第三章-材料的磁学性能

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1s22s22p63s23p63d64s2
这种相邻原子的电子交换效 应,其本质仍是静电力迫使电 子自旋磁矩平行排列,作用的 效果好像强磁场一样 相邻原子磁矩同向平行排列,实现自发磁化
交换积分A与Rab/r的关系
Rab-原子间距
r-未填满的电子层半径
铁磁性产生的条件
①原子内部要有末填满的电子壳层;
分子场Hm
• 分子场使铁磁体自发磁化,自发磁化强度Ms与分子场 Hm成正比 H m M s λ:分子场系数 温度高于0K时,原子有热振动,分子场仅能使原子磁 矩在一定程度上平行排列
在分子场和外磁场作用下,铁磁体的宏观磁化强度随 温度和磁场变化,遵循波尔兹曼统计
M M (0) BJ ( y)
3d、4s能带
Slater-Pauling曲线
• 稀土金属中的原子磁矩 产生磁性的4f电子处于5s25p6电子的内层, 受到外层电子的屏蔽,很少受周围晶场的 影响
一般认为自由原子的磁矩就是材料中原子 的磁矩
3.2.5 材料磁性的分类
• 根据材料中原子和电子磁矩对外加磁场的响应( 磁化率χ),磁性可分为 抗磁性 顺磁性 弱磁性 反铁磁性 铁磁性 强磁性 亚铁磁性 常用的磁性材料
g 1
J ( J 1) S ( S 1) L( L 1) 2 J ( J 1)
• Hund法则:基态总角量数J的取值法则 未填满电子的次电子层内,在Pauli原理允许的条件下 ,总自旋量子数S和总轨道量子数L取最大值 次电子层未填满一半时,J=L-S;次电子层满一半或一 半以上时,J=L+S
M (0) NJgB
y
gJ B 0 ( H M s ) k BT 2J 1 1 y 2J 1 BJ ( y) coth( y) coth 2J 2J 2J 2J
布里渊函数
三个主要结论
• 存在临界温度,即居里温度Tc T<Tc时,自发磁化总是存在,材料表现出铁磁性,温度升 高,自发磁化强度逐渐降低 T≥Tc时,自发磁化强度为零,材料表现出顺磁性 C • T≥Tc后,材料的磁化率服从Curie-Weiss定律 T p 对于铁磁体,θp为正,等于居里温度 T= θp时,铁磁性转变为顺磁性 • 交换积分常数A与居里温度成正比 2ZAJ ( J 1) Tc 3k B Z:一个原子的近邻原子数 A越大,交换作用越强,要破坏原子磁矩整齐排列所需的 热运动能量越高,居里温度越高
B ( Baidu NhomakorabeaH 0 H M)
μ:磁导率,μr:相对磁导率 • 磁化率χ:判断一般物质磁性强弱的物理量
M H
r 0
r 1
3.2.1 原子的固有磁矩
• 原子磁矩 电子 原子核(可忽略不计) • 电子轨道磁矩
根据经典原子结构模型 2 e e r l iA r 2 l Pl 2 2
电子自旋磁矩在外磁场 方向上的分量恰为一个 玻尔磁子μB
3.2.3 原子的总磁矩
• 电子轨道磁矩+自旋磁矩 LS耦合
朗德因子
PL 2 PS g B J L S B PJ PJ PL PS PJ J ( J 1)
J g J ( J 1)B
所有材料都有抗磁性,但因为很弱,只有当其他类型的磁 性完全消失时才能被观察到 • 常见的抗磁性物质:Bi、Zn、Ag、Mg等金属,Si、P、S等 非金属,有机高聚物及惰性气体
凡是电子壳层被填满了的物质都属抗磁体
顺磁性
• 有外磁场时,感生出与外磁场相同方向的磁性,成为 顺磁性
一些材料的自旋磁矩与轨道磁矩未完全被抵消,每个 原子都有一个永久磁矩,无外磁场时,原子磁矩无序 排列,表现不出宏观磁性 有外磁场时,各原子磁矩会沿外磁场方向择优取向, 使材料表现出宏观磁性 Curie-Weiss定律 • 磁化强度M与外磁场一致,且M∝H ; C • 磁化率χ为正值,与温度的关系: T p 数量级在10-5 ~10-2之间 顺磁居里温度 • 常见的顺磁性物质:Al、Pt等
可是对另一些过渡族元素,如锰在3d态上有五个空位,若同向 排列,则它们自旋磁矩的应是5μB,但它并不是铁磁性元素
形成铁磁性的条件-2
• 形成晶体时,原子之间相互键合作用对形成铁磁性有 利
根据键合理论可知,原子相互接近形成分 子时,电子云要相互重叠,电子要相互交换 对于过渡族金属,原子的3d状态与4s 态能量相差不大,因此它们的电子云也 将重叠,引起s、d状态电子的再分配
抗磁性
• 外加磁场使材料中的电子轨道运动发生变化,感应出很小 的磁矩,方向与外磁场相反,称为抗磁性
在外磁场中,穿过电子轨道运动回路的磁通量会发生变化 ,电子轨道回路产生一个附加的感应电流抵抗该变化,该 附加感应电流的磁矩方向和外磁场方向相反 楞次定律
抗磁性是电子的轨道运动产生,而任何物质又都存在这种 运动,故可以说任何物质在外磁场作用下都要产生抗磁性 • 磁化强度M成为负值,相对磁导率μr比1略小,磁化率χ为 负值(约为-10-5数量级),与磁场、温度无关
对于3d1 自由原子: 八面体 晶场中:
L 2(l 2) 1 S 2 3 J 2
L 1 1 S 2 1 J 2
• 轨道冻结:部分冻结、完全冻结 一般只考虑自旋磁矩的贡献
• 金属及合金中的原子磁矩 Fe的4s电子是自由电子,可在晶体中自由移动,已不 属于某个原子,因此4s能级很宽 3d电子无法自由移动,但也并非局域在某个原子周围 ,3d能级成为能带,并与4s能带重叠 因此,具有同样能量的电子可进入3d轨道,也可进入 4s轨道,需要从能带理论角度解释原子磁矩 • 经验公式 当3d+4s电子数超过8时,JH (10.6 n)B ,n为4s+3d 电子数
3s2p6d64s2 3s2p6d74s2 3s2p6d84s2 4s2p6d10f75s2p6d16s2
3.3.1 Weiss分子场理论
• • 理论的发展 郎之万,顺磁理论 1907,P. Weiss,铁磁性假说(分子场理论) 理论主要内容
铁磁物质内部存在很强的“分子场”,使原子磁矩同向平 行排列,自发磁化到饱和 铁磁性的本质 铁磁体自发磁化分成若干磁畴,各磁畴磁化方向不一致, 因此宏观对外不显磁性 • 自发磁化 原子磁矩的整齐排列现象,就称为自发磁化 铁磁性材料的磁性是自发产生的。磁化过程(感磁或充磁 )仅是把物质本身的磁性显示出来,而不是由外界向物质 提供磁性
原子本征磁矩 不为零
②及Rab-2r/r之比大于1使交换积分 A为正。
一定的晶体结 构
间接交换作用
• 稀土金属中 对磁性有贡献的4f电子局域化,且外层电子对4f电子起屏 蔽作用,因此4f电子云不重叠,不存在直接交换作用 • RKKY理论 Ruderman、Kittel、Kasuya、Yosida 4f电子与6s电子发生交换作用,使s电子极化 以s电子为媒介,使磁性离子4f电子与相邻离子的4f电子自 旋产生间接交换作用,而从产生自发磁化 稀土金属间 化合物
居里温度Tc
应用举例:
(电饭煲的控制)
3.3.2 分子场的来源
• 分子场理论能描述自发磁化,但难以解释为何会发生自发 磁化 唯象理论,未说明本质 • 直接交换作用 1928, Heisenberg , Frenkel 分子场来源于相邻原子电子自旋的交换作用
• 相邻原子电子云重叠时,量子力学理论可导出各电子之间 存在静电的交换作用,交换作用能Eex A:交换积分常数 Eex 2 ASa Sb • 根据能量最小原理,A为正时,为了使交换能量最小,相 邻原子间的电子自旋角动量Sa、Sb必须同向平行排列,这 导致铁磁物质内部相邻磁矩要同向平行排列
直接交换作用
• 结论的前提 原子磁矩不为零 交换积分常数A>0 A与a-2r的关系
• •
贡献 揭示了分子场的本质:来源于电子之间的静电相互作用 缺陷 不能完全解释各种具体的铁磁性物质中的强磁性来源
形成铁磁性的条件-1
• 在原子的电子壳层中存在没有被电子填满的状态是产生铁 磁性的必要条件
《材料物理》 第三章 材料的磁学性能
理学院 材料科学与工程系 李煜璟
提纲
• 3.1 材料的磁性概论 • 3.2 抗磁性和顺磁性理论 • 3.3 铁磁性理论 分子场理论、反铁磁性、亚铁磁性 • 3.4 磁性能的评价
3.1 材料的磁性
• 最早的应用之一
“司南之杓,投之于地, 其柢指南” ——《论衡•是应篇》
6 例:Fe——3d
• • • •
n=3, l=2, ml=0, ±1, ±2 S=5*1/2-1*1/2=2 L=∑ml=2+1+0+(-1)+(-2)+2=2 g=1.5, μJ=6.7μB
3.2.4 物质中的原子磁矩
• 孤立、自由的原子磁矩=原子组成物质时的原子磁矩? 材料结构不同,物质中的原子磁矩有时会发生变化 • 铁氧体:八面体晶场
其他应用
• 电极(马达) • 硬盘磁头
• 高能加速器
磁学与磁性材料的发展
法拉第
安培
韦伯
麦克斯韦
磁性物质的 分子场假说, 奠定了现代 磁学的基础。
赫兹
外斯
磁场强度
• 宏观磁体由许多有固有原子磁矩μ的原子组成 • 磁化强度:单位体积内原子磁矩矢量总和 M M单位为A/m V 原子磁矩同向平行排列时,宏观磁性最强 原子磁矩排列紊乱时,不显示宏观磁性 • 距一根通有电流的无限长直导线r米处的磁场强度
H I
• 通电导体可产生磁场,一个通有电流的无限长螺 旋管线圈中心处的磁场强度
• n:线圈匝数;L:线圈长度;I:电流强度
nI H L
2r
磁感应强度
• 磁场H在空间会产生磁力线,单位面积上通过的磁 力线为磁感应强度B
B 0 H
μ0:真空磁导率,单位为T • 将磁性材料放入磁场空间,B由磁化强度M和磁场 强度H共同决定
根据量子力学理论
h P l l (l 1) , 2
l:角量子数,0,1,2…,n-1 在外磁场方向的投影
Pl r 2 m :电子运动的角动量 e l :轨道旋磁比 2m
μB为玻尔磁子
e l l (l 1)B , B 2m
l ,H ml B
ml:磁量子数,0,±1, ±2…, ±l
顺磁性
3.3 铁磁性理论
• 铁磁性 有些物质放入外磁场中,能感生出和H相同方向的磁 化强度,磁化率χ>0,但其数值很大,约101~106 这些物质的磁化曲线M~H是非线性的复杂函数,反复 磁化时出现磁滞现象,这类物质称为铁磁性物质 • 特点 不仅有固有原子磁矩,且原子磁矩小区间地自发平行 取向,易顺外磁场方向排列 很小的磁场可感生出很大的磁化强度M 当温度高于某个临界值Tc(居里温度)时,铁磁性将 转变为顺磁性,服从Curie-Weiss定律 典型代表:Fe、Co、Ni、Gd等
内层电子充满电子 只考虑未填满的次壳层中的电子的 贡献
3.2.2 电子自旋磁矩
• 电子自旋是量子力学效应 自旋运动的磁矩
s 2 s(s 1)B
s,H 2ms B
s:自旋量子数,取1/2
自旋磁矩在磁场中的投影
ms:自旋角动量方向量子数,取1/2
• 只考虑未填满的次壳层中电子的贡献
轻稀土化合物 重稀土化合物
钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨 (Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕 (Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬 (Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)
铁磁体的分类
• 磁滞回线(hysteresis loop) 当H= 0时:M=0(各磁畴内磁 矩相互抵消) 当H>0时(OB段):与外磁 场同向的磁畴的磁畴壁扩展, 畴区扩大;与外磁场方向不同 的磁畴的畴壁转动,使磁畴磁 矩转向外磁场方向,达磁饱和 当H减小到0时(C点):畴壁不能完全回转复原,出 现剩余磁场Br 当H反向增至Hc时:畴壁完全回转复原,B=0,退磁 • 畴壁运动阻力↑→磁化、退磁的难度↑→μ↓Br↑Hc↑ →硬磁性↑ (反之则软磁性↑)
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