分析化学实验九

将试液加水稀释至150 mL，加入15 mL硫 磷混酸，再加入5～6滴二苯胺磺酸钠指示剂， 立即用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液呈稳定 的紫色，即为终点。计算铁矿石中铁的质 量分数和相对平均偏差。
结果处理
6(c·V)K2Cr2O7 ×10 × MFe mS
−3
Fra Baidu bibliotek
ωFe =
思考题
1．在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入？ 2．在预还原Fe(Ⅲ) 至Fe(Ⅱ)时，为什么要用SnCl2 和TiCl3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？ 3．在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后 为什么要立即滴定？
预处理后，在硫磷混酸介质中，以二苯胺 磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定至 溶液呈紫色，即达终点。 SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7无汞法测铁避免了 有汞法对环境的污染，目前已列为铁矿石分 析的国家标准。
实验步骤
矿样的溶解 准确称取约0.2 g铁矿石试样3份，分别置于 250 mL锥形瓶中，用少量水润湿，加入10 mL浓 HCl，并滴加8～10滴SnCl2溶液助溶。盖上表面皿， 在近沸的水中加热20～30 min，至残渣变为白色， 表明试样溶解完全，此时溶液呈橙黄色。用少量 水吹洗表面皿和锥形瓶内壁。
预处理 准确移取20.00 mL含铁水样，加热至近沸，趁势用滴 管小心滴加SnCl2溶液以还原Fe3+，边滴边摇，直到溶液由 棕黄色变为浅黄色，表明大部分Fe(Ⅲ)已被还原。加入4 滴Na2WO4和60 mL水，加热。在摇动下逐滴加入TiCl3至溶 液出现稳定浅蓝色。冲洗瓶壁，并用自来水冲洗锥形瓶外 壁使溶液冷却至室温。小心滴加稀释10倍的K2Cr2O7溶液， 至蓝色刚刚消失。
SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法 测定铁矿石中铁含量 无汞法） （无汞法）
实验原理
矿样用HCl溶解后，首先在热浓的HCl溶液中用SnCl2将 大部分Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ)，再用TiCl3还原剩余的 Fe(Ⅲ)，反应方程式为： 2Fe3+ + SnCl42- + 2Cl- ＝ 2Fe2+ + SnCl62Fe3+ + Ti3+ + H2O ＝ Fe2+ + Ti2+ + 2H+ 当全部Fe(Ⅲ)定量还原为Fe(Ⅱ)之后，稍过量的TiCl3 即可使溶液中作为指示剂的Na2WO4由无色还原为蓝色的W （V），俗称钨蓝。然后用少量的稀K2Cr2O7溶液将过量的 钨蓝氧化，使蓝色恰好消失，从而指示预还原的终点。