精细有机合成习题三

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

精细有机合成习题三

姓名学号班级

一、卤代反应

1、芳环上亲电取代卤化时,有哪些重要影响因素

答:1)反应物的结构环上已有取代基影响反应活性和取代位置

2)催化剂反应试剂一般单质,催化剂用路易斯酸

3)原料杂质。由于使用路易斯酸催化,原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性,故工业生产中限制芳烃中水含量。

4)反应温度,温度升高,反应速度快,活性提高,但副产物增多。

5)由于该反应表现连串反应特点,随着反应进程增大,副产物增多,在工艺上必须控制卤化深度。

6)工业生产中,反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重,副反应增加,而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象,副反应少。

2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

解;

1)

CH3

Cl2 ,FeCl3CH3

Cl

Cl, hv

CCl3

Cl

KF, DMF

CF3

Cl

环上亲电取代侧链自由基取代氟的亲核置换2)

CH3

Cl2, hv CCl3

KF, DMF

CF3

23

CF3

Cl

侧链自由基取代亲核氟置换环上亲电取代

3)与反应1)类似

4)

CH 3

Cl , FeCl 3

CF 3

Cl

5)

CH

3

CCl 3

6)

CH 3

3、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。

Cl

Cl

F

Cl

环上亲电取代氟亲核置换反应

Cl

Cl

Cl 2 , FeCl 3Cl

Cl

Cl

F

Cl

Cl

KF , DMSO 环上亲电取代

氟亲核置换

其它卤代烃制备

NH 2

Cl

Cl

224

N 2+HSO 4

-Cl

Cl

NH2

Cl Cl

224

N2+HSO4-

Cl

Cl

CH3OH

Cl Cl

Cl Cl

NO2NO2

Cl

Cl

NH2

Cl

Cl

N2+HSO4-

Cl

Cl

X

Cl

Cl

( X= Cl,Br,I,F )

4、写出由副产2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氟硝基苯的合成路线中各步反应的名称,各卤化反应的主要反应条件。

Cl

Cl

NO2

Cl

F

2

Cl

F

Cl, 200°C

H2SO4 , HNO3

NO2

Cl

F

Cl

NO2

F

F

F

KF , DMF /

氟亲核置换氯自由基取代

亲电硝化反应氟亲核置换

二、磺化反应

1、现需配制1000 kg H2SO4质量分数为100%的无水硫酸,试计算需用多少千克%硫酸和多少千克20%发烟硫酸

解:20%发烟硫酸按硫酸百分率计=100% +*20%=%

设需98%硫酸xkg,

则1000=*x+(1000-x)*

从而求得x的量。

2、简述由对硝基甲苯制备以下芳磺酸的合成路线、各步反应的名称、磺化的主要反应条件。

CH 3

NO 2

发烟H SO

CH 3

NO 2

SO 3H

CH 3

SO 3H

NH 2

磺化反应

还原反应

Fe ,H 2O 1)

CH 3

NO 2

浓H 2SO 4

CH 3

NO 2

CH 3

NH 2

磺化反应

还原反应

Fe ,H 2O 2)

SO 3H

CH 3

NO 2

浓H 2SO 4CH 3

NO 2

CH 3

NH 2

磺化反应

还原反应

Fe ,H 2O 3)

SO 3H

Cl 2, FeCl 3CH 3

2

Cl

亲电取代

Cl Cl

3、写出以下磺化反应的方法和主要反应条件。

1)

NH 2

OCH 2CH 3NH 2

OCH 2CH 3

SO 3H

烘焙磺化法170-180°

2)

NH 2

2CH 3

NH 2

OCH 2CH 3

SO 3H

过量硫酸磺化法

4、写出由苯制备4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成路线、各步反应的名称、主要反应条件和产物的分离方法。

SO 3H

NO

2

Cl Cl 2, FeCl 3

Cl

NO 2

Cl

SO 2Cl

NO 2

Cl

1

2

3

4

步骤1 环上亲电取代反应,用三氯化铁催化

步骤2 硝化反应,用混酸硝化,产物是邻对位异构体,用蒸馏方法分离产物得邻硝基氯苯。 步骤3过量发烟硫酸磺化法。沉淀分离产物,干燥备用 步骤4氯代反应,用过量的二氯亚砜在惰性溶剂中对磺酸基团氯代,倒入冰水中沉淀析出产物。

相关文档
最新文档