第3章水泥

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土木工程材料
第三章
杜治光 主讲


水泥,指加水拌和成塑性浆体后,能 胶结砂、石等适当材料并能在空气和水中 硬化的粉状水硬性胶凝材料。 水泥品种很多。硅酸盐系水泥,铝 酸盐系水泥,硫铝酸盐系水泥。应用最多 和最普遍的是硅酸盐系水泥。

土木建筑工程通常采用的水泥是《通 用硅酸盐水泥》GB175-2007,包括: 硅酸盐水泥、 普通硅酸盐水泥、 矿渣硅酸盐水泥、 火山灰质硅酸盐水泥、 粉煤灰硅酸盐水泥、 复合硅酸盐水泥等六个品种。

水泥的细度指标: 1、比表面积表示 比表面积是指单位质量的水泥粉末所具 有的表面积的总和(m2/kg)。一般常为317 ~350m2/kg。 2、筛余量表示:80μm(或45μm)方孔筛的 筛余量(未通过部分占试样总量的百分率) 来表示。 筛余量不得超过规定的限值。


国家标准GB175-2007规定:
最大
低 差

中 优

改变各种熟料矿物的相对含量时,水 泥性质即发生相应的变化。 纯熟料磨细后,凝结时间很短,不 便使用,为了调节水泥的凝结时间,熟 料磨细时要掺入适量的石膏(约3%左 右)。

水泥中的石膏也很快与水化铝酸钙反应生成难溶 的水化硫铝酸钙针状结晶体,也称为钙矾石晶体:
3(CaSO4 2H 2O) 3CaO Al2O3 6H 2O 19H 2O 3CaO Al2O3 3CaSO4 31H 2O

第一节 硅酸盐水泥 凡由硅酸盐水泥熟料、0~5%石灰石或 粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶 凝材料,称为硅酸盐水泥。 硅酸盐水泥在分为两种类型:不掺混合材 料的称I型硅酸盐水泥,其代号为P. I;在硅 酸盐水泥熟料粉磨时掺入不超过水泥质量5%的 石灰石或粒化高炉矿渣混合材料的称II型硅酸 盐水泥,其代号为P.II。 英文: Portland cement .又名波特兰水泥

水化硫铝酸钙(钙矾石) 这种产物长在水泥颗粒表面上形成一层薄膜,封 闭了水泥组分的表面,从而阻滞了水分子向颗粒 内部扩散,延缓了水泥颗粒特别是C3A矿物的继续 水化,使水泥不至于产生快凝现象,以后水泥颗 粒的继续水化,是由于薄膜的破裂。

经过上述水化反应后,水泥浆中不断增加 的水化产物主要有:水化硅酸钙(50%)、 氢氧化钙(25%)、水化铝酸钙、水化铁酸 钙及水化硫铝酸钙等新生矿物。

(5)环境温度和湿度 在适当温度条件下,水泥的水化、凝结 和硬化速度较快。反应产物增长较快,凝结 硬化加速,水化热较多。相反,温度降低, 则水化反应减慢,强度增长变缓。当温度低 于0℃时,水化反应基本停止。但高温养护 往往导致水泥后期强度增长缓慢,甚至下降。 水的存在是水泥水化反应的必要条件。 当环境湿度十分干燥时,水泥中的水分将很 快蒸发,以致水泥不能充分水化,硬化也将 停止;反之,水泥的水化将得以充分进行, 强度正常增长。

2、C2S水化反应的产物与C3S相同,但它反应极慢, 水化放热少。早期强度低,后期强度高。
3、C3A遇水后反应极快,水化放热量大,放热速 度快。生成水化铝酸三钙为立方晶体。强度低。 4、C4AF水化反应快,水化放热量中等。生成的水 化产物为水化铝酸三钙(晶体)和水化铁酸钙 (凝胶)。强度中等。 各熟料特性表:见下表

(3)铝酸三钙 铝酸三钙的化学成分是3CaO· 2O3 , Al 其简写为C3 A,约占水泥熟料总量的7~15 %。 (4)铁铝酸四钙 铁铝酸四钙的化学成分为: 4CaO· 2O3· 2O3,其简写为C4AF,约占水 Al Fe 泥熟料总量的10%~18%。


硅酸三钙C3S,约占水泥熟料总量的36%~60% 硅酸二钙C2S,约占水泥熟料总量的15%~37% 铝酸三钙C3A,约占水泥熟料总量的7~15% 铁铝酸四钙C4AF,约占水泥熟料总量的10%~18%

硅酸盐水泥熟料的主要矿物组成为: (l)硅酸三钙 硅酸三钙的化学成分为3CaO· SiO2, 其简写为C3S。它是硅酸盐水泥熟料中最主 要的矿物成分,约占水泥熟料总量的36 %~60%。 (2)硅酸二钙 硅酸二钙的化学成分为2CaO· SiO 2 , 其简写为C2S,约占水泥熟料总量的15%~ 37%。

硅酸三钙 硅酸二钙
铝酸三钙 铁铝酸四钙
水 水 水 水
水化硅酸钙Hale Waihona Puke Baidu水化硅酸钙
氢氧化钙 氢氧化钙
2(2CaO SiO2 ) 4H 2O 3CaO 2SiO2 3H 2O Ca(OH )2
3CaO Al2O3 6H 2O 3CaO Al2O3 6H 2O
水化铝酸三钙 水化铝酸三钙 水化铁酸钙

实际上,水泥的水化过程很慢长,较 粗水泥颗粒的内部很难完全水化。因此, 硬化后的水泥石的组成是由晶体、凝胶体、 未完全水化颗粒、游离水及孔隙等组成的 不均质体。
5.影响水泥凝结硬化的主要因素 (1)矿物组成 不同矿物成分和水起反应时所表现出 来的特点是不同的,如C3A水化速率最快, 放热量最大而强度不高;C2S水化速率最慢, 放热量最少,早期强度低,后期强度增长 迅速等。因此,改变水泥的矿物组成,其 凝结硬化情况将产生明显变化。水泥的矿 物组成是影响水泥凝结硬化的最重要的因 素。
(3)石膏掺量 石膏起缓凝作用的机理可解释为:水 泥水化时,石膏能很快与铝酸三钙作用生成 水化硫铝酸钙(钙矾石),钙矾石很难溶解 于水,它沉淀在水泥颗粒表面上形成保护膜, 从而阻碍了铝酸三钙的水化反应,控制了水 泥的水化反应速度,延缓了凝结时间。 石膏掺量要适量,过多或过少都不利。

(4)水泥的细度 在矿物组成相同的条件下,水泥磨得愈细, 水泥颗粒平均粒径小,比表面积大,水化 时与水的接触面大,水化速度快,相应地 水泥凝结硬化速度就快,早期强度就高。




胶体粒子在一定条件下互相连接,形成 空间网状结构,结构空隙中充满了作为分散 介质的液体,这样一种特殊的分散体系称作 凝胶。

各种熟料矿物单独与水作用时表现出的特性
硅酸三钙 硅酸二钙 铝酸三钙 铁铝酸四钙
名称
水化、凝 结硬化速 度
28d水化放 热量 强度 耐化学侵 蚀


最快


高 中

早期低、 后期高 良

硅酸盐水泥和普通硅酸盐水泥的细度以比表面积表示, 其比表面积不小于300 m2/kg; 矿渣硅酸盐水泥、火山灰硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐 水泥和复合硅酸盐水泥的细度以筛余表示,其80μm 方孔筛余不大于10%或45μm方孔筛余不大于30%。


(2)标准稠度用水量 稠度是水泥浆达到一定流动度时的需水量。 国家标准规定检验水泥的凝结时间和体积安 定性时需用“标准稠度”的水泥净浆。“标准稠 度”是人为规定的稠度,其用水量采用水泥标准 稠度测定仪测定。硅酸盐水泥的标准稠度用水量 一般在21%~28%之间。

(6)龄期(时间) 水泥的凝结硬化是随时间延长而渐进 的过程,水泥加水拌合后的前4周的水化 速度较快,强度发展也快,4周之后显著 减慢。只要温度、湿度适宜,水泥强度的 增长可持续若干年。

思考题:

1、硅酸盐水泥熟料有几种矿物组成?水化产 物是什么?硅酸盐水泥熟料和硅酸盐水泥水 泥水化产物一样吗?

当掺入水泥的石膏消耗殆尽时,水泥颗粒 表面的钙矾石覆盖层一旦被水泥水化物的 积聚物所胀破,铝酸三钙等矿物的再次快 速水化得以继续进行,水泥颗粒间逐渐相 互靠近,直至连接形成骨架。水泥浆的完 全失去可塑性,称为终凝。

随着水化产物的不断增加,水泥颗粒之间 的毛细孔不断被填实,加之水化产物中的 氢氧化钙晶体、水化铝酸钙晶体不断贯穿 于水化硅酸钙等凝胶体之中,逐渐形成了 具有一定强度的水泥石(硬化的水泥浆体 称为水泥石),从而进入了硬化阶段。水 化产物的进一步增加,水分的不断丧失, 使水泥石的强度不断发展。
4. 硅酸盐水泥的凝结和硬化 水泥加水成为可塑的水泥浆。水泥浆 变稠失去可塑性,这一过程称为凝结。强 度逐渐提高,并变成坚硬石状体---水泥 石,这个过程称为硬化。


水泥加水拌合后,成为可塑水泥浆体。 水泥颗粒跟水发生水化反应,一方面使水泥 浆中起润滑作用的自由水分逐渐减少;另一 方面,水化产物在溶液中很快达饱和或过饱 和状态而不断析出,水泥颗粒表面的新生物 厚度逐渐增大,使水泥浆中固体颗粒间的间 距逐渐减小,越来越多的颗粒相互连接形成 了骨架结构。此时,水泥浆便开始慢慢失去 可塑性,表现为水泥的初凝。

2、生产硅酸盐水泥为什么要加入石膏?
3、什么是水泥石?由什么组成?



6. 硅酸盐水泥的技术性质 (1).细度 细度:水泥颗粒的粗细程度。 细度对水泥的使用有重要影响。水泥颗粒粒 径一般在7~200 μm范围内。
颗粒小于40 μm时活性较高,大于100 μm 的颗粒近乎惰性。水泥磨得越细,水化越快,强 度越高。但需水量大,干缩大,成本高。

生产水泥的基本工序可以概括为:“两磨一 烧”:先将原材料破碎并按其化学成分配料后,在 球磨机中研磨为生料。然后入窑锻烧至部分熔融, 所得以硅酸钙为主要成分的水泥熟料,配以适量的 石膏及混合材料在球磨机中研磨至一定细度,即得 到硅酸盐水泥。
球磨机
袋装水泥
二.硅酸盐水泥熟料的矿物组成 硅酸盐水泥熟料的主要化学组成: CaO 62-67%,SiO2 20-24%,AI2O3 4-7%, Fe2O3 2.5-6%,且外还有少量K2O,Mg0,Na2O 等。 在高温下CaO与SiO2, AI2O3和Fe2O3相 结合,形成了以硅酸钙为主要成分的熟料 矿物。

水泥熟料中除上述四种主要矿物成分 外,还有少量其它成分,如游离氧化钙和 氧化镁,硫酸盐及硫化物,碱等。它们对 水泥性能都有不利影响。
3.硅酸盐水泥的水化 硅酸盐水泥遇水后,水泥中的各种矿物成 分会很快发生水化反应,生成各种水化物。

2(3CaO SiO2 ) 6H 2O 3CaO SiO2 3H 2O 3Ca(OH )2

(2)水泥浆的水灰比(拌合用水量) 水泥浆的水灰比是指水泥浆中水与水泥的质量 之比。当水泥浆中加水较多时,水灰比较大,此时 水泥的初期水化反应得以充分进行;但是水泥颗粒 间原来被水隔开的距离较远,颗粒间相互连接形成 骨架结构所需的凝结时间长,所以水泥浆凝结较慢。 水泥水化所需的结合水,一般约占重量的25% 左右。水泥浆的水灰比较大时,多余的水分蒸发后 形成的孔隙较多, 造成水泥石的强度较低,因此水 泥浆的水灰比过大时,会明显降低水泥石的强度。
4CaO Al2O3 Fe2O3 7H2O 3CaO Al2O3 6H2O CaO Fe2O3 H2O

1、C3S硅酸三钙遇水后能够很快与水产生水化反 应,并产生较多的水化热。水化硅酸钙几乎不溶 于水,而且以胶体微粒析出,并逐渐凝聚为凝胶。 生成的氢氧化钙较快地溶解于水中,达饱和后, 便呈六方晶体析出。强度高。

一. 硅酸盐水泥的生产 生产硅酸盐水泥的原料,主要是石灰 石和粘土两类原料。为了补充铁质及改善 煅烧条件,还可加入适量铁粉、萤石等。


石灰石 按比例混合 1450℃ 石膏 粘土 }------→生料-------→熟料 }-----→水泥 铁粉 磨细 煅烧 混合材料 磨细

硅酸盐水泥基本生产过程“两磨一烧”

由于铝酸三钙水化极快,会使水泥很快凝 结,为使工程使用时有足够的操作时间, 水泥中加入了适量的石膏。水泥加入石膏 后,一旦铝酸三钙开始水化,石膏会与水 化铝酸三钙反应生成针状的钙矾石。钙矾 石很难溶解于水,可以形成一层保护膜覆 盖在水泥颗粒的表面,从而阻碍了铝酸三 钙的水化,阻止了水泥颗粒表面水化产物 的向外扩散,降低了水泥的水化速度,使 水泥的初凝时间得以延缓。

以试杆沉入净浆并距离底板(6±1)mm的水 泥净浆为标准稠度净浆,其拌合水量为该水泥的 标准稠度用水量。




(3)凝结时间 水泥从开始加水到失去可塑性,这个过程所 需要的时间称为凝结时间。 凝结时间分初凝时间和终凝时间。 初凝时间为水泥净浆加水拌和至开始失去可 塑性所需的时间。 终凝时间为水泥净浆加水拌和至完全失去可 塑性并开始产生强度所需的时间。
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