第16章 d区元素(一)铬和锰
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2CrO2- +3Na2O2 +2H2O = 2CrO42-(黄) +6Na++4OH-
Differences between Cr(III) and Al(III)
• 1. 与氧化剂的反应
• Al 3+不表现还原性，与氧化剂无作用。 Cr(III)在碱中易被氧化至Cr(VI)
碱性条件：E
(CrO
溶于碱。
?如何鉴别 Cr3+ Al 3+
高温时灼烧过的Cr2O3，对酸和碱均为惰性。 与α－Al2O3与之相似
2. Chromium Hydroxide (Cr(OH)3两性 )
Cr 3
(适量)OH (灰绿)
H Cr(OHΔ)
3 (s)
OH
H
(亮绿色)
Cr(OH)
4
H2O Cr2O3 (绿)
由于铬的钝化，王水和硝酸(不论浓或稀)都不能溶 解铬。在冷、浓硝酸中钝化表面已形成一层氧化 膜，活泼性下降。
铬可与热浓硫酸作用： 2 Cr + 6 H2SO4(热，浓) = Cr2(SO4)3 + 3 SO2↑+ 6 H2O
高温时铬活泼，和X2、O2、S、C、N2直接化合，一 般生成Cr(III)化合物。高温时也和酸反应，熔融时也 可以和碱反应。
Cr2O72-与CrO42-间的转化 •①pH值的影响
向铬酸盐溶液中加入酸，溶液由黄色变为橙红色; 向重铬酸盐溶液中加入碱，溶液由橙红色变为黄色。
2 CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O
(黄Байду номын сангаас)
(橙红色)
pH<2：Cr2O72-为主 pH>6：CrO42-为主
pH＝11 时：Cr(Ⅵ) 几乎 100％ 以 CrO42- 形式存在； pH＝1.2 时：其几乎 100％ 以 Cr2O72- 形式存在。
白钨矿 CaWO4
铬的单质
金属体心立方结构，银白色金属，熔点高。Cr 的 硬度大，铬是硬度最高的过渡金属,能刻画玻璃。
• 人体微量元素铬（Cr）缺乏会导致糖代谢异常，如 不及时补充这种元素，就会患糖尿病，严重的会导 致白内障、失明、尿毒症、冠心病等并发症。
啤酒酵母、废糖蜜、干酪、蛋、肝、苹果皮、香蕉、 牛肉、面粉、鸡以及马铃薯等为铬的主要来源。
CrO3 + H2O = H2CrO4 (黄色) CrO3 + 2 NaOH = Na2CrO4(黄色) + H2O CrO3+2HCl = CrO2Cl2氯化铬酰 + H2O
三价的铬是对人体有益的元素，而六价铬是 有毒的。
1、皮肤损害。六价铬化合物对皮肤有刺激和致敏作用，皮 肤出现红斑、水肿、水疤、溃疡。 • 2、呼吸系统损害。铬酸盐及铬酸的烟雾和粉尘对呼吸道有 明显损害，可引起鼻中隔穿孔、鼻黏膜溃疡、咽炎、肺炎，患 者咳嗽、头痛、气短、胸闷、发热、面色青紫、两肺广泛哮鸣 音。 • 3、消化系统损害。长期接触铬酸盐，可出现胃痛、胃炎、 胃肠道溃疡，伴有周身酸痛、乏力等，味觉和嗅觉可减退，甚 至消失。
• 2.Chromium Trioxide (CrO3 铬酐)
强酸中沉淀出氧化物 CrO 3
制备： K2Cr2O7(红矾钾)的饱和溶液加入过量浓硫 酸，析出暗红色CrO3 晶体：
K2Cr2O7 H2SO 4 (浓) K2SO 4 2CrO 3 (s) H2O
铬酐 (暗红色，针状)
铬酸洗液： 5gK2Cr2O7热饱和溶液加入100ml浓硫酸。 长期放置有红色CrO3 晶体析出。铬酸洗液变绿，将失效。
Cr(VI)化合物
CrO42-
黄
Cr2O
27
CrO3
橙
红，针状
CrO
2+ 2
深红
• 1.Chromate and Dichromate(铬酸盐与重铬酸盐)
K2CrO4 :黄色晶体， K2Cr2O7: 橙红色晶体(红矾钾)。 K2Cr2O7: 不易潮解，不含结晶水，化学分析中的基准物。
① CrO42-+ 2H2O + 3e- = CrO2- + 4OH② Cr2O72-+ 14H++ 6e- = 2Cr3++ 7H2O
②溶解度的影响
Ksp(Ag2CrO4) =1.1×1012 Ksp(Ag2Cr2O7 )=2.0×107
4Ag Cr2O72 H2O 2Ba2 Cr2O72 H2O
2Pb2 Cr2O72 H2O
2Ag2CrO4 (s,砖红) 2H 2BaCrO4 (s,柠檬黄)2H
2PbCrO4 (s,黄) 2H
过量摄入铬容易发生中毒。常表现为皮肤潮红或炎 症、胸骨后疼痛、恶心呕吐、耳鸣及神经性耳聋 。
Chemical properties
• Cr3+ +3e • Cr2+ +3e
Cr ΦθCr3+/Cr= -0.74v Cr ΦθCr2+/Cr= -0.91v
铬可缓慢溶于稀盐酸和稀硫酸中，形成蓝色 Cr2+。 Cr2+ 与空气接触，很快被氧化而变为绿色的 Cr3+。
(CrO
2 4
/
Cr(OH)-4
)
=
0.12V
2Cr(OH)4 3H2O2 2OH
2CrO24 8H2O
氧
化 Cr3 Zn(s)
性:
2Cr2 ( 蓝色) Zn2
Cr2+(aq) Cr3+(aq)
在碱性溶液中，[Cr(OH)4]-有较强的还原性。例如： 2[Cr(OH)4]- (绿) +3H2O2 +2OH- = CrO42-(黄) + 8H2O 2Cr(OH)4- +3Br2 +8OH- = 2CrO42-(黄) +6Br-+8H2O
由于铬的机械强度好，且有抗腐蚀性能，被用于 钢铁合金中。不锈钢中含铬量最高，可达20％左 右。许多金属表面镀铬，防锈, 光亮。
铬(III)的化合物
1. Chromic Oxide ( Cr2O3铬绿 两性)
制备： 4Cr 3O2 Δ 2Cr2O3
(NH4 )2 Cr2O7 ΔCr2O3 N2 4H2O
Cr2O72-的氧化性
E
(Cr2O
2 7
/Cr
3
)
=
1.33V
Cr2
O
2 7
3SO
2 3
8H
3SO
2 4
2Cr
3
4H
2
O
Cr2O72 3H2S 8H
Cr2
O
2 7
6I
14H
3S 2Cr3 7H2O 3I2 2Cr3 7H2O
K 2Cr2O7 (s) 14HCl(浓) 3Cl2 2CrCl3
[Cr(H2O）6 ]Cl3紫色，[Cr(H2O）5Cl]Cl2 H2O蓝绿色 [Cr(H2O）4Cl2 ]Cl 2H2O绿色 （水合异构体）
这些颜色和晶体场中的d-d跃迁有关 Cr3+,3d3组态，易形成内轨型配合物
？试解释下列配合物的颜色规律
Al是主族元素,不易形成配合物。
鉴别和分离Al3+和Cr3+的方法？
2KCl 7H2O
Cr2
O
2 7
6Fe2
14H
6Fe3 2Cr3 7H2O
Cr2
O
2 7
3Sn 2
14H
3Sn 4 2Cr3 7H2O
Cr2O72-可被乙醇还原，检测司机是否酒后开车：
3C2H5OH+2K2Cr2O7 +8H2SO4= 3CH3COOH+3Cr2(SO4)3紫+2K2SO4+11H2O
在含Cr3+，Al3+中加NH3和H2O2。沉淀为
Al(OH)3，溶液为 CrO42-
4. Identification of Cr(Ⅲ)
Cr 3
OH Cr(OH)
4
H2O2 CrO
2 4
H+
2CrO(O 2
蓝色
)
2
戊H醇2(O 乙2醚)Cr
2
O
2 7
Cr2O72 4H 2O2 2H 2CrO(O 2 )2 5H 2O CrO(O2 )2 乙醚 CrO(O2 )2 (C2H5 )2 O
溶于酸、碱
Ag2CrO4
PbCrO4
在酸性或碱性介质的溶液中，Ag+ 、 Pb2+ 、 Ba2+ 等是铬酸盐
沉淀而不是重铬酸盐沉淀。因为铬酸盐有较小溶度积。
思考 1.向BaCrO4固体加浓盐酸，加热会有什么反应。
2. 向K2Cr2O7溶液中滴加AgNO3溶液，再加入 NaCl溶液会有什么现象？ • 3. Ag2CrO4 显色的原因？
密度/g.cm-3 熔点/K 沸点/K
Cr 7.20 2130 2945
Mo 10.22 2890 4885
W 19.3 3683 5933
➢ 有较强的金属键，可提供6个电子。所以m.p, b.p 非常高， W最高3000℃，作为灯丝。
铬副族的存在形式
铬矿 : 铬铁矿 FeCr2O4(FeO•Cr2O3) 钼矿 : 辉钼矿 MoS2; 钨矿 : 黑钨矿 (钨锰铁矿)(Fe2+、Mn2+) WO4、
动物实验证明铬酸铅、铬酸锌、重铬酸钠等有致癌性
1.职业性化学性轻度皮肤灼伤； 2.职业性急性重度中毒性肾病。
• 重庆巴南区渝南鑫光灯具有限公司电镀车间打工 四个月，体内铬含量超标一万倍。
3. Chromyl Chloride (CrO2Cl2氯化铬酰 )
4 CrO3 ＝ 2 Cr2O3 + 3 O2↑ Cr(OH)3＝ Cr2O3+H2O 4CrO2Cl2(铬酰氯) ＝ 2Cr2O3+O2+4Cl2 Na2Cr2O7+S ＝ Cr2O3+Na2SO4
(NH4)2Cr2O7热分解（火山实验）
(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2↑+ H2O
Cr3+电荷高，易与OH-结合，水解，这一点与Al3＋相似
[Cr(H 2O）6 ]3
[Cr(OH)(H 2O）5 ]2 H
K 104
2Cr3 3S2 6H2O Cr(OH）3(s) 3H2S(g)
2Cr3 3CO32- 3H2O 2Cr(OH）3(s) 3CO2 (g)
• 在4份Cr2(SO4)3溶液中，分别加入下列溶液， 分别有什么现象？
性质： 1) CrO3 有毒，对热不稳定，加热到 197℃ 时分解放氧： 4 CrO3 = 2 Cr2O3 + 3 O2↑ (加热) 分解过程中可形成中间产物二氧化铬(CrO2，黑色)， CrO2有磁性，可用于制造高级录音带。
2) CrO3 强氧化性，与有机物(如酒精)剧烈反应，着火爆炸。 CrO3 易潮解，溶于水主要生成铬酸，溶于碱生成铬酸盐
• (1)Na2S (2)Na2CO3 (3) NaOH(适量) (4) NaOH(过量)
3. Redox Property of Cr (III)
还
酸性条件：E (Cr2O72 / Cr3 ) = 1.33V
原 性:
2Cr3 3S2O82 7H2O
Ag
Cr2O72
SO
2 4
14H
碱性条件：E
φθ= -0.13V φθ= 1.33V
碱性条件下， Cr(Ⅲ)的还原性很强.
• 酸性条件下，Cr(Ⅵ)的氧化性很强，只有更强 的的氧化剂，才能把Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)
如： 2Cr3++ 3S2O82-+ 7H2O = Cr2O72-+ 6SO42- + 14H+ 10Cr3++ 6MnO4-+ 11H2O = 5Cr2O72-+ 6Mn2+ + 22H+
铬副族和锰副族
Chromium Group and Mangonese Group
Chromium Group
Chromium Compound of Chromium
Introduction
铬分族(VIB)：Cr, Mo, W
价层电子构型： (n-1)d5ns1, W为5d46s2 ➢ 铬族的 6个价电子均可成键，呈+2,+3,+4,+5,+6 价。
2 4
/
Cr(OH-)4
)
=
.0
12V
2. Cr3+因配体的不同颜色不同，但Al3+无色。
[Cr(H2O)6 ]3(+蓝紫) Cl [CrCl(H2O)5 ]2（+ 浅绿）
.
NH3
NH3
[Cr(NH3 )3 (H2O)3 ]3+ NH3 [Cr(NH3 )6 ]3+
（浅红）
（黄）
•Various Colors of Complex
Cr + 2 H+ = Cr2+ + H2↑ 4 Cr2+ + 4 H+ + O2 = 4 Cr3+ + 2 H2O
思考
酸性介质中，用Zn还原Cr2O72-,溶液由橙色变为绿色， 最后变为蓝色，放置一段时间后又变为绿色。
从准电极电势来看，铬的还原性相当强。实际上， 当铬没有被钝化的时候，确实相当活泼，很容易将 铜、锡、镍等从它们的盐溶液中置换出来，也很容 易溶子盐酸、硫酸和高氯酸。
性质：
Cr2O3 6H Cr3 3H2O 3H2O Cr2O3 2OH Cr(OH)4
Cr2O3 + 3H2SO4
Cr2(SO4)3(蓝紫色) + 3H2O
Cr2(SO4)3无水盐，紫红色粉末
Cr2O3 + 2NaOH 2NaCrO2(绿色) + H2O
Cr(III)和Al(III)的相似性 γ－Al2O3两性，既溶于酸，有
Differences between Cr(III) and Al(III)
• 1. 与氧化剂的反应
• Al 3+不表现还原性，与氧化剂无作用。 Cr(III)在碱中易被氧化至Cr(VI)
碱性条件：E
(CrO
溶于碱。
?如何鉴别 Cr3+ Al 3+
高温时灼烧过的Cr2O3，对酸和碱均为惰性。 与α－Al2O3与之相似
2. Chromium Hydroxide (Cr(OH)3两性 )
Cr 3
(适量)OH (灰绿)
H Cr(OHΔ)
3 (s)
OH
H
(亮绿色)
Cr(OH)
4
H2O Cr2O3 (绿)
由于铬的钝化，王水和硝酸(不论浓或稀)都不能溶 解铬。在冷、浓硝酸中钝化表面已形成一层氧化 膜，活泼性下降。
铬可与热浓硫酸作用： 2 Cr + 6 H2SO4(热，浓) = Cr2(SO4)3 + 3 SO2↑+ 6 H2O
高温时铬活泼，和X2、O2、S、C、N2直接化合，一 般生成Cr(III)化合物。高温时也和酸反应，熔融时也 可以和碱反应。
Cr2O72-与CrO42-间的转化 •①pH值的影响
向铬酸盐溶液中加入酸，溶液由黄色变为橙红色; 向重铬酸盐溶液中加入碱，溶液由橙红色变为黄色。
2 CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O
(黄Байду номын сангаас)
(橙红色)
pH<2：Cr2O72-为主 pH>6：CrO42-为主
pH＝11 时：Cr(Ⅵ) 几乎 100％ 以 CrO42- 形式存在； pH＝1.2 时：其几乎 100％ 以 Cr2O72- 形式存在。
白钨矿 CaWO4
铬的单质
金属体心立方结构，银白色金属，熔点高。Cr 的 硬度大，铬是硬度最高的过渡金属,能刻画玻璃。
• 人体微量元素铬（Cr）缺乏会导致糖代谢异常，如 不及时补充这种元素，就会患糖尿病，严重的会导 致白内障、失明、尿毒症、冠心病等并发症。
啤酒酵母、废糖蜜、干酪、蛋、肝、苹果皮、香蕉、 牛肉、面粉、鸡以及马铃薯等为铬的主要来源。
CrO3 + H2O = H2CrO4 (黄色) CrO3 + 2 NaOH = Na2CrO4(黄色) + H2O CrO3+2HCl = CrO2Cl2氯化铬酰 + H2O
三价的铬是对人体有益的元素，而六价铬是 有毒的。
1、皮肤损害。六价铬化合物对皮肤有刺激和致敏作用，皮 肤出现红斑、水肿、水疤、溃疡。 • 2、呼吸系统损害。铬酸盐及铬酸的烟雾和粉尘对呼吸道有 明显损害，可引起鼻中隔穿孔、鼻黏膜溃疡、咽炎、肺炎，患 者咳嗽、头痛、气短、胸闷、发热、面色青紫、两肺广泛哮鸣 音。 • 3、消化系统损害。长期接触铬酸盐，可出现胃痛、胃炎、 胃肠道溃疡，伴有周身酸痛、乏力等，味觉和嗅觉可减退，甚 至消失。
• 2.Chromium Trioxide (CrO3 铬酐)
强酸中沉淀出氧化物 CrO 3
制备： K2Cr2O7(红矾钾)的饱和溶液加入过量浓硫 酸，析出暗红色CrO3 晶体：
K2Cr2O7 H2SO 4 (浓) K2SO 4 2CrO 3 (s) H2O
铬酐 (暗红色，针状)
铬酸洗液： 5gK2Cr2O7热饱和溶液加入100ml浓硫酸。 长期放置有红色CrO3 晶体析出。铬酸洗液变绿，将失效。
Cr(VI)化合物
CrO42-
黄
Cr2O
27
CrO3
橙
红，针状
CrO
2+ 2
深红
• 1.Chromate and Dichromate(铬酸盐与重铬酸盐)
K2CrO4 :黄色晶体， K2Cr2O7: 橙红色晶体(红矾钾)。 K2Cr2O7: 不易潮解，不含结晶水，化学分析中的基准物。
① CrO42-+ 2H2O + 3e- = CrO2- + 4OH② Cr2O72-+ 14H++ 6e- = 2Cr3++ 7H2O
②溶解度的影响
Ksp(Ag2CrO4) =1.1×1012 Ksp(Ag2Cr2O7 )=2.0×107
4Ag Cr2O72 H2O 2Ba2 Cr2O72 H2O
2Pb2 Cr2O72 H2O
2Ag2CrO4 (s,砖红) 2H 2BaCrO4 (s,柠檬黄)2H
2PbCrO4 (s,黄) 2H
过量摄入铬容易发生中毒。常表现为皮肤潮红或炎 症、胸骨后疼痛、恶心呕吐、耳鸣及神经性耳聋 。
Chemical properties
• Cr3+ +3e • Cr2+ +3e
Cr ΦθCr3+/Cr= -0.74v Cr ΦθCr2+/Cr= -0.91v
铬可缓慢溶于稀盐酸和稀硫酸中，形成蓝色 Cr2+。 Cr2+ 与空气接触，很快被氧化而变为绿色的 Cr3+。
(CrO
2 4
/
Cr(OH)-4
)
=
0.12V
2Cr(OH)4 3H2O2 2OH
2CrO24 8H2O
氧
化 Cr3 Zn(s)
性:
2Cr2 ( 蓝色) Zn2
Cr2+(aq) Cr3+(aq)
在碱性溶液中，[Cr(OH)4]-有较强的还原性。例如： 2[Cr(OH)4]- (绿) +3H2O2 +2OH- = CrO42-(黄) + 8H2O 2Cr(OH)4- +3Br2 +8OH- = 2CrO42-(黄) +6Br-+8H2O
由于铬的机械强度好，且有抗腐蚀性能，被用于 钢铁合金中。不锈钢中含铬量最高，可达20％左 右。许多金属表面镀铬，防锈, 光亮。
铬(III)的化合物
1. Chromic Oxide ( Cr2O3铬绿 两性)
制备： 4Cr 3O2 Δ 2Cr2O3
(NH4 )2 Cr2O7 ΔCr2O3 N2 4H2O
Cr2O72-的氧化性
E
(Cr2O
2 7
/Cr
3
)
=
1.33V
Cr2
O
2 7
3SO
2 3
8H
3SO
2 4
2Cr
3
4H
2
O
Cr2O72 3H2S 8H
Cr2
O
2 7
6I
14H
3S 2Cr3 7H2O 3I2 2Cr3 7H2O
K 2Cr2O7 (s) 14HCl(浓) 3Cl2 2CrCl3
[Cr(H2O）6 ]Cl3紫色，[Cr(H2O）5Cl]Cl2 H2O蓝绿色 [Cr(H2O）4Cl2 ]Cl 2H2O绿色 （水合异构体）
这些颜色和晶体场中的d-d跃迁有关 Cr3+,3d3组态，易形成内轨型配合物
？试解释下列配合物的颜色规律
Al是主族元素,不易形成配合物。
鉴别和分离Al3+和Cr3+的方法？
2KCl 7H2O
Cr2
O
2 7
6Fe2
14H
6Fe3 2Cr3 7H2O
Cr2
O
2 7
3Sn 2
14H
3Sn 4 2Cr3 7H2O
Cr2O72-可被乙醇还原，检测司机是否酒后开车：
3C2H5OH+2K2Cr2O7 +8H2SO4= 3CH3COOH+3Cr2(SO4)3紫+2K2SO4+11H2O
在含Cr3+，Al3+中加NH3和H2O2。沉淀为
Al(OH)3，溶液为 CrO42-
4. Identification of Cr(Ⅲ)
Cr 3
OH Cr(OH)
4
H2O2 CrO
2 4
H+
2CrO(O 2
蓝色
)
2
戊H醇2(O 乙2醚)Cr
2
O
2 7
Cr2O72 4H 2O2 2H 2CrO(O 2 )2 5H 2O CrO(O2 )2 乙醚 CrO(O2 )2 (C2H5 )2 O
溶于酸、碱
Ag2CrO4
PbCrO4
在酸性或碱性介质的溶液中，Ag+ 、 Pb2+ 、 Ba2+ 等是铬酸盐
沉淀而不是重铬酸盐沉淀。因为铬酸盐有较小溶度积。
思考 1.向BaCrO4固体加浓盐酸，加热会有什么反应。
2. 向K2Cr2O7溶液中滴加AgNO3溶液，再加入 NaCl溶液会有什么现象？ • 3. Ag2CrO4 显色的原因？
密度/g.cm-3 熔点/K 沸点/K
Cr 7.20 2130 2945
Mo 10.22 2890 4885
W 19.3 3683 5933
➢ 有较强的金属键，可提供6个电子。所以m.p, b.p 非常高， W最高3000℃，作为灯丝。
铬副族的存在形式
铬矿 : 铬铁矿 FeCr2O4(FeO•Cr2O3) 钼矿 : 辉钼矿 MoS2; 钨矿 : 黑钨矿 (钨锰铁矿)(Fe2+、Mn2+) WO4、
动物实验证明铬酸铅、铬酸锌、重铬酸钠等有致癌性
1.职业性化学性轻度皮肤灼伤； 2.职业性急性重度中毒性肾病。
• 重庆巴南区渝南鑫光灯具有限公司电镀车间打工 四个月，体内铬含量超标一万倍。
3. Chromyl Chloride (CrO2Cl2氯化铬酰 )
4 CrO3 ＝ 2 Cr2O3 + 3 O2↑ Cr(OH)3＝ Cr2O3+H2O 4CrO2Cl2(铬酰氯) ＝ 2Cr2O3+O2+4Cl2 Na2Cr2O7+S ＝ Cr2O3+Na2SO4
(NH4)2Cr2O7热分解（火山实验）
(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2↑+ H2O
Cr3+电荷高，易与OH-结合，水解，这一点与Al3＋相似
[Cr(H 2O）6 ]3
[Cr(OH)(H 2O）5 ]2 H
K 104
2Cr3 3S2 6H2O Cr(OH）3(s) 3H2S(g)
2Cr3 3CO32- 3H2O 2Cr(OH）3(s) 3CO2 (g)
• 在4份Cr2(SO4)3溶液中，分别加入下列溶液， 分别有什么现象？
性质： 1) CrO3 有毒，对热不稳定，加热到 197℃ 时分解放氧： 4 CrO3 = 2 Cr2O3 + 3 O2↑ (加热) 分解过程中可形成中间产物二氧化铬(CrO2，黑色)， CrO2有磁性，可用于制造高级录音带。
2) CrO3 强氧化性，与有机物(如酒精)剧烈反应，着火爆炸。 CrO3 易潮解，溶于水主要生成铬酸，溶于碱生成铬酸盐
• (1)Na2S (2)Na2CO3 (3) NaOH(适量) (4) NaOH(过量)
3. Redox Property of Cr (III)
还
酸性条件：E (Cr2O72 / Cr3 ) = 1.33V
原 性:
2Cr3 3S2O82 7H2O
Ag
Cr2O72
SO
2 4
14H
碱性条件：E
φθ= -0.13V φθ= 1.33V
碱性条件下， Cr(Ⅲ)的还原性很强.
• 酸性条件下，Cr(Ⅵ)的氧化性很强，只有更强 的的氧化剂，才能把Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)
如： 2Cr3++ 3S2O82-+ 7H2O = Cr2O72-+ 6SO42- + 14H+ 10Cr3++ 6MnO4-+ 11H2O = 5Cr2O72-+ 6Mn2+ + 22H+
铬副族和锰副族
Chromium Group and Mangonese Group
Chromium Group
Chromium Compound of Chromium
Introduction
铬分族(VIB)：Cr, Mo, W
价层电子构型： (n-1)d5ns1, W为5d46s2 ➢ 铬族的 6个价电子均可成键，呈+2,+3,+4,+5,+6 价。
2 4
/
Cr(OH-)4
)
=
.0
12V
2. Cr3+因配体的不同颜色不同，但Al3+无色。
[Cr(H2O)6 ]3(+蓝紫) Cl [CrCl(H2O)5 ]2（+ 浅绿）
.
NH3
NH3
[Cr(NH3 )3 (H2O)3 ]3+ NH3 [Cr(NH3 )6 ]3+
（浅红）
（黄）
•Various Colors of Complex
Cr + 2 H+ = Cr2+ + H2↑ 4 Cr2+ + 4 H+ + O2 = 4 Cr3+ + 2 H2O
思考
酸性介质中，用Zn还原Cr2O72-,溶液由橙色变为绿色， 最后变为蓝色，放置一段时间后又变为绿色。
从准电极电势来看，铬的还原性相当强。实际上， 当铬没有被钝化的时候，确实相当活泼，很容易将 铜、锡、镍等从它们的盐溶液中置换出来，也很容 易溶子盐酸、硫酸和高氯酸。
性质：
Cr2O3 6H Cr3 3H2O 3H2O Cr2O3 2OH Cr(OH)4
Cr2O3 + 3H2SO4
Cr2(SO4)3(蓝紫色) + 3H2O
Cr2(SO4)3无水盐，紫红色粉末
Cr2O3 + 2NaOH 2NaCrO2(绿色) + H2O
Cr(III)和Al(III)的相似性 γ－Al2O3两性，既溶于酸，有