VMoO/γFeO磁性催化剂的制备及其催化合成苯甲醛-广州大学

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甲苯氧化制备苯甲醛催化剂的研究进展

甲苯氧化制备苯甲醛催化剂的研究进展

第34卷第1期Vol.34No.1钦州学院学报JOURNAL OF QINZHOU UNIVERSITY2019年1月Jan.,2019欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟DOI :10.19703/j.bbgu.1673-8314.2019.01.0013[收稿日期]2018-06-06[基金项目]广西高校中青年教师基础能力提升资助项目:2-戊基蒽醌制备新工艺的探索性研究(2017KY0791)。

[作者简介]王伟建(1984-),男,山东聊城人,钦州学院讲师,博士,研究方向:绿色催化材料的制备和应用,E-mail :sky8394431@163.com 。

甲苯氧化制备苯甲醛催化剂的研究进展王伟建,涂子傲,王爱荣,石海信(钦州学院石油与化工学院,广西钦州535011)[摘要]苯甲醛是工业生产中重要的有机物,在工业生产和实验中主要通过甲苯液相氧化制备苯甲醛。

近几年国内外甲苯通过Fe 基、V 基和Cu 基等金属催化剂制备苯甲醛,V 基双金属催化剂为当今和未来甲苯氧化制备苯甲醛所用催化剂研究的重点,催化剂的发展可以利用分子筛孔道特殊作用将活性高的金属粒子包裹从而提高苯甲醛的选择性。

[关键词]甲苯;苯甲醛;金属催化剂;液相氧化[中图分类号]TQ244[文献标识码]A[文章编号]1673-8314(2019)01-0013-060引言甲苯是无色液体并具有光的折射性,对于水有微溶性对于有机溶剂可进行混溶。

长期暴露于低浓度的甲苯之中可能导致严重的慢性疾病,例如畸形和生殖疾病,同时吸入高浓度的甲苯短时间会导致头晕、意识不清甚至死亡。

甲苯的氧化产物苯甲醛也在现代的化工应用的过程当中扮演着一个极其重要的角色,苯甲醛在有光的条件下会加快氧化速度发生多类反应。

保存苯甲醛时要注意避光和密封,必要时采用惰性气体进行隔绝保存。

现在对于苯甲醛的应用开发越来越全面,除了在工业上的运用,还融入到人们的生活当中,如在农业、医药、食品、染料等方面都能见到其重要的价值[1-3]。

合成苯甲醛乙二醇缩醛催化剂的研究新进展

合成苯甲醛乙二醇缩醛催化剂的研究新进展
21年 第3 02 期
甘 肃 石 油 和 化 工
21 年 9月 02
合成苯 甲醛 乙二醇缩醛催化剂的研究新进展
洪 雨 , 宝 兰 , 水 金 吕 杨
( 湖北 师范学院 化学 与环境 工程学 院,湖北 黄石 4 50 ) 3 0 2
摘 要 : 文 献综 述 基础 上 就 对 甲苯磺 酸 、 钨 酸 铈 、 氟 乙酸 钕 、 在 磷 三 盐酸硫 胺 、 固体 超 强 酸 S0 s ZO 、 r 分子 筛 MC 4 M一 8负载磷 钨 酸 、 胶 负载硅钨 酸 、 柱撑 活性 白土 、 波辐射 改性 可 膨胀 石 硅 铝 微
墨、 以浓硫 酸 改性 煤基 活性 炭为 固体 酸 等 2 4种 不 同催化 剂 催 化合 成 苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的 实验
结果进 行 了综述 。 过分 析 比较发 现 : 基磺 酸 、 合 固体超 强酸 、 酸二 氢钠 、 搀 杂 聚苯 胺 、 通 氨 复 磷 碘 固乙酸钕 、 2 8/r 铝 三 盐酸硫 胺 、 波 辐射 改 性 可膨 胀 石 墨 、 微 以
方 法具 有 一定 的意 义 。 以下对 近几 年 来采 用 不 同的催 化 剂催 化合 成 苯 甲醛 乙二 醇 缩醛 的实验 结果
进 行 了综 述 。
2 固体 超 强 酸 催 化 剂
2 1 复合 固体超 强 酸 SO8/n . 2 2S o2 _
张 应 军等 口以 四氯化 锡 和过 硫 酸铵 为 主要 原 料 , 采用 沉 淀一 渍 法 制备 新 型 固体 超 强 酸催 化 剂 浸 S S/n 并用 于 苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的合成 反 应 。实 验得 到该 催 化剂 制备 的最 佳条 件 为 : 烧 温度 2 - O, 0 S 焙 5 0o ( 2z s 渍量 浓 度 1 o/ 焙 烧 时 间 25h 0 C,NH ) 0 浸 S .m l 0 L, . 。用该 催 化剂 合 成苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的最

磷钨钼杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

磷钨钼杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

S 4 / i2 n 2 O TO 一S O 【 固体 酸催 化剂 对 等
合 成苯 甲醛 乙二醇 缩醛 具有 良好 的催 化作 用 。新
型环境友 好绿 色催 化 剂—— 杂 多酸及 其 盐类开 发
研 究 1益受 到 人们 关 注 。。现 以H P Mo0o 3 。 3W6 6 4
为催化 剂催 化 合 成 了 苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 , 验 结 实
和9 9g00 o) aWO ・ H O . ( .3m 1N 2 42 2 倒人 三 颈瓶 中 , 搅 拌加 热 至 沸 , 17 ( .0 o) aH O ・2 2 取 .9g0 0 5m 1N 2 P 41 H O 搅 拌 溶 解 并 加 热 至 沸 , 0mn 右 后 开 始 滴 加 3 i左 6t lL 盐酸 至 p o・ o H值 为 1 再 加热 回流5h 冷 却 , , 至 6 c左 右 后 冰 浴 , 液 转 入 分 液 漏 斗 中 加 0c 溶

要 以 磷 钨 钼 杂 多 酸 为 催 化 剂 , 由苯 甲 醛 和 乙 二 醇 反 应 合 成 了 苯 甲醛 乙 二 醇 缩 醛 , 系统
考察 了 醛 醇 物 质 量 比 、 化 剂 用量 以及 反应 时 间 诸 因 素 对 产 品 收 率 的 影 响 。确 定 的 适 宜 工 艺 条 件 催 为 : ( 甲醛 ) / 乙 二 醇 ) : ., 化 剂 用 量 为 反 应 物 料 总 质量 的 O6 , 水 剂 环 己 烷 的 用 量 n苯 :( 2 =116 催 .% 带 为 l L 反 应 时 间 6 i。在 此反 应 条 件下 , 甲醛 乙 二 醇 缩 醛 的收 率 可 达 8 .% 。 Om , 0rn a 苯 2O 关 键 词 磷 钨 钼 杂 多 酸 苯 甲醛 乙 二 醇 缩 醛 催 化 缩醛 化

超细Fe-V-O催化剂上甲苯液相氧化制苯甲醛

超细Fe-V-O催化剂上甲苯液相氧化制苯甲醛

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Toue et nz l h de l n o Be a de y
Z ANG Guq a , H H iu n Z ANG n, n L N a , Xi QI Mi, I T o GONG Tn ig
Sh oo C e i l nter gN r w s U i ri, i n70 6,h ax C i co lf hmc g ei , ot et nv syX " 1 09Sa ni hn aE n n h e t a , a
催 让
201 2

V 13 o 5 O 3 . . N
研究论 文: 7 ~ 7 8 0 87
C iee o ra aa s hns un lfC tl i J o ys
D I 1 7 4S J 0 8 O 2 10 0 o : 03 2 / P . 8 . 1 .l 1 1 2
r s ci ey e pe tv l.Th aay i ciiy o e a - e r d c t ls n te lq d p s xiai n o oue y h r g n p r xd stse I e c tltc a tvt ft sprpae aay ti h iui— ha eo d to ft l neb yd o e e o ie wa e td. n h a di o ,tep ysc c e ia r pe e e es m pe r h r ceie y d or in— e opto , wd rX—a ifa to Fo ir d t n h h io h m c l o  ̄isof h s a lsweec a a trz db N2a s pt i p t o d s r i n po e ry d frc in, ure ta f r nfa e p cr s o y c nnng ee ton mir s o , n r y d s e sv -a s e to c p ,a e p rt r —r r m me e rnsom i r d s e to c p ,s a i lcr co c py e e g ip rie X- y p cr s o y nd H2tm e au ep oga r r dr— d to Th e r t eh d sg i c n l fe td tesr tr , pe i c s ra ea e ,mo p l y, u fc F ai n e u i lt ucin. eprpaai m to i nf a ty a ce h tuc e s cf u fc a on i u i r r hoog s ra eV/ er toa dr d cbi yof i t e a — e r d c tl s a p e . — O a p ep e a e y h r t r a eh x btd t ehih s n ade yd i l ndbetrr — h sprpae aay ts m ls FeV- s m l r p rd b yd ohe m lm tode hiie h 【 e tbe z l h ey ed a te e g

过氧钨_钼酸化合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的研究

过氧钨_钼酸化合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的研究
( College of Chemistry and Chemical Engineering,Jiangsu University,Zhenjiang 212013,China)
Abstract: Six peroxotungstates and peroxomolybdates were synthesized. Using 30 % aqueous hydrogen peroxide ( 30 wt % H2 O2 ) as oxidant,selective oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde catalyzed by various peroxotungstates and peroxomolybdates was carried out without organic solvent and halogen conditions. The results showed that this process was an efficiently and environmentally benign procedure,and the catalytic activity of peroxotungstates was very high,Yield and selectivity of benzaldehyde were all up to 95. 1 % and 96. 2% at 70 ℃ for 2 h,respectively. Comparatively,the catalytic activity of peroxomolybdates was poor. Effects of reaction temperature,reaction time,amount of catalyst,H2 O2 ,were also studied. The suitable reaction conditions for this reaction were 0. 08 mmol catalyst,10 mmol Benzyl alcohol,11 mmol H2 O2 ,at 70 ℃ for 2 h.

光催化甲苯氧化氧化制备苯甲醛原理_解释说明

光催化甲苯氧化氧化制备苯甲醛原理_解释说明

光催化甲苯氧化氧化制备苯甲醛原理解释说明1. 引言1.1 概述光催化甲苯氧化制备苯甲醛是一种绿色、高效的合成方法,在有机合成领域具有广泛的应用前景。

通过光催化反应,可以将甲苯转化为苯甲醛,避免了传统催化剂中存在的高温、高压和有害废弃物产生等问题,具有较低的能耗和环境污染风险。

1.2 文章结构本文主要围绕光催化甲苯氧化制备苯甲醛的原理展开讨论。

首先介绍光催化反应基本概念和原理,然后详细讨论甲苯氧化为苯甲醛的过程及机理。

接着,探讨该工艺的优势和应用前景。

随后,介绍实验方法和条件,包括催化剂选择和制备方法、反应体系搭建和参数控制以及分析测试手段与数据处理方法。

在实验结果和讨论部分,对催化剂的性能评价与优化研究结果进行分析,并探讨反应条件对产品选择性和收率的影响。

最后,在结论与展望部分总结研究结论并展望下一步的研究方向。

1.3 目的本文的目的是探讨光催化甲苯氧化制备苯甲醛的原理,并提供详实可行的实验方法和条件。

通过对催化剂性能评价、反应条件影响以及机理假设的讨论,旨在为该领域的进一步研究和应用提供有效参考。

希望通过本文的撰写,能够深入了解光催化甲苯氧化制备苯甲醛技术,并对其发展前景进行预测和展望。

2. 光催化甲苯氧化氧化制备苯甲醛的原理2.1 光催化反应基本概念和原理:光催化反应是一种利用光能激发催化剂,从而促使反应进行的过程。

该技术通过将可见光或紫外光照射到带有特殊催化剂的体系中,以获得所需的反应产物。

在光照条件下,光激发能量被吸收并转移给催化剂,从而使其进入激发态,并能与反应底物相互作用。

这种能量转移可以改变底物的结构和活性,从而促进所需产物的生成。

2.2 甲苯氧化为苯甲醛的过程及机理:甲苯氧化制备苯甲醛是一种重要的工业合成方法。

在光催化体系中,该反应通常是使用二氧化钛或钛酸盐等半导体材料作为催化剂,并在紫外光照射下进行。

其具体步骤如下:首先,在紫外光照射下,催化剂表面吸收能量并进入激发态。

接着,甲苯溶液中的氧气分子(O2)被激发态的催化剂捕获,并吸附在催化剂表面。

苯甲醇制苯甲醛的研究进展

苯甲醇制苯甲醛的研究进展

一、引言催化反应技术是化学工业的核心技术,绝大多数化工生产过程均依赖于催化剂的使用,如合成氨的F e 系催化剂的研发在很大程度上降低了人类对天然氮肥的依赖,让世界粮食产量增长了一倍多,很大程度上解决了人类的粮食问题;分子筛催化剂的诞生为石油化学工业的腾飞奠定了坚实的基础,以石油化学工业为基础的各种衍生行业如雨后春笋般出现并成长,人类社会从此步入了高速发展的新时代;功能高分子材料的合成更是大大加速了人类社会文明的进程,所有先进技术的诞生和发展均是以新材料的合成和应用为前提和基础,合成化学被公认为是20世纪七大尖端科学技术的首位。

与人类生活密切相关的其他化工领域,如精细化工和生物化工,也离不开催化反应技术。

尽管化学化工工作者已经开发出多种催化体系,并且对这些催化体系的构效关系和反应机理也达到一定的认识深度,但是作为化学工业的核心技术,高效节能和环境友好型催化反应技术还需要进一步的深入和发展。

为了追求真理和造福人类,化学化工工作者对催化剂晶粒尺寸、表面形貌、活性中心、构效关系、反应机理和放大应用的研究和探索从未停止。

改变催化剂的元素组成、载体种类和合成方法是研究催化剂的重要方法。

在今天的科学技术领域,多种学科的交叉渗透和融汇过渡、各种高时空分辨率的表征技术和仪器使化学化工工作者可以在纳米尺度直至原子尺度探索催化剂组成和催化反应机理,这也要求化学化工工作者运用更加精细的合成方法在纳米尺度直至原子尺度调控催化剂的微观结构,尤其是调控催化剂的电子结构和表面结构。

从电子结构的方面说,纳米尺度材料表现出电子态随尺寸变化而变化的尺寸效应,显示出与宏观材料完全不同的物理化学特性。

从表面结构的方面说,一定的表面形貌对应着一定的原子排序,后者在催化体系中影响着化学反应的催化活性。

在催化剂的设计和合成上,化学化工工作者发苯甲醇制苯甲醛的研究进展陈广流 袁亚辉 陈晓冬 贾洒洒 曾红月 余芳 方奕文 宋一兵(汕头大学理学院化学系工业催化研究室 广东汕头 515063)摘要:由醇到醛或酮的催化氧化反应是有机合成反应中常见和重要的反应之一,无论是在基础研发还是在实际生产中都受到化学化工工作者的关注。

Fe-Mo-Ni催化剂的制备及其催化选择氧化制对苯二甲醛

Fe-Mo-Ni催化剂的制备及其催化选择氧化制对苯二甲醛

高度 分散在催化剂表面 ,并参与 Mo 物种活性 中心 的形成 .使 Mo 物种 的配位 和价 态发生变化 。
关键 词:F - - 催化剂 ;对二 甲苯 ;对苯二 甲醛 ;选择性氧化 eMoNi 中图分类 号:T 2 .;T 2 .3 Q2 41 Q4 66 Q4 68 ;T 4 . 文献标识码 :A
o ii n -yeet t e hh ld h d T AL . h sl o a c m ai i t yt eMo uig xdz g x l rp ta l y e(P )T e eut s w t t o p r gw t c a s F ‘ , s i P n oe ae r sh h, n hal n
二 甲苯流速 比和空速 ,适 宜的流速 比为 10 0 ,适宜 的空速 为 2 r( 500 5l 对二 甲苯流量恒 定在 O0 . n ) .1mLmi :在上述优 化的条件下 ,对二 甲苯 的转化率为 8 _ O3 %、对苯二 甲醛的选择性为 4 .%、对 苯二甲醛 收率为 3 .%。掺入的 Ni 77 83 助剂
摘 要 :采用 溶胶- 胶法制各 了 F ・ - 三元 结构催化剂, 以对二 甲苯选择氧化为对 苯二甲醛(P ) 凝 eMoNi T AL 为探 针反应 ,
研究 了该催 化剂的制备条件及 其催化反应特征 ,并用 热分析f g D C 、X 射线衍射( R ) i .S) X D 和紫外漫反射( R ) D S对该催 化剂进行 了分析表 征。研究表 明,助剂 N 提高 了 F - i e Mo催化剂的催化活性 ,使对苯二 甲醛的收率 由改性前的 2 . 48 % 提高到 3 . 8 %,并 且能显著提高催化剂 的活性稳定性 ;影 响 F . - i 3 e MoN 三元结构催化剂 的主要 因素是 Ni 的添加量和催 化剂焙烧温度 ,其中 Ni 的适宜添加 量为 5 t 1 适 宜的焙烧 温度 为 5 0 2 %( o , o ) 0 " 。影响其 催化反应的主要 因素是 空气与对 (

FeOxC催化剂作用下苯甲醛合成的研究的开题报告

FeOxC催化剂作用下苯甲醛合成的研究的开题报告

FeOxC催化剂作用下苯甲醛合成的研究的开题报告题目:FeOxC催化剂作用下苯甲醛合成的研究一、研究背景:苯甲醛是一种重要的有机化学品,广泛应用于医药、香料、染料等领域。

当前,苯甲醛的生产主要是通过芳香烃加氧反应得到,亟待寻找一种高效、环保的合成方法。

随着新型催化剂的开发和应用,FeOxC催化剂因其良好的选择性、高催化活性、可再生等特点,备受关注。

因此,在FeOxC催化剂的作用下合成苯甲醛的研究,具有重要的理论和实际意义。

二、研究内容:本研究旨在通过对FeOxC催化剂的催化性能和反应机制的研究,探究在FeOxC催化剂作用下苯甲醛的高效、环保合成方法。

具体研究内容包括:1. 合成FeOxC催化剂;2. 优化苯甲醛合成反应条件,包括反应温度、气体气流速度、反应时间等参数的控制和优化;3. 探究FeOxC催化剂在苯甲醛合成反应中的催化性能和反应机制;4. 探究催化剂的再生性能。

三、研究意义:本研究将为环保、高效合成苯甲醛的方法提供一种新的解决思路。

该研究还可能有助于推动FeOxC催化剂在其他领域的应用,并深入探究其催化机理。

同时,研究结果也有助于提高催化剂的可再生性,进而推动可持续发展。

四、研究方法:1. 合成FeOxC催化剂,并对其物理化学性质进行表征;2. 使用体系中设计的响应面实验方法,探究苯甲醛合成反应条件的优化;3. 采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)以及紫外吸收光谱技术(UV-vis)等手段,探究FeOxC催化剂的催化性能和反应机理;4. 采用多次循环反应并测试催化剂性能,探究催化剂的再生性能。

五、预期结果:通过研究,预期获得以下结果:1. 合成得到FeOxC催化剂,并对其物理化学性质进行表征;2. 确定苯甲醛合成反应条件的最佳参数范围,得到良好的反应结果;3. 揭示FeOxC催化剂在苯甲醛合成反应中的催化机理,明确其反应途径和关键步骤,获得锐利的反应动力学数据;4. 探究催化剂的再生性能,分析并优化其再生方法。

磁性纳米钌催化剂制备及其催化甲苯氢化反应性能

磁性纳米钌催化剂制备及其催化甲苯氢化反应性能

磁性纳米钌催化剂制备及其催化甲苯氢化反应性能王丽;赵玉喜;王家喜【摘要】采用共沉淀法制备Fe3O4粒子,用SiO2对Fe3O4纳米粒子进行表面包覆,用改性聚乙烯吡咯烷酮对所得磁性粒子进行表面修饰,制备磁性纳米粒子负载钌催化剂Ru/PVP-DB-171/SiO2/Fe3O4.红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜及透射电子显微镜分析表明,所得粒子结构是面心尖晶石结构,Fe3O4为核,无定形SiO2为壳,纳米钌吸附在磁性载体表面.该粒子具有高分散性,可用磁分离实现固液分离.以甲苯液相催化加氢反应为模型,评价磁性负载钌催化剂的催化性能,计算出甲苯氢化的活化能为16.6 kJ·mol-,在433 K和4.0 MPa条件下,反应转换数达30 262 mol·(mol-Ru)-1,Ru催化剂可循环使用8次,添加助剂的种类和数量影响催化剂活性.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2014(022)006【总页数】9页(P428-436)【关键词】催化剂工程;磁性纳米粒子;核壳结构;钌催化剂;甲苯氢化;催化剂回收【作者】王丽;赵玉喜;王家喜【作者单位】天津市第一轻工业学校,天津300130;中海油田服务股份有限公司,天津300130;河北工业大学化工学院,天津300130【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6;O643.36第ⅧB族元素在催化氢化芳香烃反应中活性较好[1-8],但将过渡金属纳米粒子作为催化剂应用于工业中存在不易从反应液中分离的问题,虽然有简单有效的解决方案,如将催化剂负载在有机[9-11]或无机微孔[12]固体载体上,但不能得到理想的催化活性。

磁性纳米催化剂不仅具有纳米粒子表面积大和催化活性高的优点,而且在外磁场作用下可以迅速富集,快速回收再利用。

纳米Fe3O4制备方法简单,具有很好的分散性和磁性[13-16]。

未经表面处理前,由于粒径小,表面能大,纳米粒子容易团聚,易被氧化,使粒子磁性下降。

磁性纳米负载金属催化剂的制备及其在甲苯催化氢化反应中的性能

磁性纳米负载金属催化剂的制备及其在甲苯催化氢化反应中的性能

磁性纳米负载金属催化剂的制备及其在甲苯催化氢化反应中的性能强明辉;李云庆;王家喜【期刊名称】《化工进展》【年(卷),期】2010(029)008【摘要】通过化学共沉淀法制备了Fe3O4,以硅酸钠、铝酸钠为原料,碳分法原位对其进行表面包覆,制备出具有核壳结构的SiO2/Fe3O4及Al2O3/SiO2/Fe3O4复合磁性纳米粒子.利用XRD、SEM、FTIR以及VSM技术对其进行了表征.将所制备的这两种磁性载体分别负载金属Ru及Ru-Co催化剂,以甲苯为底物考察了负载催化剂的组成与催化加氢活性的关系.结果表明,以SiO2/Fe3O4为载体负载的催化剂具有很好的催化活性,循环使用6次后活性未下降;以Al2O3/SiO2/Fe3O4为载体所负我的催化剂,起始催化活性较高,循环过程中活性略微降低.双金属Ru-Co催化剂的催化性能与其形成的结构及组成密切相关,催化活性为RushellCocore>Ru-Co>CoshellRucore,Ru/Co的摩尔比为1:5的RushellCocore/PVP/SiO2/Fe3O4催化剂对甲苯有较高的催化活性,催化剂的转化频率可达16656,高于相同条件下的单金属Ru催化剂的转化频率(9828).【总页数】6页(P1479-1484)【作者】强明辉;李云庆;王家喜【作者单位】河北工业大学化工学院,天津,300130;河北工业大学化工学院,天津,300130;河北工业大学化工学院,天津,300130【正文语种】中文【中图分类】O621.25+1【相关文献】1.磁性纳米负载钌催化剂的制备及其催化性能 [J], 王丽;李云庆;杨柳娜;郭成;王家喜2.磁性纳米钌催化剂制备及其催化甲苯氢化反应性能 [J], 王丽;赵玉喜;王家喜3.负载型纳米贵金属催化剂的催化氢化反应研究 [J], 薛芳;宋光富;陈华4.磁性负载纳米TiO2催化剂的制备与光催化性能 [J], 朱新锋;张君;杨家宽5.负载型纳米非贵金属催化剂上CO的氧化行为Ⅱ.纳米铜的制备、结构及催化性能 [J], 杜芳林;崔作林;张志琨;陈诵英因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

磁性复合氧化物催化剂的制备及其催化木质素液化性能

磁性复合氧化物催化剂的制备及其催化木质素液化性能

磁性复合氧化物催化剂的制备及其催化木质素液化性能谭方关;包桂蓉;李法社;陈新怡【期刊名称】《化学反应工程与工艺》【年(卷),期】2015(000)003【摘要】In order to solve the problem in catalyst recycling, a magnetic catalyst precursor Fe3O4@CuMnAl-LDH was successfully prepared by using the improved co-precipitation method, and the obtained magnetic composite metal oxide catalysts at different calcination temperatures were used for catalytic liquefaction of lignin in supercritical methanol. The analysis of the catalyst precursor with X-ray diffraction(XRD) and scanning electron microscopy(SEM) indicated that the catalyst precursor has good structural features. The effects of calcination temperature on the catalyst's physical, chemical properties and phase structure were analyzed by thermal gravimetry(TG), H2 temperature programmed reduction(H2-TPR), N2 adsorption-desorption(BET) and gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS). The catalytic properties of catalysts calcined at different temperatures were investigated at reaction temperature of 340℃ and reaction time of 120 min. The results showed that the catalytic activity and stability of the catalyst was excellent when the calcined temperature was 450℃, and its magnetic properties were still very good after baking.%为了解决催化剂的回收再利用以及能减少回收利用过程中酸碱的使用问题,采用改进后的共沉淀法制备具有磁性的催化剂前体Fe3O4@CuMnAl-LDH ,在不同温度下焙烧获得磁性复合金属氧化物催化剂Fe3O4@CuO/MnO/Al2O3,并用于超临界甲醇中木质素的催化液化。

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㊀㊀收稿日期: 2 0 1 3- 0 9- 2 3 ; ㊀修回日期: 2 0 1 3- 1 0- 2 4 ㊀㊀基金项目:国家自然科学基金资助项目( 2 1 0 7 6 0 4 7 )
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㊀㊀作者简介:刘自力( 1 9 6 5- ) , 男, 教授, 博士.E m a i l :g z d x l z l @1 6 3 . c o m
文章编号: 1 6 7 1 4 2 2 9 ( 2 0 1 4 ) 0 1 0 0 1 2 0 7
V M o O/ F e γ 2O 3 磁性催化剂的制备及其 催化合成苯甲醛
刘自力,徐阳阳,崔 ㊀ 斌
( 珠江三角洲水质安全与保护教育部重点实验室 / 广州大学 化学化工学院, 广东 广州㊀5 1 0 0 0 6 ) 摘㊀要:具有磁性的催化剂在反应与分离过程中具有明显的优势. 采用溶胶凝胶法, 将磁核引入到催化剂中, M o O/ F e O 以催化选择氧化甲苯制备苯甲醛为探针反应, 对催化剂性能进行了评价; 制备了 V γ 2 3 磁性催化剂, 采用现代分析技术, 对催化剂结构进行了表征. 研究表明, 磁核未影响催化剂的基体结构, 焙烧温度对催化剂性 0 0ħ. 扫描电镜测试表明, 该条件下合成的催化剂呈纤维状结构. 通过 X 射线 能影响显著, 适宜的焙烧温度为 5 衍射分析, 催化剂呈现 M o V O 和M o O 当催化反应温度为 8 0ħ, 氧化剂为双氧水, 溶剂为冰乙酸时, 甲 6 9 4 0 3 物相 . 4 8 %, 苯甲醛的选择性为 6 5 9 %. 苯在该催化剂上的转化率为 3 关键词:甲苯;苯甲醛;三氧化二铁;钒;钼 中图分类号:T Q4 2 6 ㊀㊀㊀文献标志码:A
- 1 初始温度 1 0 0ħ, 升温速率 2 0ħ · m i n , 升温到 - 1 1 8 0ħ, 然后 1 0ħ · m i n , 升温到 2 3 0ħ. 采用
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的快速分离是实现其工业应用的重要环节, 为此
8 ] 研制具有磁性的多功能催化剂, 如陈英 [ 研制出 C a O/ M g O/ F e O 并应用于生物柴油 3 4 磁性催化剂, 9 ] 的制备, 催化剂回收率大于 9 0 %; 张红 [ 把磁性物 质与粉末活性炭复合, 研制了一种磁性活性炭, 解
㊀㊀苯甲醛是重要的化工原料, 液相催化氧化甲 苯制备苯 甲 醛, 因 其 能 耗 低, 选择性好而备受关 注 . 采用的催化剂主要有过渡金属氧化物、 杂 [ 3 - 5 ] 多酸、 分子筛等 , 如以双氧水为氧化剂, 甲苯 在F e V O催化剂上的转化率为 4 4 4 %, 苯甲醛的
6 ] 收率为 1 8 8 %[ ; 甲苯在 C o V P O催化剂上的转 7 ] 9 8 %, 苯甲醛的选择性为 6 0 4 %[ . 化率为 1 在液相催化反应中, 催化剂粉体与反应物料 [ 1 - 2 ]

第1 3卷㊀第 1期 2 0 1 4年㊀2月㊀
广州大学学报( 自然科学版)
J o u r n a l o f G u a n g z h o uU n i v e r s i t y ( N a t u r a l S c i e n c eE d i t i o n )
V o l . 1 3 ㊀N o . 1 F e b . ㊀2 0 1 4
㊀第 1期
刘自力等: V M o O/ F e O γ 2 3 磁性催化剂的制备及其催化合成苯甲醛
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冰乙酸, 加 入 到 三 颈 烧 瓶 中, 在8 0ħ 下 回 流 3 0 m i n . 采用滴加方式将双氧水加入反应体系中, 双 氧水的加入量为 1 5m L . 采用日本岛津公司的 G C 色谱条件: 2 0 1 4型色谱仪对反应产物进行分析, O P T I M A 1色谱柱, 氢气焰( F I D ) 检测器, 载气为氮 气, 进样口温度为 2 5 0ħ, 检测器温度为 2 6 0ħ,
1 ㊀实验部分
1 . 1 ㊀实验药品 甲苯( C H , A . R ,天津大茂化学试剂有限公 7 8 司) , 双氧水( H O , 3 0 %, 天津致远化学试剂有限 2 2 公司) , 冰乙酸( C H O O H , A . R 广州化学试剂有 2 5 限公司) , 偏钒酸铵( N H V O , . R 广州化学试剂 4 3 A N H ) M o O ·4 H O , A . R天 有限公司) , 钼酸铵( 4 6 7 2 4 2 津市科 密 欧 试 剂 有 限 公 司) , 柠檬酸( C H O 6 8 7· H O ,A . R天津致远化学试剂有限公司) , 磁核( γ 2 F e O , A . R阿拉丁试剂有限公司) . 2 3 1 . 2 ㊀催化剂制备 按照一定物质量的比, 分别称取偏钒酸铵和 钼酸铵溶于 5 0m L水中, 在8 0ħ 下搅拌 3 0m i n , 然后按物质量的比 n ( 柠檬酸) ʒ n ( 钼酸铵)= 8 ʒ 1 , F e O 加入柠檬酸溶液, 搅拌形成溶胶, 加入 γ 2 3磁 0m i n , 再升温到 1 0 0ħ, 继续搅拌 2h 后 核, 搅拌 3 成凝胶. 凝胶再经干燥, 脱水, 一定温度下焙烧, 即 可得磁性催化剂. 1 . 3 ㊀催化剂评价 称取一定量的催化剂, 2m L甲苯, 1 5m L溶剂
决粉末炭在吸附中的分离问题. 磁性材料主要为 磁性 氧 化 物 和 磁 性 金 属, 磁性氧化物主要有 F e O 、 F e O 、 C o O 、 M n O 磁性金属主要有 F e 、 3 4 2 3 3 4 等, C o 、 N i 及其合金. 在磁性催化剂的组装中, 常用的 磁核主要为 F e O F eO . 由于 F e O 3 4和 γ 3 4比 F e O 因此本文选 γ F e O γ 2 3 易消磁, 2 3 作为磁核, 通过溶胶凝胶法, 将磁核引入到催化剂的体相中, 组装为具有磁性的钒钼复合氧化物催化剂, 在温 和的条件下催化甲苯合成苯甲醛.
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