭酸在水中酸性的强弱， 不空间阻有关，空间位阻越小，不水形成氢键而溶剂化(solvation)的秳度越大，质子丌易 离去，酸性就较低。若空间位阻大，溶剂化作用小，质子易离去，酸性强。
3．醇羟基上的氢的反应 由于醇羟基中的氢具有一定的活性，因此醇可以和金属钠反应，氢氧键断裂，形成醇钠 并放出氢气。
在液相中，由于水的酸性比醇强，所以醇不金属钠的反应没有水和金属钠的反应强烈。 若将醇钠放入水中，醇钠会全部水解，生成醇和氢氧化钠。
4．醇不含氧无机酸反应 醇不含氧无机酸反应失去一分子水，生成无机酸酯。 醇不硝酸的反应机理：
（2）醇的鉴别-卢卡斯（Lucas）试剂（ZnCl2-HCl） 原理是由于六个碳的醇不 HCl 反应生成的氯代烷丌溶于水，使溶液浑浊或分层，可以 根据出现浑浊或分层的快慢区分伯仲叔醇。
注意：A．各类醇不 Lucas 试剂的反应速率为：烯丙型醇，苯甲型醇，三级醇＞二级醇 ＞一级醇；B．氢卤酸不大多数一级醇按 SN2 机理迚行反应；不大多数二级、三级醇和空阻 特别大的一级醇按 SNl 机理迚行反应。三级醇不氢卤酸的反应一般丌会収生重排，但三级醇 易収生消除反应，所以叏代反应需在低温时迚行。
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7．不亚硫酰氯反应
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若用亚硫酰氯和醇反应，可直接制得构型保持的氯代烷，同时生成二氧化硫和氯化氢两
种气体。该反应丌仅速率快，反应条件温和，产率高，而且丌生成其他副产物，是一个很好
邢其毅《基础有机化学》配套题库章节题库酚和醌【圣才出品】
第19章酚和醌
一、选择题
下列化合物进行亲电取代反应最容易的是（）。
A．苯酚
B．苯乙酮
C．苯
D．甲苯
【答案】A
二、填空题
写出下列化合物酸度增强顺序。
A．苯酚
B．4-乙酰苯酚
C．2-乙酰苯酚
【答案】A＜C＜B
三、简答题
1．环己醇中混有少量的苯酚，试除去之。
答：加氢氧化钠溶液振荡，使苯酚溶在氢氧化钠溶液中而除去。
2．2，4，6-三叔丁基苯酚在乙酸溶液中与溴反应，生成化合物（A），分子式为，产率几乎是定量的。
（A）的红外光谱中在1630cm-1和1650cm-1处有吸收峰，谱有三个单峰，其面积比为9:18:2，试推测（A）的结构。
答：2，4，6-三叔丁基苯酚的环上电子云密度较高，很容易在酸性条件下与溴发生下列反应：
3．请设计出分离“对甲基苯酚、间硝基苯甲酸、邻二甲苯”混合物的流程图。
答：
4．由苯酚及不超过4个碳原子的有机化合物和其他必要试剂为原料，合成局部麻醉。
答：。
邢其毅《基础有机化学》配套题库课后习题单糖、寡糖和多糖【圣才出品】
第21章单糖、寡糖和多糖习题21-1写出L-（＋）-赤藓糖、L-（＋）-核糖、L-（＋）-阿拉伯糖、L-（-）-葡萄糖、L-（-）-甘露糖和L-（-）-半乳糖的Fischer投影式。
解：习题21-2写出下列化合物的Haworth透视结构式：（i）β-D-吡喃半乳糖的C2差向异构体（ii）β-L-吡喃葡萄糖的对映体（iii）α-D-呋喃甘露糖的C2差向异构体（iv）α-D-吡喃木糖的对映体（v）α-L-呋喃阿拉伯糖的端基差向异构体（vi）β-D-呋喃核糖的C3差向异构体（vii）β-L-呋喃苏阿糖的端基差向异构体（viii）α-D-呋喃赤藓糖的C3差向异构体解：习题21-3将下列各Haworth透视结构式改写成链形的Fischer投影式并命名。
解：习题21-4写出D-果糖的Fischer投影式，α-D-（-）-吡喃果糖、β-D-（-）-吡喃果糖、α-D-（-）-呋喃果糖、β-D-（-）-呋喃果糖的Haworth透视式。
解：习题21-5完成下列转换：（i）由D-（＋）-甘露糖转变为D-（-）-赤藓糖（ii）由D-（＋）-塔罗糖转变为D-（-）-苏阿糖（iii）由D-（-）-阿拉伯糖转变为D-（＋）-葡萄糖（iV）由D-（＋）-木糖转变为D-（-）-艾杜糖解：习题21-6写出D-甘露糖与苯肼成脎反应的详细过程。
解：D-甘露糖与苯肼形成脎的过程如下：习题21-7在D-己醛糖中，哪个可以与D-（＋）-半乳糖形成相同的脎?解：D-（+）-塔罗糖可以与D-（+）-半乳糖形成相同的脎。
习题21-8分别写出D-核糖、D-果糖与下列氧化剂反应的反应方程式：（i）Fehling试剂（ii）溴水（iii）稀硝酸（iv）浓硝酸（v）高碘酸解：。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(有机化合物的分类 表示方式命名)
第2章 有机化合物的分类 表示方式命名2.1 复习笔记一、有机化合物的分类、表示方式及结构1．有机化合物的分类 按碳价分类，各类化合物的关系如下图所示：按官能团的不同，可分为烯烃、炔烃、醇、醛及羧酸等。
2．有机化合物的表示方式分子中原子的连接次序和键合性质叫做构造，表示分子构造的化学式称为构造式。
有机化合物构造式的表示方式有：路易斯结构式、蛛网式、结构简式和键线式。
分子的结构除了质分子的构造外，还包括原子在空间的排列方式，即它们的立体结构。
3．有机化合物的同分异构体 具有相同分子式而具有不同结构的现象称为同分异构现象(isomerism)。
分子式相同、碳环化合物 杂环化合物 脂环族化合物 芳香族化合物 脂杂环化合物 芳杂环化合物环形化合物 开链化合物（脂肪族化合物） 有机化合物结构不同的化合物称为同分异构体(isomer)，有机化学中的同分异构体可划分为如下类别：同分异构体可分为构造异构体和立体异构体。
前者是指因分子中原子的连接次序不同或者键合性质不同引起的异构体，可分为5种：碳架异构体、位置异构体、官能团异构体、互变异构体和价键异构体。
（1）碳架异构体：因碳架不同而产生的异构体称为碳架异构体(carbon skeleton isomer)，如正丁烷和异丁烷，正戊烷、异戊烷和新戊烷。
（2）位置异构体：因官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构体称为位置异构体(position isomer)，如正丙醇和异丙醇。
（3）官能团异构体：因分子中所含官能团的种类不同而产生的异构体称为官能团异构体(functional group isomer)，如乙醇和甲醚。
（4）互变异构体：因分子中某一原子在两个位置迅速移动而产生的官能团异构体称为互变异构体(tautomeric isomer)，如丙酮与1-丙烯-2-醇。
（5）价键异构体：因分子中某些价键的分布发生了改变，与此同时也改变了分子的几何形状，从而引起的异构体称为价键异构体(valence bond isomer)，如棱晶烷与苯等。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(萜类化合物、甾族化合物和生物碱)
第23章萜类化合物、甾族化合物和生物碱23.1 复习笔记一、萜类化合物1．萜类化合物的生物合成萜类（terpene）化合物是广泛分布于植物、昆虫、微生物等动植物体内的一类有机化合物。
在生物体内，萜类化合物是由乙酰辅酶A（简写为CH3COSCoA）转化而来的。
乙酰辅酶A的结构简式如下所示：（1）转化过程：首先乙酰辅酶A和二氧化碳结合转化为丙二酰辅酶A，后者再和一分子的乙酰辅酶A形成乙酰乙酰辅酶A，这个中间体再和一分子乙酰辅酶A进行羟醛缩合反应，就得一个六碳中间体，然后还原水解，产生萜的生物合成前体，3-甲基-3，5-二羟基戊酸。
乙酰辅酶A 丙二酰辅酶A 乙酰乙酰辅酶A六碳中间体3-甲基-3，5-二羟基戊酸（2）3-甲基-3，5-二羟基戊酸是生物合成的一个有效前体。
（3）由3-甲基-3，5-二羟基戊酸变为异戊二烯体系还需要失去一个碳原子。
经过腺苷三磷酸酯（ATP）的作用，两个羟基分步骤地进行磷酸化，然后失去磷酸，同时失羧，得到焦磷酸异戊烯酯（isopentenyl pyrophosphate）。
（4）由焦磷酸异戊烯酯再进行结合就可生成各种萜类化合物。
例如拢牛儿醇（geraniol）的生成过程如下所示：2．萜类化合物的结构组成和分类（1）结构组成①这些分子可以看作是两个或两个以上的异戊二烯分子，以头尾相连的方式结合起来的。
例如在对烷分子中，是由一个异戊二烯分子中的C-1和另一个异戊二烯分子的C-4′结合起来的：②异戊二烯规则（isoprene rule）。
现在已知：绝大多数萜类分子中的碳原子数目是异戊二烯五个碳原子的倍数，仅发现个别的例外。
（2）萜类化合物可以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。
碳原子数异戊二烯单位单萜l0 2倍半萜15 3二萜20 4三萜30 6多萜3．萜类化合物的实例（1）单萜从植物的花、叶、果皮、种子及树皮等中提取得到的具有芳香气味的易挥发的液体称为精油。
单萜类化合物是精油的主要成分之一。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(胺)
第17章胺17.1 复习笔记一、胺的分类1．概念氨上的氢被烃基取代后的物质称为胺（amine）。
氨基（一NH2、--NHR、NR2，amino）是胺的官能团。
2．分类（1）根据胺分子中烃基的种类不同，可以分为脂肪胺（aliphatic amine）和芳香胺（aromatic amine）。
例如：CH3CH2NHCH3对甲基苯胺（芳香胺）甲基乙基胺（脂肪胺）（2）根据在氮上烃基取代的数目，胺可分为一级（伯）胺（primary amine）、二级（仲）胺（secondaryamine）、三级（叔）胺（tertiary amine）和四级（季）铵盐（quaternary ammonium salt）。
这里所指的一级、二级和三级胺是指氮与几个烃基相连，而不是烃基本身的结构。
二、胺的结构1．氨（1）氮是用sp3杂化轨道和其它原子成键的。
氨具有棱锥形的结构，氮用sp3杂化轨道与三个氢的S轨道重叠，形成三个sp3-s σ键，成棱锥体，氮上尚有一对孤电子，占据另一个sp3杂化轨道，处于棱锥体的顶端，类似第四个“基团”。
（2）氨的空间排布基本上近似碳的四面体结构，氮在四面体的中心。
2．胺（1）与氨的结构相似，在胺中，氮上的三个sp3杂化轨道与氢的s轨道或别的基团的碳的杂化轨道重叠，亦具有棱锥形的结构。
如图l7-l所示：氨的结构甲胺的结构三甲胺的结构图l7-l 氨及胺的结构（2）在苯胺中，氮仍是棱锥形的结构，H—N—H键角为ll3.9°，H—N—H平面与苯环平面交叉的角度为39.4°，如图l7-2所示：图17-2 苯胺的结构（3）胺对映体之间的互相转化，需要能量很低，故两个对映体在室温就可以很快地互相转化，见图17-3。
（4）在四级铵盐中，氮上的四个sp3杂化轨道都用于成键。
氮构型的翻转不易发生，可确实分离得到这种旋光相反的对映体，例如图17-4所示的化合物可以拆分为（+）及（-）光活体。
图17-3 胺的对映体及其相互转化图17-4 四级铵盐的对映体三、胺的物理性质（1）胺与氨，除前者易燃外，性质很相像。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(周环反应)
第16章周环反应16.1 复习笔记一、周环反应和分子轨道对称守恒原理1．周环反应（1）定义：在化学反应过程中，能形成环状过渡态（cyclic transition state）的协同反应（synergistic reaction）统称为周环反应。
（2）协同反应是一种基元反应（elementary reaction）。
其含义是：在反应过程中，若有两个或两个以上的化学键破裂和形成时，都必须相互协调地在同一步骤中完成。
（3）周环反应具有如下的特点：①反应过程中没有自由基或离子这一类活性中间体产生。
②反应速率极少受溶剂极性和酸、碱催化剂的影响，也不受自由基引发剂和抑制剂的影响。
③反应条件一般只需要加热或光照，而且在加热条件下得到的产物和在光照条件下得到的产物具有不同的立体选择性（stereoselectivity），是高度空间定向反应。
④遵循微观可逆性原理。
（4）周环反应主要包括电环化反应（electrocyclic reaction）、环加成反应（cycloaddition）和σ迁移反应（σmigrate reaction）。
2．分子轨道对称守恒原理电环化反应在加热和光照条件下具有不同的立体选向性。
分子轨道对称性是控制这类反应进程的关键因素。
分子轨道对称守恒原理认为：化学反应是分子轨道进行重新组合的过程，在一个协同反应中，分子轨道的对称性是守恒的，即由原料到产物，轨道的对称性始终不变。
因此分子轨道的对称性控制着整个反应的进程。
二、前线轨道理论1．前线轨道理论的概念和中心思想（1）基本概念①最高占有轨道（HOMO）：已占有电子的能级最高的轨道。
②最低未占有轨道（LUMO）：未占有电子的能级最低的轨道。
③单占轨道（single occupied molecular orbital）：有的共轭体系中含有奇数个电子，它的已占有电子的能级最高的轨道中只有一个电子。
用SOMO表示。
单占轨道既是HOMO，又是LUMO。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(新型有机合成方法)
第25章新型有机合成方法25.1 复习笔记一、Heck反应1．定义卤代芳烃或烯烃与乙烯基化合物在过渡金属催化下形成碳碳键的偶联反应称为Heck 反应。
通常需要碱参与和在钯催化下进行。
2．机理Heck反应的机理如下所示：（1）零价或二价钯的催化剂前体被活化，生成能直接催化反应配位数少的零价钯。
（2）卤代烃对新生成的零价钯进行氧化加成。
这是一个协同过程，也是整个反应的决速步骤。
碘代芳烃反应最快，产率也较高，而且反应条件温和，时间短。
碘代、溴代以及氯代芳烃或烯烃的活性随着碳卤键的键能增加而递减，一般不使用氟代芳烃或烯烃进行Heck反应。
（3）第三阶段为烯烃的迁移插入，它决定了整个反应的区域选择性和立体选择性。
一般来说，烯烃上取代基空间阻碍越大，迁移插入的速率越慢。
如（4）整个循环的最后一步就是钯氢消除反应，生成取代烯烃和钯氢络合物。
后者在碱如三乙胺或碳酸钾等作用下重新生成二配位的零价钯，再次参与催化循环。
在此步骤中最重要的是反应的立体化学。
例如：3．应用Heck反应是合成带各种取代基的不饱和化合物最为有效的偶联方法之一。
对许多官能团如醛基、酯基、硝基等均有良好的兼容性。
利用分子内的Heck反应还可构筑稠环体系。
缺点：反应条件比较苛刻，需要比较严格的无氧操作，很多情况下对水也十分敏感。
二、Bergman环化反应1．定义共轭的烯二炔通过分子内环化生成1，4-苯双自由基或其类似物的一类环化反应称为Bergman环化反应，Bergman环化反应具有以下基本反应形式：启动该反应的关键反应条件是加热或者光照。
2．反应机理Bergman环化反应机理可以如下表示：在这个反应中，1，4-环已二烯作为氢供体使得1，4-苯双自由基不断地获得氢从而生成苯，苯不再可逆回到反应底物。
由于整个反应最终生成稳定的芳环体系，因此反应是放热的。
如果炔烃的取代基为丙基，则还会观察到三键被还原的产物出现，这说明反应与三键上的取代基有一定的关系：3．应用在构筑芳环体系、诱导烯烃的聚合以及药物化学等领域都有一定的应用价值。
邢其毅《基础有机化学》配套题库课后习题杂环化合物【圣才出品】
第20章杂环化合物习题20-1用中英文命名下列杂环化合物：解：（1）2-（α-呋喃）乙酸2-（α-furyl）acetic acid （2）4（5）-甲基咪唑4（5）-methylimidazole（3）N,5-二甲基-3-吡唑酮N,5-dimethyl-3-pyrazolone（4）3,5-二甲基吡啶3,5-dimehylpyrimidine（5）4-甲基-6-氨基嘧啶4-amino-6-methylpyrimidine（6）4-甲基-5-（β-羟乙基）噻唑5-（β-hydroxyethyl）-4-methylthiazole （7）2-（β-吡咯）乙醇2-（β-pyrrole）ethanol（8）α-甲基噻吩α-methylthiophene（9）4-甲氧基异噁唑4-methoxyisooxazole（10）5-羟甲基异噻唑5-hydroxymethylisothiazole（11）2,5-二乙基噁唑2,5-diethyloxazole（12）3-氨基-5-羟基哒嗪3-amino-5-hydroxypyridazine（13）2,3-二甲基吡嗪2,3-dimethylpyrizine（14）3-乙基-4-氨基-7-羟基苯并呋喃4-amino-3-ethyl-7-hydroxybenzofuran（15）5,6-二羟基苯并噻吩5,6-dihydroxybenzothiophene（16）4-（β-吲哚）-2-氨基丁酸2-amino-4-（β-indole）butanoic acid （17）4-硝基-喹啉4-nitroquinoline（18）5-氨基苯并[e]哒嗪5-aminobenzo[e]pyridazine（19）4H-咪唑并[4,5-d]噻唑4H-imidazo[4,5-d]thiazole（20）5-甲基-2,4-二羟基嘧啶2,4-dihydroxy-5-methylpyrimidine （21）4-羟基-2-甲氧基嘧啶4-hydroxy-2-methoxypyrimidine （22）4-氨基-2-羟基嘧啶4-amino-2-hydroxypyrimidine（23）6-氨基嘌呤6-aminopurine（24）2-氨基-6-羟基嘌呤2-amino-6-hydroxypurine习题20-2请写出（i）呋喃（ii）噻吩（iii）吡咯的主要共振极限式，并指出其中哪一个共振极限式最稳定。
邢其毅《基础有机化学》配套题库章节题库萜类化合物、甾族化合物和生物碱【圣才出品】
第23章萜类化合物、甾族化合物和生物碱一、选择题樟脑的结构为，属于单萜，含有两个手性碳原子，其立体异构体的数目为（）？A．2个B．3个C．4个D．6个【答案】A二、简答题1．墨西卡林（Mesca1ine）C12H19NO3是从威廉斯仙人球分离出来的生物碱。
曾用它作为研究精神分裂症和某些其他精神病态以及研究视觉幻觉的实验工具。
墨卡西林可以完成以下的反应。
请推测它的结构。
解：2．画出天然产物山道年（驱虫药物）的异戊二烯结构单位，并指出其连接方式。
答：此化合物为倍半萜，连接方式为“头-尾”相连接。
异戊二烯单位如下结构所示：3．小茴香酮（葑酮，fenchone）为双环单萜酮，存在于小茴香油及侧柏木油中，为油状液体，具有与樟脑类似的气味，有与樟脑相似的局部刺激作用，可用作香料和食物调味剂。
小茴香酮可通过如下化学合成途径得到。
写出反应过程中涉及的中间产物结构或反应条件A～I答：4．写出下面反应的历程，并说明氯成内型的原因。
答：当3个碳原子形成三员环正碳离子后，氯负离子必须从的下面进攻才符合机理，所以氯形成内型产物。
5．用溴的四氯化碳溶液处理胆固醇时，开始得到的产物是5α，6β-二溴胆甾烷-3β-醇。
如果将产物继续停留在四氯化碳中，它慢慢变成与5β，6α-二溴胆甾烷-3β-醇的平衡体系，而该平衡混合物中，5β，6α-二溴胆甾烷-3β-醇占85％，而开始的产物仅占15％。
试写出其反应历程，简要说明产生这种现象的原因。
答：由于10位甲基的空阻原因，反应过程中形成的溴正离子三员环主要在环下面，溴负离子从环上面进攻6位碳，发生反式开环，得到5α，6β-二溴化合物。
因为2个溴处在直立键，不稳定，慢慢异构化为2个溴处在平伏键的5β，6α-二溴化合物，此化合物比前者稳定。
异构化的机理可能为“包含着溴离子-溴化物”离子对的形成。
6．将下列萜类化合物用臭氧氧化后，得到什么产物？若用高锰酸钾处理，得到什么产物？（1）橙花醇（2）线芋烯（3）角鲨烯答：7．画出下列甾族化合物的构象：（1）胆汁酸（2）雄甾醇酮图23-1答：（1）从结构图上看出胆汁酸A/B环为顺式结构，B/C环是反式结构，C/D环也是反式结构，构象式如下：（2）雄甾醇酮的结构图中显示A/B环为反型结构，构象式如下：8．试指出下列反应所产生的1，2-环癸二醇的立体化学。
邢其毅《基础有机化学》配套题库名校考研真题碳负离子缩合反应【圣才出品】
第15章碳负离子缩合反应一、选择题1．下列碳负离子中最稳定的是（）。
[大连理工大学2004研]【答案】B【解析】连在碳负离子上的基团的吸电子能力越强，则碳负离子越稳定。
2．下列碳负离子最稳定的是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】D【解析】氯原子既有吸电子的诱导效应，又有给电子的超共轭效应，总的结果是吸电子的诱导效应大于给电子的超共轭效应，故（D）项的碳负离子最稳定。
3．与稀NaOH溶液反应得到（）。
[武汉大学2002研]【答案】C【解析】在碱性条件下，醛的α-C形成碳负离子，与另一分子醛的羰基发生亲核加成反应，形成β-羟基醛。
4．按亲核性从强到弱的次序排列，哪一个是对的?（）。
[上海大学2004研]【答案】B【解析】由于（d）的性质大家不熟悉，所以本题用排除法做较好。
比较有机锂化合物的亲核性关键在于比较碳负离子的碱性，碳负离子的碱性越强，其亲核性一般越强；而氮元素电负性较强，较之碳负离子，氮负离子的亲核性较弱。
二、填空题1．。
[大连理工大学2004研]【答案】【解析】在强碱作用下，活泼亚甲基变成碳负离子，与α，β-不饱和酮发生l，4加成反应。
2．按碱性增强的顺序排列以下各化合物：。
[武汉大学2002研]【答案】（B）＞（A）＞（C）【解析】碳负离子越不稳定，则碱性越强。
双键碳为sp2杂化，叁键碳为sp杂化，而饱和碳为sp3杂化，杂化轨道中含s成分越多，则吸引电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。
3．。
[浙江大学2003研]【答案】【解析】卤代烃与亚磷酸酯反应生成烷基亚磷酸酯，后者在NaH的作用下放出一分子氢气后生成烷基亚磷酸酯碳负离子：，该碳负离子具有很强的亲核性。
4．。
[浙江大学2003研]【答案】【解析】在碱作用下具有α-H的酮形成碳负离子，与苯甲醛发生羟醛缩合反应，生成α，β-不饱和酮。
5．。
[南京大学2003研]【答案】【解析】乙酰乙酸乙酯中的α氢先与碱作用生成碳负离子，碳负离子再与醛发生缩合反应生成产物。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(有机合成基础)
第24章有机合成基础24.1 复习笔记逆合成分析理论与生源合成学说为现代有机合成设计思想的基石。
一、有机合成的要求和驱动力1．有机合成的要求（1）合成的反应步骤越少越好，每步反应的产率越高越好，以及原料越便宜越易得越好；（2）有机合成的目的是尽可能地选择最便宜最易得的原料，通过各种有机反应将原料化合物经“拼接”和“剪裁”最终转化成复杂的目标分子结构；（3）有机反应的作用是使原来分子中的某一个或几个化学键断裂并形成一个或几个新的化学键，从而完成由原料分子到目标分子的转换。
2．有机合成的驱动力（1）将各种新的有机反应应用于有理论或实用意义分子的合成中；（2）利用天然的或未被充分利用的原料合成各种具有应用价值的物质；（3）合成一些满足特定需求的特殊有机分子。
二、有机合成设计的基本概念1．起始原料、目标分子和逆合成分析（1）通过逆合成分析得到的最简单的化合物，即整个合成利用的第一个化合物称为起始原料（starting material，简写为SM）。
起始原料通常是一些商业化的产品或在自然界中大量存在的化合物。
在合成过程中需要各种试剂（reagent），通过试剂和起始原料或中间体反应可以生成各种新的中间体或目标分子。
试剂也是合成子的合成等价物。
（2）计划合成的分子称为目标分子（target molecule），通常用TM表示。
（3）逆合成分析是一种逻辑推理的分析过程。
它将目标分子按一定的规律通过切断或转换推导出目标分子的合成子或与合成子相对应的试剂。
逆合成分析用双线箭头“ ”表示。
其一般式可表达为：2．合成子、反合成子、合成等价物和切断（1）在分子中的化学键进行切断时所产生的分子碎片称为合成子或叫合成元（synthon）。
（2）合成子可以是正、负离子，也可以是电中性的。
正离子称为受体合成子（acceptor synthon），简称a，负离子称为供体合成子（donor synthon），简称d，电中性的合成子简写为e，其中的中性原子（radical）简写为r。
邢其毅《基础有机化学》第4版下册配套题库
邢其毅《基础有机化学》第4版下册配套题库邢其毅《基础有机化学》（第4版）（下册）配套题库【考研真题精选＋章节题库】目录第一部分考研真题精选一、选择题二、填空题三、简答题第二部分章节题库第14章脂肪胺第15章苯芳烃芳香性第16章芳环上的取代反应第17章烷基苯衍生物酚醌第18章含氮芳香化合物芳炔第19章杂环化合物第20章糖类化合物第21章氨基酸、多肽、蛋白质以及核酸第22章脂类、萜类和甾族化合物第23章氧化反应第24章重排反应第25章过渡金属催化的有机反应第26章有机合成与逆合成分析第27章化学文献与网络检索•试看部分内容考研真题精选一、选择题1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（）。
[武汉大学2001研]A．伯胺B．仲胺C．叔胺D．都可以【答案】B查看答案【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。
三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。
2主要得到（）。
[武汉大学2002研]【答案】C查看答案【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。
3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。
[武汉大学2002研]【答案】C查看答案【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。
4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。
[华中科技大学2000研]A．（3）＞（4）＞（2）＞（1）B．（3）＞（2）＞（4）＞（1）C．（4）＞（2）＞（3）＞（1）D．（4）＞（3）＞（1）＞（2）【答案】A查看答案【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。
5下列化合物中哪个碱性最强？（）[上海大学2003研]【答案】D查看答案【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。
邢其毅《基础有机化学》配套题库章节题库杂环化合【圣才出品】
第20章杂环化合物一、选择题1．比较下列含氮杂环的碱性，其中碱性最大的是（）？【答案】（a）2．①吡咯；②吡啶；③乙胺的碱性由大到小的顺序是（）。
A．①>②>③B．②>③>①C．①>③>②D．③>②>①【答案】D3．比较碱性大小（）。
A．a>b>c>dB．c>a>d>bC．a>b>d>cD．c>a>b>d【答案】C4．下列化合物哪个有芳香性（）。
【答案】D5．①苯；②吡啶；③噻吩硝化反应的活性顺序是（）。
A．①>②>③B．②>①>③C．③>②>①D．③>①>②【答案】D6．芳香族化合物a．苯胺；b．吡啶；c．吡咯的碱性由大到小的排列顺序是（）。
A．a>b>cB．b>a>cC．c>b>aD．c>a>b【答案】B7．为了除去苯中混入的少量噻吩，可用下列哪种方法（）？A．用NaOH溶液洗B．用石油醚洗C．用浓硫酸洗D．用分子筛吸附【答案】C二、填空题1．按下列化合物的碱性排序（）。
【答案】D>C>E2．比较亲电取代反应活性：。
【答案】A>C>B三、简答题1．怎么除去混杂在甲苯中的少量吡啶？答：向化合物中加入水，充分振荡，使吡啶溶于下层水中而除去。
2．某杂环化合物经氧化后生成羧酸。
B的钠盐与碱石灰作用，转变为，后者与金属钠不起作用，也不具有醛酮的性质。
试写出A、B、C的构造式。
答：3．简述呋喃的乙酰化反应发生在α-位的原因。
答：因为进攻α-位所形成的σ-配合物（3个）比β-位所形成的σ-配合物（2个）更稳定，α-位σ-配合物的正电荷由4个原子承担，β-位σ-配合物的正电荷由3个原子承担。
4．写出与在加热条件下反应的产物的结构式。
答：。
5．写出与在下反应的产物的结构式。
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第一部分考研真题精选
一、选择题
1．下列不属于Lewis酸的有（）。
[中山大学2009年研]
A．CuCl2
B．Ag＋
C．H＋
D．
【答案】D
【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。
2．下列物质酸性最小的是（）。
[中山大学2009年研]
A．
B．
C．CH3OH
D．CH3CN
【答案】C
【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以
D项的酸性最小。
3．下列化合物酸性由大到小的次序是（）。
[首都师范大学2010年研]
a．苯酚
b．戊醇
c．对硝基苯酚
d．间硝基苯酚
A．c＞d＞a＞b
B．a＞c＞d＞b
C．b＞a＞d＞c
D．c＞a＞d＞b
【答案】A
【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。
4．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。
[中山大学2010年研]
A．d＞c＞b＞a
B．d＞c＞a＞b
C．a＞b＞c＞d
D．c＞b＞a＞d
【答案】C
【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。
5．下列化合物中，有旋光活性的为（）。
[华中科技大学2002年研]
【答案】BC
【解析】（A）、（D）分子中有对称中心或对称面，为非手性分子，无光学活性；（B）分子中两个四元环互相垂直；（D）分子中两个π键也互相垂直，它们都没有对称中心或对称面，为手性分子，有光学活性。
6．下列化合物没有旋光性的是（）。
[华中科技大学2000年研]
【答案】A
【解析】螺[4.4]壬烷中的两个五元环互相垂直，故（A）分子中有对称面，为非手性分子，无旋光性；而（B）、（C）、（D）无对称面，为手性分子，有旋光性。
7．下列化合物中没有光学活性的是（）。
[上海大学2003年研]
【答案】B
【解析】本题（B）项分子中有对称面（羰基所在的平面为对称面），为非手性分子，无光学活性；（A）项、（D）项很明显为手性分子；（C）项表面看来好像为对称分子，但要注意其丙二烯结构中的两个π键互相垂直，分子中的两个苯环在互相垂直的两个不同平面内，故（C）项为手性分子，有光学活性。
8．下列四个酮中，红外光谱中吸收频率最高的是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003年研]
【答案】（A）
【解析】红外光谱中吸收频率与键的力常数有关，力常数越大，吸收频率越高。
（A）中碳氧双键不存在共轭作用，故力常数最大，吸收频率最高。
9．在IR谱中氢键缔合的-COOH吸收出现在（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2002年研]
【答案】（C）
【解析】由于氢键的影响，吸收位置向低波数位移，且吸收峰比较宽。
10．化合物，其中Ha的核磁共振峰预计为（）。
[武汉大学2000年研]
A．单峰
B．双峰
C．四重峰
D．三重峰
【答案】D
【解析】受邻位亚甲基上两个氢原子的影响，Ha裂分为三重峰。
11．分子式为C5H10Br2的化合物，其1H MNR只有两个单峰，峰的面积比为2：3，其结构式应为（）。
[武汉大学2001年研]
【答案】（D）
【解析】两个质子相隔少于或等于三个单键时可以发生偶合裂分，相隔三个以上单键，不发生偶合裂分。
从题意可知，化合物中有两种化学等价的氢原子，且彼此间不发生偶合裂分，故答案只能选（D）。
12．下列哪一组化合物能用UV光谱区别？（）。
[上海大学2004年研]
【答案】（A）
【解析】（A）中两化合物的官能团不同，所以紫外吸收频率不相同，而（B），（C），（D）中两化合物均含有同类官能团，紫外吸收频率相同，不能用紫外光谱来区别。
13．把1-溴己烷转变成1-己烯，最好的碱是（）。
[武汉大学2003年研]
【答案】A
【解析】体积较大，不会发生取代反应，有利于E2反应。
14．下列化合物中S N1和S N2都比较容易的是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2001年研]
【答案】A
【解析】S N l反应要求脱去溴离子后的碳正离子比较稳定，而S N2反应要求取代时空间。