2020版高考化学一轮复习专题22有机物的合成与推断课件
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高考化学通用一轮强化训练教学课件-PPT有机合成与推断(PPT
(2)PMMA单体的官能团名称是________、________。
(3)②的化学方程式为________________________。
(4)F的核磁共振氢谱显示只有一组峰，⑤的化学方程式为
__________________________________。
答案 B
解析 邻苯二甲酸酐的分子式为C8H4O3，A错误。环己醇在空气中燃 烧、与酸性高锰酸钾溶液的反应都是氧化反应；环己醇分子中的氢原子或 羟基在一定条件下都能被取代；与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上含有 H，能发生消去反应，B正确。环己醇和己醇的结构不相似，分子组成也不 相差1个或若干个“CH2”原子团，因而不是同系物，C错误。1 mol DCHP最 多能与2 mol NaOH反应，D错误。
(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应
合成化合物M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。
答案 (1)C15H26O 碳碳双键、羟基 3
(2)2 5 CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3 (3)加成反应(或还原反应) (4)
2－甲基－2－丙醇
(5)b (6)
(或
(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可)
解析 (1)由茅苍术醇的结构简式求得其分子式为 C15H26O；其结构中含有2种官能团：碳碳双键(
(—OH)；分子中的手性碳原子数目为3个(带*C原子)：
)和羟基 。
高 考 化 学 通 用一轮 强化训 练优秀 课件PP T有机合 成与推 断（P PT
(3)C―→D的反应类型为加成反应或还原反应。 (4)D―→E的反应为酯交换反应，化学方程式为
。
12．(2019·天津高考)我国化学家首次实现了膦催化的(3＋2)环加成反 应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
高中化学复习PPT课件有机合成与推断复习
；
写出A、B、C、D、E的结构简式 写出以A和HCHO为原料制备 流程图(无机试剂任用)。 的合成路线
5.有机物P的合成路线如下:
写出 如果P P的结构简式 是聚合物，则结构简式为
。
已知：R－CH＝CH－R’
R－CHO＋R’－CHO
请推出A、B、C、D的结构简式，并写出各步反应的化学 方程式和反应类型
类型二、根据分子式，推结构简式
-H2O 消去
酯化 1个-COOH 1个-OH -2H2O 酯化
加聚
倒推
类型三、根据相对质量推分子式； 根据相对分子质量、元素百分含量推分子式； 根据燃烧反应推分子式
例1、常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃 夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下： 酯 Ω=6
CH3COOH
高分子醇
N: CH3CH2CH2CHO
（1）写出C的顺、反式结构式是 （2）D能发生加聚反应，写出化学方程式 。
（3）写出其它各步反应的化学方程式
。
例2. 5-甲基环戊酯是合成某些高分子材料和药物的重要中间体， 它可以通过溴代甲基环戊烷为原料来合成，合成路径如下：
有机推断思维模型
×22.4
÷14
等量代换
性质特征、结构特征、 光谱特征和新信息等
标 况 密 度
写 相 确 命名 各 对 定 求 判 类 判断空间关系 分 结 分 断 同 子 构 子 类 推测物理、化学性质 分 式 别 质 简 异 量 式 推其它物质结构简式， 构 写化学方程式， 求不饱和度、 体 判断反应类型。 碳的成键方式 根据反应条件
类型一、根据结构简式和反应条件， 正推生成物，逆推反应物，确定反应类型
H2 、Ni
↑ ↗ ↖ → → ← ↙↓ ↘ →
新高考化学一轮复习有机合成与推断课件(95张)
(2020·全国卷Ⅲ节选)苯基环丁烯酮(
PCBO)是一种
十分活泼的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多官能团化
合物。近期我国科学家报道用 PCBO 与醛或酮发生[4＋2]环加成
反应，合成了具有生物活性的多官能团化合物(E)，部分合成路线
如下：
已知如下信息：
回答下列问题： (1)A 的化学名称是________________。 (2)B 的结构简式为________________。 (3)由 C 生成 D 所用的试剂和反应条件为________；该步反应中， 若反应温度过高，C 易发生脱羧反应，生成分子式为 C8H8O2 的 副产物，该副产物的结构简式为________。
(2)
：反应类型可能为加成反
应，通过分子式即可验证，联想乙烯与溴的四氯化碳溶液反应，
则 C 结构中应该存在一个碳碳双键。
(3)
：反应类型可能为消去反
应，联想卤代烃在碱的醇溶液中加热发生消去反应，然后酸化，
则 E 结构中可能生成新的不饱和键。
生成 A 的反应为氯原子取代苯环上的氢原子，由 D 的结构知， 取代的是邻位上的氢原子；由 A、B 的分子式差异知，A→B 为 卤代烃的水解反应；由 B→C 的反应条件及 B、C 的分子式差 异知，B→C 为苯环上甲基的取代反应，且取代了两个氢原子； 由 C→D 的反应条件及 D 的结构知，C→D 为侧链上两个氯原 子的水解反应，因同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定，脱 水形成—CHO。
同分异构体有 6 种，分别是
答案：(1)三氯乙烯
(2)
＋KOH―△醇―→
(3)碳碳双键、氯原子
(4)取代反应
＋KCl＋H2O
(5) (6)6
类型二 根据转化中的反应条件推断有机产物结构及反应 类型
高三化学复习课件：有机推断与有机合成 (共17张PPT)
有机推断
1 ．根据反应物性质推断官能团
2．从有机反应的特征条件突破
3．从物质的转化关系突破
反应条件
可能官能团
能与NaHCO3反应的 能与Na2CO3反应的
能与Na反应的 与银氨溶液反应产生银镜 与新制氢氧化铜悬浊液产生 红色沉淀 （溶解） 使溴水褪色 使酸性KMnO4溶液褪色
加溴水产生白色沉淀、遇 Fe3+显紫色
2．பைடு நூலகம்能团的保护
引入官能团 羟基(-OH) 卤素原子(－X) 碳碳双键 (C=C) 醛基(-CHO) 羧基(-COOH)
有关反应
酯基(-COO-)
苯环上引入基团的方法
在有机合成中，当某步反应发生时，原有需要 保留的官能团可能也发生反应（官能团遭到破 坏），从而达不到预期的合成目标，因此必须 采取措施，保护官能团，待反应完成后再复原。 官能团保护必须符合下列要求：
（ 1） 这是烷烃和苯环侧链烷烃基的 氢被取代的反应条件，如：①烷烃的取代； ②芳香烃及其它芳香族化合物侧链烷基的 取代；③不饱和烃中烷基的取代。 H2SO4 （2） 浓 是乙醇分子内脱水生成乙烯的 170℃ 反应条件 浓H2SO4 140℃ 是乙醇分子间脱水生成乙醚的 反应条件
有机合成
1．官能团的引入
(3)为了检验工业污水是否含有苯酚，某同学分 别取小量污水于两支试管中，一支试管中滴入 少量A溶液，溶液变为紫色，则A是 ；在另 一支试管中滴入浓溴水，结果没有白色沉淀产 生，则其原因是 。另一同学设计了一个实 验证明苯酚和溴水发生的反应为取代反应而不 是加成反应，你认为该同学设计的方案是
。
CH2 CH CH CH2 CHCH3 CH2
①
A
CH2 CH CH CH2 HCl OH
1 ．根据反应物性质推断官能团
2．从有机反应的特征条件突破
3．从物质的转化关系突破
反应条件
可能官能团
能与NaHCO3反应的 能与Na2CO3反应的
能与Na反应的 与银氨溶液反应产生银镜 与新制氢氧化铜悬浊液产生 红色沉淀 （溶解） 使溴水褪色 使酸性KMnO4溶液褪色
加溴水产生白色沉淀、遇 Fe3+显紫色
2．பைடு நூலகம்能团的保护
引入官能团 羟基(-OH) 卤素原子(－X) 碳碳双键 (C=C) 醛基(-CHO) 羧基(-COOH)
有关反应
酯基(-COO-)
苯环上引入基团的方法
在有机合成中，当某步反应发生时，原有需要 保留的官能团可能也发生反应（官能团遭到破 坏），从而达不到预期的合成目标，因此必须 采取措施，保护官能团，待反应完成后再复原。 官能团保护必须符合下列要求：
（ 1） 这是烷烃和苯环侧链烷烃基的 氢被取代的反应条件，如：①烷烃的取代； ②芳香烃及其它芳香族化合物侧链烷基的 取代；③不饱和烃中烷基的取代。 H2SO4 （2） 浓 是乙醇分子内脱水生成乙烯的 170℃ 反应条件 浓H2SO4 140℃ 是乙醇分子间脱水生成乙醚的 反应条件
有机合成
1．官能团的引入
(3)为了检验工业污水是否含有苯酚，某同学分 别取小量污水于两支试管中，一支试管中滴入 少量A溶液，溶液变为紫色，则A是 ；在另 一支试管中滴入浓溴水，结果没有白色沉淀产 生，则其原因是 。另一同学设计了一个实 验证明苯酚和溴水发生的反应为取代反应而不 是加成反应，你认为该同学设计的方案是
。
CH2 CH CH CH2 CHCH3 CH2
①
A
CH2 CH CH CH2 HCl OH
2020届高三化学高考一轮复习：有机物的性质推断鉴别与合成
C═C〞或〝 C≡ C〞；
能发生银镜反应的物质含有〝－ CHO〞；能与钠发生置换反应的物质含有〝－ OH〞或〝－ COOH〞；能与
碳酸钠溶液作用的物质含有〝－ COOH〞；能水解产生醇和羧酸的物质是酯等。
2. 依照性质和有关数据推知官能团个数。如－ CHO—— 2Ag—— Cu2O；
CO32
2－ OH—— H2；2－ COOH
1.与 H2 加成为醇 2.被氧化剂氧化为酸 〔如 Ag〔 NH3〕 2 ＋、 Cu〔 OH〕 2、 O2 等〕
1.具有酸的通性 2.酯化反应
分子中 RCO— 和 — OR′ 之 发生水解反应生成羧酸 酯 间的 C— O 键 和醇 易断裂
［讲明］ 一、有机物的推断突破口
1. 依照物质的性质推断官能团，如：能使溴水变成褐色的物质含有〝
— OH
C2H5OH
结合，— O— H
及 C— O 均有
极性
生成烯
4.催化氧化为醛 5. 与羧酸及无机含氧酸 反应生成酯
— OH 直截了 1.弱酸性
酚
— OH
当 与 苯 环 上 2.与浓溴水发生取代反
应
的碳相连
3.遇 FeCl3 呈紫色
醛 羧酸
有极
性和 不饱 和 性 受羧基阻碍， O— H 能电离 出 H＋
②通过消去或氧化或酯化等排除羟基〔— OH〕。 ③通过加成或氧化等排除醛基〔— CHO〕。 Ⅲ、官能团的衍变：
依照合成需要〔有时题目信息中会明示某些衍变途径〕 产物递进。常见的有三种方式：
，可进行有机物的官能团衍变，以使中间物向
O
O
①利用官能团的衍生关系进行衍变，如伯醇
醛
羧酸；
②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如
高考化学总复习有机物的推断与合成学
高考化学总复习有机物的推断与合成考点1. 各类有机物间的衍变关系2.重要的有机反应类型和涉及的主要有机物类别反应类型涉及的主要有机物类别取代反应饱和烃、苯和苯的同系物、醇、苯酚、卤代烃加成反应不饱和烃、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖消去反应醇、卤代烃酯化反应醇、羧酸、糖类（葡萄糖、淀粉、纤维素）水解反应卤代烃、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白质氧化反应不饱和烃、烃基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖还原反应醛、葡萄糖加聚反应烯烃、二烯烃缩聚反应羟基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇考点解说1. 掌握官能团之间的互换和变化正确解答有机推断题与有机合成题的关键是熟练掌握各类烃的衍生物的相互转化，其实质是官能团之间的互换和变化，一般来说有以下几种情况:（1）相互取代关系：如卤代烃与醇的关系：R-X+H2O====+HXR-OH，实际上是卤素原子与羟基的相互取代。
（2）氧化还原关系：如醇与醛、酸之间的相互转化关系，实际上是醇中的–CH2OH氧化====还原-CHO氧化——→–COOH（3）消去加成关系：CH3CH2OH与浓硫酸共热170℃发生消去反应生成CH2=CH2和水，而CH2=CH2在催化剂、加热、加压条件下与水发生加成反应生成CH3CH2OH，前者是消去羟基形成新的官能团不饱和键，后者则是打开不饱和键结合水中的H—和一OH形成具有官能团—OH 的化合物（醇）的过程。
（4）结合重组关系：如醇与羧酸的酯化反应以及酯的水解：RCOOH + R’–OH酯化====水解RCOOR’+H2O实际上是醇中—OH与羧酸中—COOH相互作用，重新组合生成—COO—和H—OH的过程，而酯的水解实际上是酯中—COO—和H—OH相互作用，重新组合形成具有官能团—OH的醇和—COOH的羧酸的过程。
2.掌握有机合成的常规方法（1）官能团的引入①引入羟基（—OH）：烯烃与水加成、醛（酮）与氢气加成、卤代烃碱性条件下水解、酯的水解等。
②引入卤原子（一X）：烃与X2取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代等。
高三化学高考备考一轮复习专题有机合成与推断课件
③低聚糖和多糖水解可引入醛基； ④含碳碳三键的物质与水加成
①醛基氧化； ②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
①卤代：X2、铁屑（或FeX3） ②硝化反应：浓硝酸、浓硫酸、加热
③磺化反应：浓硫酸、加热 ④先卤代再水解 ⑤烃基氧化 ⑥先硝化再还原
（2）官能团的消除 ①通过加成反应消除不饱和键（双键、三键、苯环）； ②通过消去、氧化、酯化消除羟基； ③通过加成或氧化消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、酰胺基、碳卤键。
（3）
（4）
的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简
式：________________________________。
①分子中含有苯环，能与 FeCl3 溶液发生显色反应，不能发生银镜反应； ②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。
（5）写出以 和 为原料制备
1.丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
（1）C 中含氧官能团名称为________________________（写两种）。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
（2）E 生成丹参醇可以通过
反应和
反应实现（填反
应类型）。
（3）B 的结构简式为：_________________________________________________。 答案 （1）羟基、醚键、酮羰基 （2）加成 取代（或水解）
酸性高锰酸钾溶液褪色
遇氯化铁溶液显紫色 生成银镜或砖红色沉淀
与钠反应产生H2 加入碳酸氢钠溶液产生CO2
可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或有机物 为苯的同系物等 含有酚羟基
含有醛基或甲酸酯基 可能含有羟基或羧基
①醛基氧化； ②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
①卤代：X2、铁屑（或FeX3） ②硝化反应：浓硝酸、浓硫酸、加热
③磺化反应：浓硫酸、加热 ④先卤代再水解 ⑤烃基氧化 ⑥先硝化再还原
（2）官能团的消除 ①通过加成反应消除不饱和键（双键、三键、苯环）； ②通过消去、氧化、酯化消除羟基； ③通过加成或氧化消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、酰胺基、碳卤键。
（3）
（4）
的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简
式：________________________________。
①分子中含有苯环，能与 FeCl3 溶液发生显色反应，不能发生银镜反应； ②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。
（5）写出以 和 为原料制备
1.丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
（1）C 中含氧官能团名称为________________________（写两种）。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
（2）E 生成丹参醇可以通过
反应和
反应实现（填反
应类型）。
（3）B 的结构简式为：_________________________________________________。 答案 （1）羟基、醚键、酮羰基 （2）加成 取代（或水解）
酸性高锰酸钾溶液褪色
遇氯化铁溶液显紫色 生成银镜或砖红色沉淀
与钠反应产生H2 加入碳酸氢钠溶液产生CO2
可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或有机物 为苯的同系物等 含有酚羟基
含有醛基或甲酸酯基 可能含有羟基或羧基
化学高考一轮复习课件：第讲有机合成与推断
答案 (1)HOCH2CH2CHO (2)3 路线 3 以淀粉为原料，淀粉是可再生资源，践线 1、 2 的合成原料为石油产品，而石油是不可再生资源
考点二 有机推断题的解题策略 1．有机推断题的解题策略
有机推断题是一类综合性强、思维容量大的题型，解决 这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断 为核心进行思考。推断题常以框图题或变相框图题的形 式出现。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这 些已知物往往成为思维“分散”的联结点。要抓住基础 知识，和新信息结合成新网络，接受信息——联系旧知 识——寻找条件——推断结论。关键是要熟悉烃的各种 衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变， 还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤原子数目以
反应。
(5)当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时，通常是 醇 氧化
为醛或酮。
(6)当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳__碳__ 双__键__、 碳碳三键 、 苯环 、 醛基 、 酮羰基的加成反应。 (7)当反应条件为光照且与 X2 反应时，通常是 X2 与烷___烃__或_ _苯__环__侧__链__烃__基__上__H 原子发生的取代反应，而当反应条件为 Fe 或 FeX3 作催化剂且与 X2 反应时，通常为 苯环上 的 H 原子直接被取代。
(5)反应④中除生成 E 外，还可能存在一种副产物(
含
结构)，它的结构简式为_____________________________。
(6)与化合物 E 互为同分异构体的物质不可能为_______(填
ห้องสมุดไป่ตู้
写字母)。
a．醇
b．醛
c．羧酸
d．酚
解析 由框图中 A 的生成关系可知①是 2 分子 HCHO 和
高三化学一轮复习精品课件：有机合成与推断
(1)官能团的消除
①通过加成反应可以消除
或—C≡C—：
如 CH2===CH2 在催化剂作用下与 H2 发生加成反应。 ②通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH：
如 CH3CH2OH 消去生成 CH2===CH2，CH3CH2OH 氧化生成 CH3CHO。
③通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO：
如 CH3CHO 氧化生成 CH3COOH，CH3CHO 加 H2 还原生成 CH3CH2OH。
2.有机合成路线设计
(1)表达方式：合成路线图
(2)有机合成方法：多以逆推为主，其思维途径是 ①首先确定要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给的条件与所要合成的有机物之 间的关系。 ②以题中要求最终物质为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制 得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应制 得，过程中需要利用给定(或隐藏)信息，一直推导到题目给定的原料为终点。 (3)在合成某产物时，可能会产生多种不同方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的 前提下选择最合理、最简单的方法和途径。
目录与君歌一曲，请君为我倾耳听。 钟鼓馔玉不足贵，但愿长醉不复醒。 CONTEN古TS 来圣贤皆寂寞，惟有饮者留其名。
陈王昔时宴平乐，斗酒十千恣欢谑。 主人何为言少钱，径须沽取对君酌。 五花马，千金裘，呼儿将出换美酒，与尔同销万古愁
路漫漫其修远兮，吾将上下而求索！
3
回答下列问题： (1)下列关于糖类的说法正确的是________(填标号)。 a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为________。 (3)D中的官能团名称为________，D生成E的反应类型为________。 (4)F的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为________________________ _____________________________________________________________________。
①通过加成反应可以消除
或—C≡C—：
如 CH2===CH2 在催化剂作用下与 H2 发生加成反应。 ②通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH：
如 CH3CH2OH 消去生成 CH2===CH2，CH3CH2OH 氧化生成 CH3CHO。
③通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO：
如 CH3CHO 氧化生成 CH3COOH，CH3CHO 加 H2 还原生成 CH3CH2OH。
2.有机合成路线设计
(1)表达方式：合成路线图
(2)有机合成方法：多以逆推为主，其思维途径是 ①首先确定要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给的条件与所要合成的有机物之 间的关系。 ②以题中要求最终物质为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制 得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应制 得，过程中需要利用给定(或隐藏)信息，一直推导到题目给定的原料为终点。 (3)在合成某产物时，可能会产生多种不同方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的 前提下选择最合理、最简单的方法和途径。
目录与君歌一曲，请君为我倾耳听。 钟鼓馔玉不足贵，但愿长醉不复醒。 CONTEN古TS 来圣贤皆寂寞，惟有饮者留其名。
陈王昔时宴平乐，斗酒十千恣欢谑。 主人何为言少钱，径须沽取对君酌。 五花马，千金裘，呼儿将出换美酒，与尔同销万古愁
路漫漫其修远兮，吾将上下而求索！
3
回答下列问题： (1)下列关于糖类的说法正确的是________(填标号)。 a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为________。 (3)D中的官能团名称为________，D生成E的反应类型为________。 (4)F的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为________________________ _____________________________________________________________________。
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的合成路
线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。 答案 (15分)(1)(酚)羟基 羧基 (2)取代反应
(3)
(4)
(5)CH3CH2CH2OH
CH3CH2CHO
解析 本题涉及的考点有有机反应类型的判断、同分异构体的书写、有机合成路线设计等, 考查考生接受、吸收、整合化学信息的能力,体现科学态度与社会责任的学科核心素养。 (2)A→B发生的是取代反应。 (3)C与CH3OCH2Cl按物质的量之比1∶1反应生成D,按物质的量之比1∶2反应生成X。 (4)符合条件的同分异构体分子中应含有酚羟基和酯基,由信息②可知该同分异构体的结构简
高考化学 (江苏省专用)
专题22 有机物的合成与推断
五年高考
A组 自主命题·江苏卷题组
考点 有机物的合成与推断
1.(2019江苏单科,17,15分)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如 下:
(1)A中含氧官能团的名称为
和
。
(2)A→B的反应类型为
。
(3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成,写出X的结构简式:
。
(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:
。
①能与FeCl3溶液发生显色反应;
②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。
(5)已知:R—Cl
RMgCl
(R表示烃基,R'和R″表示烃基或氢)
写出以
和CH3CH2CH2OH为原料制备
产率/% 22.3 10.5 12.4 31.2 38.6 24.5
上述实验探究了
和
对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究
等对反应产率的影响。
(5)X为D的同分异构体,写出满足如下条件的X的结构简式
。
①含有苯环;②有三种不同化学环境的氢,个数比为6∶2∶1;③1 mol的X与足量金属Na反应可
生成 2 g H2。
(6)利用Heck反应,由苯和溴乙烷为原料制备
,写出合成路线
。(无机试剂任选)
答案 (1)间苯二酚(1,3-苯二酚) (2)羧基、碳碳双键 (3)取代反应 C14H12O4 (4)不同碱 不同溶剂 不同催化剂(或温度等)
(5)
(6)
解析 本题涉及的考点有有机官能团的识别、有机物的命名、同分异构体的书写、有机合 成路线的设计等。通过对流程图和表格的分析,考查了接收、整合化学信息的能力。以氧化 白藜芦醇W的合成为载体,体现了证据推理与模型认知这一学科核心素养。同时体现化学在 社会发展、科技进步、生产生活中的价值。 (1)A中两个酚羟基处于间位,所以A的名称为间二苯酚或1,3-苯二酚。 (2)丙烯酸中含有两种官能团:碳碳双键和羧基。 (3)反应③,D中两个甲基被两个氢原子取代。 (4)题表6组实验中,碱与溶剂均为变量,探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响。另外催 化剂具有选择性,不同的催化剂也可能对反应产率有影响,还可以进一步探究催化剂对反应产 率的影响。 (5)由条件②可知X分子中应含有两个甲基且结构高度对称;由条件③可知X分子中应含有两 个酚羟基。
(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以
为原料制备
的
合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:
CH3CH2Br
CH3CH2OH
CH3COOCH2CH3
答案 (5)
(5分)
解析 (5)解答此题要注意两点,一是在分子中引入—CN应是
6.[2013江苏单科,17(5),5分]化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料,在空气中易被氧 化。A的有关转化反应如下(部分反应条件略去):
已知:①R—Br
R—MgBr
②
(R表示烃基,R'和R″表示烃基或氢)
(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以A和HCHO为原料制备
,模仿反应⑤,
可
与乙酰乙酸乙酯发生取代反应生成
物。
,再模仿反应⑥便可得到目标产
易错提醒 判断手性碳时,不仅要看与碳原子直接相连的原子,也要看相连原子所处的化学环 境。 答题规范 设计有机合成路线时,要注意反应条件的书写。模仿题干路线时,注意不要漏写反 应条件。
2.(2019课标Ⅲ,36,15分)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的 一种方法:
(5分)
解析 (5)利用已知信息,苯胺易被氧化,因此需先将—NH2转化为—NHCOCH3,再将—CH3氧化
为—COOH,即以甲苯和(CH3CO)2O为原料合成
的路线为
。
方法点拨 有机合成推断解题思路:①对比原料和目标产物的结构特征;②分析碳骨架结构和 官能团的变化;③结合信息推断目标产物的来源;④合理安排反应的先后顺序,对不同的合成路 线进行优选。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为
。
(2)
中的官能团名称是
。
(3)反应③的类型为
,W的分子式为
。
(4)不同条件对反应④产率的影响见下表:
实验 1 2 3 4 5 6
碱 KOH K2CO3 Et3N 六氢吡啶 六氢吡啶 六氢吡啶
溶剂 DMF DMF DMF DMF DMA NMP
催化剂 Pd(OAc)2 Pd(OAc)2 Pd(OAc)2 Pd(OAc)2 Pd(OAc)2 Pd(OAc)2
3.[2016江苏单科,17(5),5分]化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体,可通过以 下方法合成:
(5)已知:①苯胺(
②
)易被氧化
请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备
剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
,写出相应的合成路线流程图(无机试
答案 (5)
式只能为
。
(5)结合已知信息可知,若要制备
,首先要制备
和
,利用题中E→F的转化可将
转化为
化制得
,
。
与HCl反应可生成
;CH3CH2CH2OH催化氧
2.[2018江苏单科,17(5),5分]丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分 路线如下:
已知: +‖
RCH2CH2NH2,请写出以
为原料制备化合物X
(结构简式如图所示)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示
例如下:
CH3CHO
CH3COOH
CH3COOCH2CH3
答案 (5分)(4)
或
解析 (4)对比原料和目标产物,结合题给信息可得该合成路线有两条:
易错警示 设计有机合成路线时,一定要注意反应条件要写正确。一般情况下评分标准是:一 步出错,则后续步骤(无论对错)均不再给分。
4.[2015江苏单科,17(4),5分]化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体,可以通过以下方法合成:
A
C14H14O2
B
C
D
E
F
(4)已知:RCH2CN
CH3CH2OH
答案 (5)CH3CH2OH CH3CHO
CH3COOH ClCH2COOH
解析 (5)在该合成路线流程图中用到了敌草胺合成过程中B C的转化信息,通过该信息可
将 和
结合生成
。
9.[2010江苏单科,19(5),5分]阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物,可由化合物B、C、D 在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。
第二步:结合题给原料来完成合成过程。 审题方法 高中阶段,在空气中易被氧化的烃的含氧衍生物中的官能团应为酚羟基。
7.[2012江苏单科,17(5),5分]化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体,其合成路线如 下:
(5)已知:
。化合物
是合成抗癌药物美法
。(不考虑立体异构,只需写出3个)
(4)反应④所需的试剂和条件是
。
(5)⑤的反应类型是
。
(6)写出F到G的反应方程式
。
(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备
的合成路线
(无机试剂任选)。
答案 (1)羟基
(2)
(3)
(4)C2H5OH/浓H2SO4、加热 (5)取代反应
(6)
(7)C6H5CH3
C6H5CH2Br
CH3COCH2COOC2H5
解析 本题涉及的考点有官能团的判断、同分异构体的书写、有机反应类型的判断、常见 有机反应的完善及书写、有机合成路线的设计,考查学生对中学有机化学基础知识的掌握程 度和运用化学原理和科学方法设计合理方案的能力,体现了以科学探究与创新意识为主的学 科核心素养。 (2)根据手性碳的定义知,B中有两个手性碳。 (3)B的分子式为C8H14O,不饱和度为2,再根据题目设置的限制条件可推知,满足条件的B的同分 异构体含有一个六元环,环外有一个醛基和一个饱和碳原子,据此写出答案。
伦的中间体,请写出以 和 为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。
合成路线流程图示例如下:
CH3CH2Br
CH3CH2OH
答案 (5)
解析 (5)分析知要获得目标产物,必须先合成中间产物
,
生开环加成后再与SOCl2发生取代反应即可获得目标产物。而合成
或
。
疑难突破 设计合成路线时应充分利用已知条件,还要关注题给合成路线的步骤,立足教材,抓 住原料与目标产物的差异,结合正向、逆向合成法进行推演。 审题技巧 仔细观察已知条件,抓住—CN的变化,勿被RCH2CN中的—CH2—干扰。
5.[2014江苏单科,17(5),5分]非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合 成:
(5)写出以
为原料制备
程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。