6.4 硫化碱还原
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6.4 硫化碱还原
硫化碱种类的选择 多硝基化合物的部分还原 硝基化合物的完全还原 对硝基甲苯的还原-氧化制对氨基苯甲醛
6.4.1 硫化碱种类的选择
硫化钠（Na2S）
4ArNO2+6Na2S+7H2O→4ArNH2+3Na2S2O3+6NaOH
二硫化钠（Na2S2）
Na2S + S 100℃ Na2S2 ArNO2 + Na2S2 + H2O → ArNH2 + Na2S2O3
多硫化钠（Na2Sx）
ArNO2 + Na2Sx + H2O →ArNH2 + Na2S2O3 + (x-2)S
硫氢化物（NaHS,NH4HS）
NaS + H2S →2NaHS NaOH + H2S →NaHS + H2O NH4OH + H2S →NH4HS + H2O
6.4.2 多硝基化合物的部分还原
还原剂：Na2S2，NaHS 还原剂用量：过量5～10％ 还原温度：40～80℃ 实例：
NH2 NO2
OH NH2
OCH3 NH2
O2N
OCH3 NH2
O2N
NO2
NO2
NO2
CH CH SO3H HO3S
NLeabharlann Baidu2
6.4.3 硝基化合物的完全还原
特点：（1）用于易与Na2S2O3分离的芳胺； （2）易使芳胺中毒。
还原剂：Na2S，Na2S2 还原剂用量：过量约10～20％ 还原温度:60～100℃ 实例：
CH3
CH3
OCH3
Cl
NH2
O NH2
O NH2
NH2
NH2
NH2
O
NH2 O
6.4.4 对硝基甲苯的还原-氧化制对氨 基苯甲醛
CH3
Na2S3.24～ 5.5/NaOH
水-乙醇介质
NO2
二甲基甲酰胺催化
约80℃，1.5～2h
CHO NH2
硫化碱种类的选择 多硝基化合物的部分还原 硝基化合物的完全还原 对硝基甲苯的还原-氧化制对氨基苯甲醛
6.4.1 硫化碱种类的选择
硫化钠（Na2S）
4ArNO2+6Na2S+7H2O→4ArNH2+3Na2S2O3+6NaOH
二硫化钠（Na2S2）
Na2S + S 100℃ Na2S2 ArNO2 + Na2S2 + H2O → ArNH2 + Na2S2O3
多硫化钠（Na2Sx）
ArNO2 + Na2Sx + H2O →ArNH2 + Na2S2O3 + (x-2)S
硫氢化物（NaHS,NH4HS）
NaS + H2S →2NaHS NaOH + H2S →NaHS + H2O NH4OH + H2S →NH4HS + H2O
6.4.2 多硝基化合物的部分还原
还原剂：Na2S2，NaHS 还原剂用量：过量5～10％ 还原温度：40～80℃ 实例：
NH2 NO2
OH NH2
OCH3 NH2
O2N
OCH3 NH2
O2N
NO2
NO2
NO2
CH CH SO3H HO3S
NLeabharlann Baidu2
6.4.3 硝基化合物的完全还原
特点：（1）用于易与Na2S2O3分离的芳胺； （2）易使芳胺中毒。
还原剂：Na2S，Na2S2 还原剂用量：过量约10～20％ 还原温度:60～100℃ 实例：
CH3
CH3
OCH3
Cl
NH2
O NH2
O NH2
NH2
NH2
NH2
O
NH2 O
6.4.4 对硝基甲苯的还原-氧化制对氨 基苯甲醛
CH3
Na2S3.24～ 5.5/NaOH
水-乙醇介质
NO2
二甲基甲酰胺催化
约80℃，1.5～2h
CHO NH2