有机期末复习大纲

卤代烃
1.卤代烃的分类、命名
2.卤代烃的物理性质：密度、可燃性、溶解性
3.化学性质：
亲核取代：NaOH/水、NH3/醇、NaCN/醇、AgNO3/醇（鉴别不同类型卤代烃）、NaOR/醇
消除：条件，NaOH/醇札依采夫规则
邻二卤代烃：链状成炔、环状成二烯烃
活泼金属：钠：武兹反应镁：生成RMgX，条件，Mg/无水乙醚
格氏试剂：，增加碳链
4.反应机理：
反应活性顺序（由快到慢）：S N1：叔仲伯CH3X
S N2：CH3X 伯仲叔
E1/E2：叔仲伯
烃基相同：RI RBr RCl
5.苯基型/乙烯基型卤代烃：碳卤键不易断裂，不易取代和消除
苄基型/烯丙基型卤代烃：碳卤键易断裂，易取代和消除
6.取代与消除的竞争：NaOH/H2O：取代NaOH/醇、加热：消除
醇酚醚
7.醇的分类、命名
8.醇的物理性质：沸点、水溶性、结晶醇
9.醇的化学性质：
与活泼金属反应：活性顺序伯醇>仲醇>叔醇
醇的酯化：* 硫酸二甲酯极毒；硝酸甘油，烈性炸药、治疗心肌梗死和胆绞痛
醇与氢卤酸、PX3、PX5、SOCl2的反应：活性顺序叔醇>仲醇>伯醇
卢卡斯试剂（无水ZnCl2/浓HCl）：鉴别六个碳以下的伯仲叔醇
醇的脱水反应：分子内脱水（E1消除）、分子间脱水
醇的脱水顺序叔醇>仲醇>伯醇
醇的氧化反应：氧化剂氧化伯醇成酸、仲醇成酮、叔醇不反应
催化脱氢伯醇成醛、仲醇成酮、叔醇不反应
10.酚的分类、命名
11.酚的物理性质：熔沸点、溶解性、有强烈气味和腐蚀性、能杀菌（如来苏儿）
12.酚的化学性质：
酚的酸性：比碳酸的酸性弱
与Fe3+显色：烯醇式结构
酚的取代：卤代：Br2/水，三溴苯酚白↓；Br2/CS2，一元取代，邻对位！
硝代：浓硝酸，三硝基苯酚（苦味酸，易爆炸）；稀硝酸，一元取代，邻对位！
磺化：低温邻位、高温对位
酚的氧化：成醌
酚醚的生成：酚钠和卤代烃反应生成酚醚
13.醚的分类、命名
14.醚的物理性质：沸点、溶解度
15.醚的化学性质：
盐的生成：溶于浓酸，加水稀释分解为原来的醚，区别、分离醚与烷烃或卤代烃醚键的断裂：较小的烃基生成碘代烷
过氧化物的形成：受热易分解爆炸！用FeSO4和KSCN检查，贮存时加入FeSO4防止产生过氧化物！
醛酮醌
16.命名
17.物理性质：沸点比醇低、水溶性
18.化学性质：
1、亲核加成：
氢氰酸：醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮
亚硫酸氢钠：醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮，产物白色晶体↓
醇：生成半缩醛/缩醛、半缩酮/缩酮，缩醛对碱和氧化剂稳定，可用于保护醛基
格氏试剂：醛酮成醇、二氧化碳成酸
氨及氨的衍生物：碳氧双键转变成碳氮双键
产物大多都是白色或黄色固体，有固定的结晶形状和熔点，应用：鉴定醛酮
2、亲核加成活性顺序：
3、α-H反应：
羟醛缩合：条件，稀碱加热增加碳链的常用方法
卤代反应：
）
碱性条件：卤仿反应（
、
4、氧化：托伦试剂（硝酸银的氨溶液）：氧化所有的醛、不能氧化碳碳双键
斐林试剂（A硫酸铜、B氢氧化钠+酒石酸钾钠）：氧化脂肪醛、不能氧化碳碳双键
班尼狄克试剂（硫酸铜+柠檬酸钠+碳酸钠）：氧化脂肪醛、不能氧化碳碳双键
5、还原成醇：催化氢化：羰基、碳碳双键均被还原
氢化铝锂、硼氢化钠、异丙醇铝：只还原羰基
6、还原成亚甲基（去氧）：
克莱门森还原（Zn-Hg/HCl）
武尔夫-开息納尔-黄鸣龙还原（NH2-NH2，NaOH/三甘醇）
7、歧化反应（康尼查罗）：不含α-H的醛
8、品红试剂（希夫试剂）：品红+SO2
醛：紫红色+ 硫酸褪色甲醛：紫红色+ 硫酸不褪色酮：不反应
应用：醛酮的鉴别
羧酸及其衍生物
19.俗名：
醋酸、蚁酸、草酸
20.物理性质：气味、水溶性、熔点、沸点（比醇高）
21.化学性质：
1、酸性：（强于碳酸、苯酚）
氯乙酸>甲酸>苯甲酸>乙酸>丙酸
已二酸>磷酸>丙二酸>丁二酸
*应用：用碳酸钠分离、鉴别苯甲酸、苯酚等
2、羧酸衍生物的生成：
酰卤酸酐酯酰胺
3、还原反应：
条件：⑴LiAlH4/无水乙醚⑵H2O结果：只还原羧基，保留碳碳双键
4、脱羧反应：
一元羧酸：NaOH-CaO/共熔
二元羧酸：乙二酸、丙二酸易脱羧条件，加热即可
5、α-H卤代：Cl2/红P
22.重要羧酸：甲酸（银镜反应）、乙二酸（草酸）、苯甲酸（安息香酸）
23.羧酸衍生物的命名
24.羧酸衍生物的物理性质：低级酯有水果味
25.羧酸衍生物的化学性质：
水解：成酸，碱性条件下水解也叫皂化
醇解：成酯，酯的醇解也叫酯交换
氨解：成酰胺
酯的还原：⑴LiAlH4/无水乙醚⑵H2O
酯缩合反应（克莱森酯缩合反应）：原料含α-H的酯条件，强碱和醇钠
取代酸
26.羟基酸俗名：
乳酸、苹果酸、酒石酸、水杨酸、柠檬酸、没食子酸、
27.羟基酸物理性质：熔点比羧酸高、比羧酸更易溶于水
28.羟基酸化学性质：
1、酸性：
α-羟基丙酸>β-羟基丙酸>丙酸
邻羟基苯甲酸>间羟基苯甲酸>苯甲酸>对羟基苯甲酸
2、醇酸的脱水反应：
α-醇酸：交酯
β-醇酸：分子内脱水生成α，β-不饱和脂肪酸
γ-醇酸：内酯
3、醇酸的氧化：α-醇酸易被氧化成α-羰基酸（氧化剂：托伦试剂）
4、α-醇酸的分解：稀硫酸条件下分解成甲酸和醛
29.重要的羟基酸
乳酸：消毒防腐柠檬酸：饮料调味剂、钠盐用作抗凝血剂、钾盐用作祛痰剂和利尿剂
酒石酸：发酵粉原料、泻药苹果酸：食品和制药工业
水杨酸：消毒防腐，水杨酸甲酯（冬青油）用作外科挫伤、扭伤和止痛，乙酰水杨酸（阿司匹林）用于解热止痛、风湿治疗
30.羰基酸命名
31.羰基酸的化学性质
1、酸性：强于羧酸
2、氧化还原：
醛酸：易被氧化
酮酸：α-酮酸易被氧化脱酸生成羧酸和CO2
3、脱酸反应：α-酮酸和β-酮酸（微热或者室温）都易脱酸生成醛或酮
32.互变异构现象：酮-烯醇互变、酰胺-亚胺醇互变
33.乙酰乙酸乙酯
成酮分解：稀碱水解后酸化受热脱酸成酮
成酸分解：浓碱水解后酸化成酸
34.氨基酸：
组成蛋白质的氨基酸有20多种，都属于L型，除脯氨酸和羟脯氨酸外，其余都是α-氨基酸除甘氨酸外，其余氨基酸都有旋光性
35.氨基酸俗名：甘氨酸、赖氨酸、谷氨酸
36.氨基酸的物理性质：
熔点高、一般溶于水、甜味（甘氨酸）、鲜味（谷氨酸钠）
37.氨基酸化学性质：
1、两性和等电点：内盐、偶极离子（两性离子）
等电点：pH=PI，氨基酸主要以偶极离子形式存在，溶解度最小
pH<PI，正离子形式存在，在电场中向阴极移动；反之，向阳极移动
2、氨基酸中氨基的性质：
与亚硝酸：N2↑ + 羟基酸
与甲醛：碳氧双键转变成碳氮双键
与2,4-二硝基氟苯：鉴别氨基酸
与氧化剂：生成酮酸和氨
3、脱水成肽：
4、脱酸反应：加热或酶作用下脱羧
5、呈色反应：水合茚三酮（蓝紫色），鉴别氨基酸、多肽、蛋白质，不能区分蛋白质和氨基酸！
含氮和含磷化合物
38.胺的分类和命名：
39.胺的结构：
40.胺的物理性质：
伯胺、仲胺的沸点比醇低；叔胺的沸点与烷烃相近；低级胺易溶于水
芳胺有毒！
41.胺的化学性质：
1、胺的碱性：脂肪族仲胺>伯胺>叔胺>氨>芳香族伯胺>芳香族仲胺>芳香族叔胺
2、烷基化反应：
3、酰基化反应：
酰基化试剂：酰卤、酸酐、酯
兴斯堡反应：分离鉴别伯仲叔胺
4、胺与亚硝酸的反应：
脂肪族伯胺：重氮盐低温下分解放出氮气同时生成醇
芳香族伯胺：低温下生成稳定的重氮盐
5、苯胺的特殊反应：
氧化：易被氧化成醌
取代：与溴水作用生成2,4,6-三溴苯胺白色沉淀
*硝化，先酰基化保护氨基，再硝化，然后水解去掉酰基
6、重氮盐的反应：重氮基被羟基、卤素、氰基、氢原子取代，生成苯酚、卤苯、苯腈、苯
42.重要的胺类化合物：胆胺、胆碱
43.对羟基乙酰苯胺（扑热息痛）
44.酰胺的物理性质：熔沸点高、水溶性较大
45.酰胺的化学性质：
1、酸碱性：邻苯二甲酰亚胺显酸性
2、水解与脱水：
3、霍夫曼降解：条件，溴或氯的碱性溶液结果，去掉羰基，生成少一个碳的伯胺
4、缩二脲反应：检验蛋白质，用于区分蛋白质和氨基酸！
5、硝基化合物还原：
Fe + HCl：硝基还原成氨基
SnCl2 + HCl：只还原硝基，不影响其他基团
杂环化合物
46.杂环化合物的分类和命名：
47.杂环化合物的结构：
48.杂环化合物的化学性质：
1、亲电取代：
反应活性顺序：吡咯>呋喃>噻吩>苯
五元杂环：易取代，位置在α位
六元杂环：难取代，位置在β位
2、氧化反应：五元杂环易被氧化；六元杂环不易被氧化，环上有侧链，侧链易被氧化！
3、酸碱性：吡咯，酸性；吡啶，碱性
三乙胺>氨>吡啶>苯胺>吡咯
49.糠醛：又称α-呋喃甲醛，有机合成的重要原料
50.卟啉化合物：血红素、叶绿素
51.嘧啶碱基、嘌呤碱基
油脂和类脂化合物
52.油脂：油和脂肪的总称，都是高级脂肪酸的甘油酯
53.类脂：蜡、磷脂、甾族化合物，与油脂有相似的物理性质
54.蜡：高级脂肪酸和高级饱和一元醇的酯
55.油脂的化学性质：
1、水解及皂化：碱性条件下的水解叫皂化，皂化值
2、加成反应：加氢，也叫氢化（硬化）；加碘，碘值
3、油脂的酸败：空气中的氧使油脂氧化分解；微生物使油脂氧化分解。

酸值
酸败后的油脂具有不同程度的毒性，为防止酸败，可加入少量抗氧化剂，如维生素E。

特征：酸败后，酸值会显著提高
4、油脂的干化：氧化聚合形成有韧性的薄膜
碳水化合物
56.碳水化合物：又称糖类
氢氧比值符合2:1的不一定是糖类，如乙酸、乳酸
氢氧比值不符合2:1的也可能是糖类，如脱氧核糖
57.糖的分类、命名
58.单糖中分布最广、最重要的是葡萄糖和果糖
59.单糖的结构：
自然界中存在的单糖大多数是D构型；变旋现象；差向异构体；
端基差向异构体（异头物），如α-D葡萄糖和β-D葡萄糖；
C2-差向异构体，如D-葡萄糖和D-甘露糖
哈沃斯透视式：
半缩醛羟基：也叫苷羟基，有苷羟基环状结构和链式结构可互变！是还原性二糖有还原性的原因！
单糖的构象：β-D葡萄糖比α-D葡萄糖稳定
60.单糖的物理性质：
除丙酮糖外，都有旋光性和变旋现象
都是无色结晶、易溶于水
单糖和二糖都有甜味，以蔗糖的甜度100为比较标准，果糖是目前已知甜度最大的糖
61.单糖的化学性质
1、碱液的异构化：如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖在碱液中同时共存，互相转化
2、氧化反应：
碱性溶液中氧化：酮糖和醛糖都能被弱氧化剂氧化
酸性溶液中养化：
弱氧化剂氧化：如溴水只能氧化醛糖不能氧化酮糖，应用：区别醛糖和酮糖
强氧化剂氧化：醛糖氧化成糖二酸，酮糖氧化成少一个碳的糖二酸
3、还原反应：羰基还原成醇羟基
4、成脎反应：如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖生成同一种糖脎
5、成酯反应：
6、成苷反应：
糖苷：苷羟基与含有羟基、亚氨基、巯基等的化合物脱水形成的缩醛（酮）化合物
糖苷性质：无半缩醛羟基，不能变成开链糖，因此糖苷没有还原性、不能成脎、没有变旋现象
7、成醚反应：
8、显色反应：
莫力许反应：所有单糖都能和浓硫酸和α-萘酚反应生成紫色物质，鉴别糖类
西列瓦诺夫反应：酮糖和间苯二酚在浓盐酸存在下加热，2min内生成有色物质
醛糖比酮糖反应速度慢很多，鉴别醛糖和酮糖
蒽酮反应：所有的糖都能与蒽酮的浓硫酸溶液作用生成蓝绿色物质，鉴别糖类
62.还原性二糖：麦芽糖、纤维二糖、乳糖
麦芽糖结构
麦芽糖：二分子葡萄糖通过α-1,4-苷键链接在一起，分子中保留一个半缩醛羟基
性质：具有变旋现象；被弱氧化剂氧化；并能与苯肼成脎。

63.非还原性二糖：蔗糖、海藻糖
蔗糖：一分子葡萄糖和一分子果糖通过α-1,2-苷键链接在一起，分子中不存在半缩醛羟基
性质：无变旋现象，无还原性，也不能成脎。

64.多糖：淀粉、纤维素
淀粉和纤维素的最终水解产物都是葡萄糖，淀粉是葡萄糖通过α-1,4-苷键链接在一起；纤维素是葡萄糖通过β-1,4-苷键链接在一起
淀粉遇碘变蓝
蛋白质和核酸
65.蛋白质组成：主要由碳、氢、氧、氮、硫所组成
蛋白质系数：100/16=6.25
66.蛋白质分类：单纯蛋白质、结合蛋白质
67.蛋白质一级结构：蛋白质多肽链中氨基酸的排列顺序
68.蛋白质二级结构：α-螺旋和β-折叠
副键：氢键为主，其余有盐键、酯键、二硫键等
69.蛋白质性质：
1、胶体性质：
2、两性和等电点：
等电点时，pH=PI，溶解度最小
pH<PI，正离子形式存在，在电场中向阴极移动；反之，向阳极移动
3、蛋白质的沉淀和变性：
可逆沉淀：破坏胶体体系，实例：盐析
不可逆沉淀：
生成不溶性化合物，如生物碱试剂、重金属离子与蛋白质结合成不溶物而使蛋白质沉淀，实例：重金属中毒用牛奶、鸡蛋清解毒
空间构象改变：加热、加压、强酸、强碱等
变性：空间构象破坏，丧失生理功能，变性过程中，蛋白质一级结构不会受到破坏
4、蛋白质颜色反应：
缩二脲反应：
水合茚三酮反应：
黄蛋白反应：蛋白质与浓硝酸共热呈黄色，再加碱显橙色
5、蛋白质水解：
70.核酸（多聚核苷酸）：核糖核酸（RNA）、脱氧核糖核酸（DNA）
71.核酸元素组成：主要由碳、氢、氧、氮、磷所组成
核酸系数：100/9.5=10.5
72.核酸的化学组成：水解得到单核苷酸，单核苷酸由戊糖、含氮碱基、磷酸组成
核苷
戊糖：核糖、脱氧核糖，所有戊糖都是呋喃型环状结构，β-D-构型
碱基：嘧啶碱、嘌呤碱
核苷：碱基和戊糖缩合形成核苷
单核苷酸：核苷与磷酸酯化形成单核苷酸
73.DNA的一级结构：核酸中各单核苷酸以磷酸二酯键彼此相连
74.DNA的二级机构：双螺旋结构
糖和磷酸在链的外侧、碱基在链的内侧
碱基互补配对：氢键
碱基堆积力：
75.核酸的理化性质
1、物理性质：黏度高、有很强的旋光性
2、降解：
3、变性：主键不断而氢键断裂，从而破坏其空间结构，丧失生理功能
4、显色反应：钼蓝法，核酸彻底水解生成磷酸，磷酸与钼酸铵以及还原剂作用，生成蓝色的钼蓝。