水杨酸分光光度法

2.2 水质氨氮的测定
2.2.1水杨酸分光光度法（HJ 536-2009）
2.2.1.1 适用范围适用于地下水、地表水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。

当取样体积为8.0 mL,使用10 mm比色皿时，检出限为0.01 mg/L,测定下限为0.04 mg/L,测定上限为1.0 mg/L （均以N计）。

当取样体积为8.0 mL，使用30 mm比色皿时，检出限为0.004 mg/L，测定下限为0.016 mg/L，测定上限为0.25 mg/L （均以N计）。

2.2.1.2采样及样品贮存
2.2.1.2.1 水样的保存
水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH<2，于2-5C下可存放7 d。

酸化样品应注意防止吸收空气中的氮而遭致污染。

2.2.1.2.2水样的预处理
水样带色或浑浊以及含其它一些干扰物质，影响氨氮的测定。

为此，在分析时需做适当的预处理。

加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤去除颜色和浑浊等。

取100 mL水样于具塞量筒或比色管中，加入 1 mL10%硫酸锌溶液和0.1-0.2 mL25%氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀。

放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20 mL。

2.2.1.3方法原理
在碱性介质（pH=11.7）和亚硝基铁氰化钠存在下，水中的氨、铵离子与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在波长697 nm具最大吸收。

2.2.1.4
试剂的配制
2.2.1.4.1 铵标准贮备液
称取3.8190g经100~105C干燥过2h的氯化铵(NH
4CI，优级纯)溶于水中，定容至1000 mL容量瓶中。

此溶液每毫升含1.00 mg 氨氮。

2.2.1.4.2铵标准使用液
吸取10.00 mL氨标准贮备液于100 mL的容量瓶中，定容至刻度线，即为氨标准中间液(可稳定1周)。

吸取10.00 mL铵标准中间液于1000 mL容量瓶中，稀释至刻度线，即为氨标准使用液。

此溶液每毫升含 1.00血氨氮。

临用现配。

2.2.1.4.3显色液
称取50 g水杨酸［C
6H
4(0H)C00H］加入约100 mL水，再加入160 mL 2mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。

另称取50 g酒石酸钾钠
( KNaC
4H
6O
6 4H
20)溶于水中，与上述溶液合并移入1000 mL容量瓶中，稀释至标线。

存放于棕色玻璃瓶中，本试剂可稳定 1 个月。

注：
若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升2 mol/L 氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，用1 mol/L的硫酸调节溶液的pH值在6.0-6.5。

2.2.1.4.4 次氯酸钠溶液
2.2.1.4.4.1 次氯酸钠溶液中有效氯含量的标定
吸取10.0 mL次氯酸钠于100 mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。

移取
10.0mL稀释后的次氯酸钠溶液于250mL碘量瓶中，加入蒸馏水40mL,碘化钾2.0 g,混匀。

再加入6 mol/L硫酸溶液5 mL，密塞，混匀。

置暗处5 min 后，用0.10 mol/L 硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加入约1 mL淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失为止。

其有效氯质量浓度按下式计算：
有效氯（g/L，以Cl
2 计）=[（c x V X 35.45）- 10 ] ＞式（中）0 - 10）
c――硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L;
V――滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL;
35.45――有效氯的摩尔质量（
2），g/mol 。

2.2.1.4.4.2次氯酸钠溶液中游离碱（以NaOH计）的测定
盐酸溶液的标定：
碳酸钠标准溶液：
2CO
3）=0.1000mol/L。

称取经180C干燥2h的无水碳酸钠2.6500 g,溶于新煮沸放冷的水中，移入500 mL容量瓶中，稀释至标线。

甲基红指示剂：
p=0.5 g/L。

称取50 mg 甲基红溶于100 mL乙醇（p=0.79 g/mL）中。

盐酸标准滴定溶液：
c(HCI)=0.10 mol/L。

取8.5 mL 盐酸(p =1.19 g/L 于1 OOOmL容量瓶中，用水稀释至标线。

标定方法：
移取25.00mL碳酸钠标准溶液于150 mL椎形瓶中，加25 mL水和1滴甲基红指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至淡红色为止。

用下式计算盐酸的浓度：
c(HCl)=(c
1 x V
1) - V式中：
c――盐酸标准滴定溶液的浓度，moI/L; c1――碳酸钠标准溶液的浓度，moI/L; V1 ――碳酸钠标准溶液的体积，mL; V2――盐酸标准滴定溶液的体积，mL。

次氯酸钠溶液中游离碱(以NaOH计)的测定：
吸取次氯酸钠1.0 mL于150 mL锥形瓶中，加20 mL水，以酚酞作指示剂，用0.10 mol/L盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失为止。

如果终点的颜色变化不明显，可在滴定后的溶液中加 1 滴酚酞指示剂，若颜色仍显红色，则继续用盐酸标准滴定溶液滴至无色。

游离碱的浓度(mol/L，以NaOH计)二c(HCl) x v(HCl) - V
2.2.1.4.4.3次氯酸钠溶液的配制
取市售的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为
3.5 g/L,游离碱浓度为0.75 mol/L (以NaOH计)的次氯酸钠溶液。

存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定 1 个月。

2.2.1.4.5XX铁氰化钠溶液
称取0.1gxx铁氰化钠｛Na
2[Fe(CN)
5N0] 2H
20｝置于10mL具塞比色管中，加水至标线。

本试剂可稳定1个月。

221.5 实验步骤
2.2.1.5.1 校准曲线的绘制
吸取
0、1.
00、2.
00、4.
00、6.
00、8.00mL铵标准使用液于10mL比色管中（标液添加量较少的，需用水稀释至5-8mL，并充分混匀），加入1.00mL显色液和2滴亚硝基铁氰化钠溶液，混匀。

再滴加 2 滴次氯酸钠溶液，稀释至刻度线，充分混匀（将比色管倒置，振荡管尾部分，放正，再倒置，如此反复三次，其他摇匀均遵照此操作）。

放置1 h后（冬季室温若较低，建议开启空调使室温稳定在22C ~25C,
比色时间延长至1.5 h）,在波长697 nm处，用光程为10 mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。

由测得的吸光度,减去空白组的吸光度后,得到校正吸光度,绘制以氨氮含量（血）对校正吸光度的校准曲线。

2.2.1.5.2水样的测定
分取适量经预处理的水样1 mL （为使氨氮含量不超过8血，可酌情稀释或加入少于1 mL的水样）至10 mL比色管中，与校准曲线相同操作，进行显色和测量吸光度。

2.2.1.5.3空白试验
以无氨水代替水样,按样品测定相同步骤进行显色和测量。

2.2.1.6 结果的表示由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线
上查得氨氮含
量（血）。

氨氮（N, mg/L）= m x X—V
式中：
m—由校准曲线查得的氨氮量（血）；X—水样的稀释倍数；
V—水样体积（mL）。