PUPA互穿网络涂料印花粘合剂的研究
涂料印花粘合剂
涂料印花粘合剂早期油漆印花的粘合剂是一些天然高分子的植物胶或动物胶，这些物质虽然有一定的粘着力，但一般都不耐水洗，产品手感硬。
理想的油漆涂料粘合剂要求形成的膜无色透明，加热后不会发黄。
油漆漆膜的性质坚固且弹性好、粘着力强、耐水洗及干洗、耐日晒及老化。
但实际上，日常所使用的油漆涂料粘合剂不可能全部满足上述要求。
应用时一般会根据实际情况，有时可选择几种粘合剂混合使用，并且可再选用适当的涂料助剂或添加剂来改善或调节，以获得较好效果。
涂料粘合剂的类型（1）按照反应性能分常用的粘合剂按照反应性能可以将其分为两类。
a.非反应型粘合剂这类粘合剂在印花后处理过程中，无论是自身或与交联剂、纤维等都不发生反应。
非反应型粘合剂又可分为以下几类：聚丙烯酸酯共聚物：常用的粘合剂是丙烯酸丁酯和丙烯氰的共聚物，如果单独以丙烯酸丁酯为单体来合成聚丙烯丁酯作为粘合剂，成膜较柔软，粘着力良好，耐老化性能也好，但机械强度不高，且易溶胀；分子链中引入丙烯氰组分后，粘合剂膜手感虽然较硬，但膜的抗张强度、耐磨性及干洗牢度等都可提高，它们共聚后的共聚物同时具备两个组分的优点。
丁二烯共聚物：这类粘合剂主要为丁二烯和苯乙烯的共聚物、丁二烯与丙烯氰的共聚物等。
随着共聚物组分的变化，共聚物的性质也随着变化。
在丁二烯分子链中引入苯乙烯组分后，共聚物的机械强度和弹性都会提高，而柔软性则降低。
醋酸乙烯酯共聚物：聚醋酸乙烯酯虽然本身是一种粘合剂，但不耐洗、性能较硬，因此不能单独作为涂料印花粘合剂，如果将它和其它单体进行共聚，或者将其进行改性，则可以作为印花粘合剂使用。
b.反应型粘合剂反应型粘合剂是通过在粘合剂分子链中引入适当的反应型基团，使粘合剂能够交联或直接与纤维发生共价结合，形成网状结构，因而耐溶剂性、耐热性和弹性均大为提高，摩擦牢度也可改善。
含反应性基团单体的粘合剂主要有以下几类：胺基单体的粘合剂：分子中具有氨基的粘合剂，可和适当的交联剂反应形成网状结构。
互穿网络型涂料印花粘合剂的应用
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互 穿 网 络 型 涂 料 印 花 粘 合剂 的 应 用
，
，
其要 求
本 文 尝试 用 丙 烯酸 酯 类单 体 和 有 机 硅 类 功 能 性 单 体
，
，
具 有耐 磨
、
耐 水性
，
较 高 的 拉 伸 强 度 和 粘 合能 力
、
，
特别要
制 备 具 有 互 穿 网 络结 构 的 新 型 环 保 粘 合 剂 探 讨 该 粘 合 剂
符 合 环 保要 求 达 到 解 决 涂 料 印花 的 手 感
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涂料印花环保粘合剂的研究进展
存在热 粘冷 脆 、 湿摩擦 牢度 和手 感较 差等 缺点 ， 以 ］难
用于 高档 印花产 品 ， 多数 聚丙 烯 酸 酯类 涂 料 印 花粘 且
合 剂 都 含 有 一 定 量 的 Ｎ一 甲 基 丙 烯 酰 胺 （ 羟 ＮＭＡ） 在 ，
焙 烘和贮 存 过程 中会 释放 出 甲醛 。随着人 们环 保意识
的 增 强 ， 界 各 国 特 别 是 欧 盟 颁 布 了许 多 环 保 法 规 ， 世 促
类似 染料 拔染 印花效 果 的罩 印 印 花 ， 获得 染 料 印花 可 很难 获得 的印 花效 果 ， 金 银粉 印花 、 体 印花 、 光 如 立 珠
使 国内涂料 印花粘 合 剂 朝 着新 型 、 环保 和 高 性 能 的方
法 。涂 料印花 不受 织 物 纤 维 的 限制 ， 不 受 织造 方法 也
的影 响 ， 般 印制后 只需 固色而无 需水 洗 ， 而缩 短 了 一 从 工 艺 流 程 、 约 了 能 源 、 少 了 印 染 废 水 对 环 境 的 污 节 减 染 。 涂 料 印 花 不 仅 用 于 直 接 印 花 ， 可 根 据 需 要 用 于 也
向 发 展 ｊ 。
印花 、 消光 印花 、 植绒 印 花 、 真 印花等 。据统 计 ， 仿 全球
涂料 印花 织物 占印花 布 总 产量 的 ７ 以上ｌ 。 当前 ， ０ 】 ］ 我 国涂料 印花 有 了长 足 的进 步 ， 产 品结 构 尚不 尽 合 但
理 ， 、 档 产 品 居 多 ， 润 十 分 微 薄 ， 通 的 Ｔ 恤 坯 中 低 利 普
ห้องสมุดไป่ตู้
摘 要 ： 简述 了涂 料 印 花 的 特 点 及 国 内外 涂 料 印 花 粘 合 剂 的 研 究现 状 与 发 展 趋 势 。详 述 了新 型 环 保 粘 合 剂 （ 用 无 如 甲 醛 交联 单体 、 性 聚 氨 酯 、 水 有机 硅 等进 行 改性 的 聚 丙烯 酸 酯 类 印 花 粘 合 剂 和 水 性 聚 氨 酯 类 印 花 粘 合 剂 ） 聚 合 体 系 ， 的 具 体介 绍 了 聚合 工 艺 的 改进 ， 包括核 壳 乳 液 聚 合 、 穿 网络 乳 液 聚 合 以 及 辐 射 引 发 聚 合 等 ， 互 对涂 料 印 花 粘 合 剂 的研 究 方 向
涂料印花黏合剂的制作流程
本技术涉及一种涂料印花黏合剂，包括以下质量份数的各组分：1020份乳液、1520份溶剂、6070份水，乳液是由丙烯酸乙酯、有机硅改性聚氨酯和内烯睛组成的混合物，丙烯酸乙酯、有机硅改性聚氨酯和内烯睛的质量比是2：2：1，溶剂是由甲基丙烯酸胺、甲基丙烯酞胺和聚丙烯酞胺组成的混合物，甲基丙烯酸胺、甲基丙烯酞胺和聚丙烯酞胺的质量比是1:2:3。
本技术使用丙烯酸乙酯、有机硅改性聚氨酯和内烯睛进行聚合反应，并加入甲基丙烯酞胺，本技术具有良好的使用性能。
权利要求书1.一种涂料印花黏合剂，其特征在于，包括以下质量份数的各组分：10-20份乳液、15-20份溶剂、60-70份水，所述乳液是由丙烯酸乙酯、有机硅改性聚氨酯和内烯睛组成的混合物，所述丙烯酸乙酯、有机硅改性聚氨酯和内烯睛的质量比是2：2：1，所述溶剂是由甲基丙烯酸胺、甲基丙烯酞胺和聚丙烯酞胺组成的混合物，所述甲基丙烯酸胺、甲基丙烯酞胺和聚丙烯酞胺的质量比是1:2:3。
2.根据权利要求1所述的一种涂料印花黏合剂，其特征在于：还包括5-10份杜仲胶。
技术说明书一种涂料印花黏合剂技术领域本技术涉及一种涂料印花黏合剂，属于纺织工程技术领域。
背景技术涂料印花是将不溶性颜料借粘合剂成膜，机械的固着于纤维表面，从而达到着色印花的目的。
而粘合剂为高分子成膜物质，是涂料印花的主要组成部分。
由于目前世界工业以节能、环保为目标，所以粘合剂的研究也趋向于低温型、环保型的探索。
目前市场上的黏合剂并不理想。
技术内容为了解决上述技术问题，本技术提出的技术方案是：一种涂料印花黏合剂，包括以下质量份数的各组分：10-20份乳液、15-20份溶剂、60-70份水，所述乳液是由丙烯酸乙酯、有机硅改性聚氨酯和内烯睛组成的混合物，所述丙烯酸乙酯、有机硅改性聚氨酯和内烯睛的质量比是2：2：1，所述溶剂是由甲基丙烯酸胺、甲基丙烯酞胺和聚丙烯酞胺组成的混合物，所述甲基丙烯酸胺、甲基丙烯酞胺和聚丙烯酞胺的质量比是1:2:3。
PU／PA互穿网络聚合物
ＰＵ／ＰＡ ｎｔ ｒ ｅ ｅ ｒ ｔｎ ｅ ｗｏ ｋ ｐ ｌ ｍ ｅ ｉ ｅ ｐ ｎ ｔ ａ ｉｇ ｎ ｔ ｒ ｏｙ ｒ
Ｑ Ａ ｅｇ 。Ｙ ｏ －ｉ Ｚ ｉ ．ｕ Ｕ Ｎ Ｈ ｎ ＩＹ ｕｂｎ ， ＨＵＪ ｎｈ ａ ａ ， ｉｎＵ ｉ ｒｔ ｎ ｉ ｅ ｎ ｃ ｎｅ ｎ ｅ ｎｌ ｙ １Ｘ＇ ｎ ｅ ｉ ｏ ｇｎ ｒ ｇＳｉ ｃ ｄ Ｔｃ ｏ ｇ ． ａ ｖ ｓｙ ｆＥ ｅ ｉ ｅ ａ ｈ ｏ ｎ７ ０４ ， ｈｎ ； １０ ８ Ｃ ｉａ 、
途径 。为此 ， 可采用 共 混 或接 枝共 聚 等 方法 制 得 混杂 聚 合 物
（ ｙｒ ） Ｈ ｂｉ ｄ 。
聚氨酯预聚体易与其它单体 或聚合 物混合 ， 发生 互不干 扰 的平 行反应 ， 得到性 能优 良的聚氨酯 互穿 网络 （ｎｅｐｎｔ ｔ ｇ Ｉｔｒｅｅｒ ｎ ａ ｉ Ｐｌｍ ｒ ｅ ｏｋ Ｐ ， ｏｙ ｅ ｔ ｒ，ＩＮ） 因此 是研究 的热点 。 Ｎｗ 目前 ， 许多国家都 在积极寻求具有 特定 用途 和特殊功能 的 水性聚氨酯乳液 ， 以提 高聚 氨酯胶 膜 的耐水 、 耐溶 剂 和耐化 学 品性及机械性能等 ， 并由此发展了制备 水性 聚氨酯 乳液的新 方 法。这当中， 应用 最 多的 是与 聚 丙烯 酸 酯 物 理共 混 或化 学 接
＼ ｉ ｂ ｕ ｈ ｈｍｉｒ ｕｔ ｏ ， ｔ． Ｎ ｎｂ １６ ０ ｈ ｉ ２Ｎｎ ｏＲ ｎｅＣ ｅ ｓ ｙＩ ｓ Ｃ ． Ｌｄ ， ｉ ｏ３ ５ ０ ，Ｃ ｎ ｇ ｔ ｎ ｒ ｄ ｙ ｇ ａ
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Ａ ｓｒｃ：Ｐｅ ａａｉｎ ｏ ｑ ｅ ｕ ｏ ｕｅｈ ｎ — ｏ ａ ｒｌ ｅ ｉ ｅｐ ｎ ｔ ｔ ｇ ｎ ｔ ｒ ｐ ｌ ｒ （ Ｕ ｂｔａｔ ｒｐ ｒｔ ｆａ ｕ ｏ ｓ ｐ ｌ ｒｔａ ｅｐ ｌ ｃｙ ｔ ｎ ｒｅ ｅｒ ｉ ｅｗｏｋ ｏ ｍｅ Ｐ Ａ）ｗａ ｎｒｄ ｃ ｄ ｈ ｏ ｙ ｙ ａ ｔ ａｎ ｙ ｓ ｉ ｏ ｕ ｅ ．Ｔ ｅ ｔ
水性聚氨酯涂料印花粘合剂的合成工艺及研究进展
于涂 料 印花织物后 具有 良好的手 感 、防 污和耐侯 性等性 能。辐照聚合制备涂料 酯 的工 艺流程 图。
进行种子乳液聚合 ，制备出以水性聚氨酯为壳 、丙烯酸酯 手感 、色牢度 以及环保等核心问题 ，可用于婴幼儿服 装。
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烯基封端 的聚氨酯乳液 ，并将该乳液用于涂料 印花 。经过
测试 表明 ：合成的乳液具有壳核 结构 ，并且该乳液 用于涂
料 印 花粘 合 剂 时 ， 印花 产 品 手 感 柔 软 ，得 色 量高 ，干 、湿
磨擦牢度及皂 洗牢度都很高 ，超过 了涂料 印花 的国家标准 及其他染料印花布 的国标要求 ，可与染色布媲 美 ，甚至超 过后者。
氨酯 为壳 的壳核 型乳 液 ，这种 方 法又被称 为种 子乳 液聚 合。与其他方法制备的壳核型聚合物乳液相 比，种子乳液
Ｃ — — ｏａｔ ｉ — ｎｇｓ — Ｒ — ｅｖ— ｉ ｅｗ
聚合法制备的乳液具有稳定性更好 、粒径分布窄、易控制 等优点 。梁飞等 以水性聚氨酯为种子加入丙烯酸 溶胀 ， 为核 的壳核型乳液 ，经过 测试表 明 ：壳核乳液聚合法所得 到的水性 聚氨酯一 丙烯酸酯乳液稳定性 明显提高 ，体 系的 相容性好 ：胶膜的吸水率仅为 １ ８ ． ９ ％ ，表 明胶膜的耐水性 得 到提高。Ｘ ｕ 等 用种子 乳液聚合法合成丙 烯酸 酯改性 乙
手聚台 加＾单体２
种子乳蔽
聚氨酯-聚丙烯酸酯互传网络涂料印花粘合剂的制备与应用
聚氨酯/聚丙烯酸酯互穿网络涂料印花粘合剂的制备与应用黄茂福东华大学1 前言目前，在涂料印花中广泛使用的是聚丙烯酸酯类(PA)粘合剂，它具有透明性好，对颜料粘着力和对纤维粘附力较强，在使用羟甲基丙烯酰胺为自交联单体后，通过焙烘固着，提高了色牢度，因而可降低硬单体的比例，从而降低了印浆中粘合剂的用量并改善了手感。
但在印大块面花纹时，手感还不够柔软，虽然近年来，随着聚合技术的提高，使粘合剂的分子量分布和粒径分布能控制在较窄的围，从而改善了粘合剂的稳定性和堵网性能。
不过，羟甲基丙烯酰胺在焙烘和贮存过程中会释放出甲醛，使织物上游离甲醛含量无法到达衣及童装的要求，并且它的湿摩擦牢度难以到达客户的要求，在软单体的比例相对提高以后，其吸尘性能及粘搭性提高，致使衣服在空气中容易吸灰，在针织物印花时，因针织物组织构造的滑移，聚丙烯酸酯粘合剂的断裂延伸率较小而产生露花现象，为了解决湿摩擦牢度达标，有使用粘合剂中添加特种构造的有机硅乳液，或在粘合剂聚合时，参加特种构造的氨基硅油与之嵌段共聚，为了解决其延伸性及手感，有人在聚丙烯酸酯粘合剂中掺入聚氨酯(PU)，制成聚氨酯与聚丙烯酸酯双组分高聚物的复配混合型粘合剂，以提高手感柔软性、耐磨性、耐腐性、不易沾污、易清洗等性能，取得很好效果。
聚氨酯(PU)用于纺织物的加工已有悠久的历史，它主要用于纺织物的涂层，开场时，使用溶剂型聚氨酯涂层剂，溶剂多般是甲苯，在涂层后经焙烘，甲苯挥发而交联成膜，因为甲苯毒性大，易污染环境，而且甲苯易燃烧，甚至在浓度高时，会产生爆炸而形成火灾，因此，目前都使用水性聚氨酯代替溶剂型聚氨酯。
聚氨酯是由含双异氰酸酯的化合物(二异氰酸酯)与含有羟基的多聚多元醇的聚醚或双羟基聚酯缩合而成，与聚醚缩合的称为聚醚型聚氨酯，如2,6 TD1与多元醇缩合成聚氨基甲酸酯(简称聚氨酯，PU)[1]。
水性聚氨酯的制造方法有多种[2]，国常用溶剂法(甲乙酮或丙酮作溶剂)法，它是将二异氰酸酯与聚醚或聚酯或多烯多胺反响，先制成预聚体，当端异氰酸酯基到达理论值后，再与扩链剂，如二羟甲基丙酸及1,4丁二醇进展扩链，到异氰酸酯基全部反响完毕，用二羟甲基丙酸和1,4丁二醇的相对数量来控制产物中羧基的含量，用三乙胺中和，参加去离子水进展分散，最后蒸发去除溶剂而制得水性聚氨酯粘合剂水分散液，可制得粒径0.03-0.5μm的自乳化液。
互穿网络聚合物胶乳的研究及其在新型涂料中的应用前景_肖继君
并探讨了各种引发体系对 )*+, +- ( +. 的形态结 +.， 构和动态力学性能的影响，并且对其应用进行了初步 尝试。
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结果与讨论
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试验部分
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原料及其规格
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试验研究与应用
互穿网络聚合物胶乳的研究 及其在新型涂料中的
肖继君 赵俊芳 李彦涛 李志勇
（ 河北科技大学， 石家庄 "&""$’ ） 摘 要
应用前景
耿耀宗
。通 采用两步法的技术制备了涂料用聚氨酯 ( 聚丙烯酸酯胶乳互穿网络聚合物乳液 （ )*+, +- ( +.） 过电子显微镜观察了 )*+, +- ( +. 的粒子形态结构以及引发剂种类对粒子形态结构和动态力学性 能的影响。
关键词 分类号
胶乳互穿网络聚合物 /0%$# $ 12%$3# !3$
聚氨酯
聚丙烯酸酯
粒子形态
动态力学性能
)*+, 是 *+, 的一个分支，它是一种新型的、有发 展前途的高分子共混材料，而各种 )*+, 不同成分之 间的相容性问题一直是研究的重点之一。 大多数 )*+, 由于组分间有限的混容性使其在形态结构上表现得 很复杂， 可能出现 “ 核壳” 结构、 细胞状结构及粒子内 部各种精细结构 8 $ 9 % : 。)*+, 的形态结构决定于化学组 成、合成条件等，其动态力学性能与形态结构密切相 关，所以 )*+, 形态结构与动态力学的研究在理论上 和实际应用上都有着十分重要的意义。目前对 )*+, 本文 +- ( +. 体系的研究报道尚少 。在这种条件下， 从分子设计的角度，首次采用胶乳互穿聚合物网络 （ )*+,）技术，制备了用作水性涂料基料的 )*+, +- (
PU_PA互穿网络聚合物
述 评PU/PA互穿网络聚合物权 衡1,易有彬2,朱建华2(1.西安工程科技学院纺织与材料学院,陕西西安710048;2.宁波润禾化学工业有限公司研发中心,浙江宁波315600)摘 要:介绍了水性聚氨酯/聚丙烯酸酯互穿网络聚合物(PUA)的制备方法和制备工艺,总结了PUA复合乳液的结构和性能,讨论了它们的影响因素,阐述了分析了PUA在纺织品涂料印花中的应用性能。
关键词:改性聚氨酯/聚丙烯酸酯分散体互穿网络涂料印花关键词:涂料印花;改性;聚氨酯;聚丙烯酸酯中图分类号:TS194.443 文献标识码:A 文章编号:1000-4017(2006)16-0048-06PU/PA interpenetrating net w ork poly m erQU AN H eng1,Y I Y ou b i n2,ZHU Jian hua21X i'an Uni versity of Engineer i ng Science and T echno logy,X i'an710048,China;2N i ngbo Runhe Che m is try Industry Co.,L t d.,N i ngbo315600,ChinaAbstrac t:Prepa ration of aqueous po lyure thane po lyacrylate inte rpenetrat ing network po l y me r(PUA)was in troduced.The structure and pe rfor m ance o f PUA co po ly m e r emu ls i o n was summa rized too.T he p roperty o f PUA app lied to p igmen t p rint i n g o f textiles was ana lyzed fina lly.K ey word s:p ig m en t p rint i n g;mod ificat i o n;po lyure thane;po lyacry l a te0 前言将具有不同化学组成和性能的高分子,通过一定手段复合,使之优势互补,是研制新型材料并扩大其应用范围的有效途径。
说明涂料印花粘合剂作用机理
说明涂料印花粘合剂作用机理涂料印花粘合剂，这个名字听起来有点高大上，但其实说白了，就是让我们家里的墙壁、衣服，甚至是各种装饰品看起来更加好看、耐用的小帮手。
今天我们就来聊聊这些粘合剂的“神秘功力”，让你对它们有个更深的了解。
1. 什么是涂料印花粘合剂首先，咱们得搞清楚涂料印花粘合剂到底是啥。
简单来说，它们是一种专门用于将印花图案牢牢“粘”在材料上的化学物质。
无论是墙面涂料，还是衣服上的花纹，这些粘合剂都起着至关重要的作用。
想象一下，如果没有它们，墙上的花花绿绿就像无根的浮萍，随风而去，谁还会在乎？1.1 这些粘合剂怎么工作？涂料印花粘合剂的工作原理其实挺简单的。
它们通常由聚合物、溶剂和添加剂等组成。
聚合物就像是一个个小小的士兵，团结在一起形成一张牢固的“网”。
而这个网的结构和性质决定了印花的耐久性。
想象一下，如果这个网不够结实，印花就会像小花猫的胡须一样，随便一拉就断。
1.2 为啥需要它们？那么，为什么我们一定要用这些粘合剂呢？不使用的话，涂料和印花就像鸡蛋与煎锅，没法在一起合作，最后的结果就是一团糟。
而有了这些粘合剂，就像为它们架起了一座桥，让它们和谐共处。
你要是想让你心爱的图案在墙上或者衣服上“稳如泰山”，就得靠它们的“超级粘”能力啦。
2. 涂料印花粘合剂的种类涂料印花粘合剂可不是一成不变的，它们也有不同的种类。
每种都有自己的特点和使用场合，简直就像是不同的工具，各自发挥着独特的作用。
2.1 水性粘合剂水性粘合剂就像是温和的小朋友，环保又无毒，适合用在室内，比如墙面和家具。
它们在干燥后能形成坚固的膜，帮助印花牢牢“扎根”。
而且，用水就能清洗，省去不少麻烦。
2.2 溶剂型粘合剂而溶剂型粘合剂就有点“彪悍”了，适合用在那些要求耐磨和抗腐蚀的地方。
比如一些户外用品或者工业产品。
虽然它们的气味可能有点刺鼻，但在一些特殊情况下，效果可谓是杠杠的。
3. 涂料印花粘合剂的应用最后，咱们再聊聊这些粘合剂的应用场合。
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2 试验
2. 1 主要原料 1 ,42丁二醇 (BDO ,分析纯) ,聚醚多元醇 (工业品 ,
将水性 PU 乳液 、PA 乳液及 IPN 水性 PU/ PA 乳 液分别在聚四氟乙烯板上流延成膜 ,常温下静置一段 时间后 ,放入恒温烘箱中 ,在 50 ℃烘 4 h ,制成厚度为 1 mm左右的皮膜 ,供测试用 。 2. 3. 2 吸水率的测定
称取质量为 W 1 的皮膜 ,浸入去离子水中 ,5 天后 取出 ,用滤纸拭去皮膜表面上的水 ,称量质量为 W 2 , 按下式计算吸水率 :
2
前部分操作同 2. 2. 1 ,但在 DM PA 和 BPO 扩链反 应 2 h 时 ,加入约 1/ 3 丙烯酸丁酯等单体 ,继续扩链 , 直至红外谱中 - NCO 峰消失 。其它操作按 2. 2. 1 步 骤进行 (丙酮用量减少) ,反应完成后 ,加入乳化剂乳 化 ,然后按 2. 2. 2 合成方法滴加 2/ 3 单体和引发剂 ,于 75 ℃引发聚合 ,直到反应完成 。
吸水率 ( %) =
W2 - W1 W1
×100
%
2. 3. 3 皮膜拉伸强度及断裂伸长率的测定
用 Instron 4302 型强力仪测定拉伸强度和断裂伸
长率 ,拉伸强度测定的移动速度为 10 mm/ min 。
2. 3. 4 吸尘性测定
取等厚度、等面积的皮膜 ,称量质量为 W1 (恒温、恒湿
24 h) ,钉在木架上 ,放置在室内走廊里 ,一周后取下 ,放入 1∶
分子量 2000 ,金陵石化二厂) ,2 、62二异氰酸酯 ( TD I , 工业品 ,进口) ,二羟甲基丙酸 (DM PA ,扩链剂 , 工业 品 ,成都聚氨酯厂) ,丙酮或甲乙酮 ,丙烯酸丁酯 ,丙烯 酸 (工业品 ,上海华谊丙烯酸有限公司) ,苯乙烯 (工业 品 ,99. 7 % ,燕山石化公司) ,甲基丙烯酸甲酯 (工业 品 ,苏州安利化工厂) ,丙烯酰胺 (工业品 , Sigma 化学 公司) ,复合乳化剂 (工业表面活性剂 ,自己复配) ,引发 剂 (分析纯) ,去离子水 ,乳化糊 (火油乳液 ,自制) ,三乙 胺 (分析纯) 。 2. 2 合成方法 2. 2. 1 水性聚氨酯的合成
在装有搅拌器 、回流冷凝器 、温度计的四口烧瓶 中 ,加入去离子水及 1/ 3 量的丙烯酸丁酯 、苯乙烯 、甲 基丙烯酸甲酯 、丙烯酰胺 、丙烯酸等单体 ,再加入复合 乳化剂 ,快速搅拌乳化 ,加入 1/ 2 量的引发剂 ,加热到 70～75 ℃进行乳液聚合 ,15 min 后逐渐滴加剩余的单 体和引发剂 ,滴加完毕后保温反应 2 h ,加入链终止剂 , 然后逐渐冷却至 50 ℃,减压蒸去未反应单体 ,调整含 固量为 40 %。 2. 2. 3 IPN 水性 PU/ PA 粘合剂的合成
Key words : pigment printing ;adhe sive ; polyurethane ; polyacrylate ; preparation ; apply
1 前言
目前 ,在涂料印花中广泛使用的是聚丙烯酸酯类 ( PA) 粘合剂 ,它透明性好 ,对涂料的粘着力和对纤维 粘附力较强 ,在使用羟甲基丙烯酰胺为自交联单体后 , 通过焙烘固着提高了色牢度 ,因而可降低硬单体的比 例 ,从而降低印花浆中粘合剂的用量并改善了手感 ,但 在印大块面花纹时 ,手感还不够柔软 。近年来 ,随着聚 合技术的提高 ,粘合剂的分子量分布和粒径分布虽然 能控制在较窄的范围内 ,改善了粘合剂的稳定性和堵 网性能 ,但羟甲基丙烯酰胺在焙烘和贮存过程中会释 放甲醛 ,使织物上游离甲醛含量无法达到内衣及童装 的要求 ,其湿摩擦牢度也难以达到客户要求 。若相对 提高软单体比例 ,则其吸尘性及粘搭性提高 ,致使衣服 在空气中容易吸灰 。若对针织物印花 ,由于织物组织 结构的滑移 ,聚丙烯酸酯粘合剂的断裂延伸率较小 ,易 产生露花现象 。为了解决湿摩擦牢度问题 ,可在粘合 剂中添加特种结构的有机硅乳液 ;或在粘合剂聚合时 , 加入特种结构的氨基硅油与之嵌段共聚 。为了解决其 延伸性及手感问题 ,有人在聚丙烯酸酯粘合剂中掺入
PU/ PA 互穿网络涂料印花粘合剂的研究
印 染( 2004 No. 24)
研究报告
PU/ PA 互穿网络涂料印花粘合剂的研究
黄茂福
(东华大学 ,上海 200051)
摘 要 : 水性聚氨酯 ( PU) / 聚丙烯酸酯 ( PA) 互穿网络 ( IPN) 粘合剂可以克服聚丙烯酸酯粘合剂延伸性差 、 湿摩擦牢度低 、易吸尘和粘搭的缺点 。介绍了水性 PU/ PA 的 IPN 涂料印花粘合剂的制备方法 ,及其不同配 比对拉伸强度 、断裂伸长率 、摩擦牢度 、吸水性 、吸尘性 、皂洗牢度的影响 。试验结果表明 , IPN 粘合剂比其相 同组分时的混合物效果好得多 。 关键词 : 涂料印花 ; 粘合剂 ; 聚氨酯 ; 聚丙烯酸酯 ; 制备 ; 应用 中图分类号 : TS1941443 文献标识码 : A 文章编号 : 1000 - 4017 (2004) 24 - 0001 - 05
在装有搅拌器 、回流冷凝器 、温度计的四口烧瓶中 加入 TD I ,缓慢搅拌 ,充入氮气 ,加入无水聚醚多元醇 , 于 75 ℃下反应 1. 5 h 左右 ; 当 - NCO 值达到理论值 时 ,冷却至 65 ℃,加入 DM PA 和 BDO ,维持 65 ℃进行 扩链 2～6 h[红外光谱中 2 270 cm- 1峰 ( - NCO 峰) 消失 , 羧基含量用 DMPA 与BDO 的相对量控制] ;冷却至 35 ℃, 加入三乙胺中和 ,并加入少量丙酮 ,搅拌 5～10 min ,然后 在剧烈搅拌下加入去离子水 ,制得 PU 预聚物 ;几分钟后 减压蒸馏 ,蒸去丙酮 ,此时 R 值 (NCO 基与 OH 基的摩尔 比值 ,即 nNCO/ nOH) 为 1. 8 ,羧基质量分数为 1. 6 % ,制成的 水性聚氨酯含固量为 40 %。 2. 2. 2 聚丙烯酸酯粘合剂的合成
网印花 。
处方 ( %)
8501 涂料黑 FBRN 15
乳化糊 (火油乳化糊)
30
粘合剂 ( PU 、PA 、PUA 、PU/ PA) (40 %) 30
尿素
5
水
20
PU/ PA 互穿网络涂料印花粘合剂的研究
印 染( 2004 No. 24)
工艺流程 印花 →Байду номын сангаас干 →焙烘 (150 ℃×4 min) 2. 3. 6 染色牢度试验
采用 国 产 SW24 型 耐 洗 牢 度 试 验 仪 , 按 GB/ T 3921. 1 —1997 方法 ,测试 95 ℃皂洗牢度 。
摩擦牢度按 GB/ T 3920 —1997 标准测试干摩和 湿摩牢度 。
Study on PU/ PA interpenetrating net work polymer ( IPN) binder of pigment printing
Huang Mao2fu ( Donghua U niversity , S hanghai 200051 , Chi na) Abstract : The propertie s of polyacrylate (PA) binder of pigment printing , such a s lower elongation and tensile strength on breaking , poor wet crocking fa stne ss , ea se of dust absorbency , and tacky feeling , may be o vercome by the IPN water2borne polyurethane (PU) / polyacry2 late in suitable proportion. The preparation of IPN water2borne PU/ PA binder , and the influence of different proportion to tensile strength , elongation at break , crocking fa stne ss , water and dust absorbency and soaping fa stne ss are all intro duced in this paper. The re sult indicat2 ed that the IPN is better than the blending one . The IPN binder is a available metho d for making a better binder in pigment , particularly in knitted fabric printing.
收稿日期 :2004 - 09 - 13 作者简介 :黄茂福 (1932 - ) ,男 ,江苏无锡人 ,中国民主同盟上海市委员 会名誉副主任委员 ,东华大学教授 ,长期从事染整工艺及印染助剂的教 学和科研工作 。
聚氨酯 ( PU) ,制成聚氨酯与聚丙烯酸酯双组分高聚物 的复配混合型粘合剂 ,以提高手感柔软性 、耐磨性 、耐 腐蚀 、不易沾污 、易清洗等性能 。
水性聚氨酯与聚丙烯酸酯相对比例按预先计算所
需质量进行称料 ;制造方法相同 ,但各组分的用量则有 变化 ,而相对百分数保持一定值 。 2. 2. 4 水性 PU/ PA 拼混型粘合剂的制备
分别取 2. 2. 1 制成的水性 PU 与 2. 2. 2 合成的 PA ,以不同比例拼混 ,搅拌成均一的 PU/ PA 复配物 。 2. 3 性能测试 2. 3. 1 皮膜的制备