丙烯酸改性聚醋酸乙烯酯乳液聚合的研究

乳液胶黏剂的研究进展及应用

乳液胶黏剂的研究进展及应用07材化【摘要】本文简略阐述了丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液的合成、研究进展及相关应用。

【关键词】乳液胶黏剂、丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液前言：随着人们对环境保护的愈发重视，环境友好型产品越来越受到普遍的关注，乳液型胶粘剂因具有无毒无害、无环境污染、不易燃易爆、生产成本低、使用方便等优点而逐渐成为未来胶粘剂的发展趋势。

可用于乳液型胶粘剂的聚合物包括丙烯酸及其酯类乳液、聚醋酸乙烯及其酯类（PVAc）乳液、醋酸乙烯-乙烯共聚物（VAE）乳液、丁苯乳液以及各种共聚型、接枝型、改进型乳液，广泛应用于建筑、涂料、纺织、纸加工、皮革、包装和木材加工等行业。

近年来，随着生产技术水平的提高、原材料供应、质量的改善和乳化剂及助剂质量及品种的提高，我国乳液聚合物胶粘剂取得了长足的进步，产量和质量都有了大幅度的提升。

1.聚丙烯酸酯乳液胶黏剂聚内烯酸醋乳液型胶粘剂是我国20世纪80年代以来发展最快的一种聚合物乳液胶粘剂，它一般是由内烯酸醋类和甲基内烯酸醋类共聚或加入醋酸乙烯醋等其它单体共聚而成。

该胶粘剂耐候性、耐水性、耐老化性能特别好，并目具有优良的抗氧化性和很大的断裂仲长率[1]l，广泛用于包装、涂料、建筑、纺织以及皮革等行业。

1.1聚丙烯酸酯乳液合成工艺将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯按计量注入恒压漏斗中以备用，将十二烷基硫酸钠、OP-10、碳酸氢钠加入三口烧瓶中搅拌5 - 10min，边搅拌边加入1/3的混合单体，搅拌5 - 10 min使单体充分乳化，此时可以看到三口烧瓶中小液滴开始增多，且没有颇色的变化;在恒温下开始滴加过硫酸铵和剩余的单体，乳液逐渐变成乳自色;剩下的原料在1.5h左右滴加完毕。

升温到75左右恒温反应4 - 5 h自然冷却到室温，调节ph = 8 - 10，在0.045MPa 下抽残余单体，出料，既得产品。

聚醋酸乙烯酯共聚乳液的改性研究

ＭＭＡＡ／Ｎ四元核壳共聚乳液胶粘剂的研究，性后乳液／ＡＡ改
剪２条宽为２ｌ的帆布条，５ｍｉｌ在每条的一个面均匀涂上
胶粘剂，晾置１ｉ再涂一遍，５ｒｎａ静置１ｍｍ，２面粘合，５ｉ将压
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聚醋酸乙烯酯共聚乳液的改性研究
ＺＡＪＥ２０，８６ＨＮＩ０７２（）
聚醋酸乙烯共乳液的改性研究酯聚
袁毅桦丁建平李建宗，，
（．山科学技术学院．１佛广东佛山５８０；２００２湖北大学，湖北武汉４０６）３０２
时不会污染环境，且节能，用方便，环保产品。但是，而使属作为一种水基胶粘剂，聚醋酸乙烯酯乳液也存在一些缺纯
～
９ ℃ 使其完全溶解。然后加入小苏打、泡剂和乳化剂。０消
工实验厂；烯酸丁酯（Ａ，学纯，东汕头西陇化工厂；丙Ｂ）化广过硫酸铵，析纯，州新成精细化工厂。分广１２制备工艺．
制得一种用于木器粘接的无污染水基胶，有优异的耐水性具和耐寒性，同时也有较高的粘接强度。本文用丙烯酸和丙烯
平行测量３次取其平均值。将按１中方法粘好的帆布条置于水中（温））室浸泡２ｈ，
在温室下自然晾干（１）再测剥离强度。测量３次取其约０ｈ，

胶合材料学8 聚乙酸乙烯酯乳液的改性与丙烯酸胶粘剂

工业上采用的方法是将氰乙酸酯与甲醛在
碱性介质中进行加成缩合得到的低聚物裂解成为单体，所得单体经精制后，加入各种辅助成分就得到-氰基丙烯酸酯胶黏剂。
Hale Waihona Puke 早期主要是通过加入增塑剂、溶剂等达到改性的
目的。但这样会降低胶膜的强度，并且增塑剂会迁
移到界面，使胶膜发脆，以致使胶接部位产生断裂，
且成本有所提高。随着研究的进一步深入发展，各
种改性方法不断涌现，且效果显著。

（一）
共聚改性

醋酸乙烯酯(VAc)单体能够同另一种或多种单体，如
与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能团的单体进行二元或多元共聚。引入共聚单体不仅可改善其性能，而且还可降低成本。目前，国内外研究得较多的是

丙烯酸酯胶黏剂是以各种类型的丙烯酸酯为基料，
经化学反应制成的胶黏剂。

丙烯酸酯胶黏剂类型很多，性能各异，主要有
α—氰基丙烯酸酯胶粘剂，第二代（反应性）丙烯
酸酯胶粘剂，丙烯酸酯厌氧胶，丙烯酸酯类压敏胶，丙烯酸酯乳液胶黏剂。
1. 第二代（反应性）丙烯酸酯胶黏剂 ——丙烯酸酯结构胶黏剂

相对较新的一类胶黏剂。20世纪70年代由杜邦公司
开发成功，1975年投放市场，是相对于性能较差，应用不广的第一代丙烯酸酯胶黏剂（FGA）而言。

第一代丙烯酸酯胶黏剂是美国EASTMAN公司在
1955年合成一系列乙烯类化合物时偶然发现其粘性的。它主要由丙烯酸系单体、催化剂、弹性体(丙烯腈橡胶
或丁二烯橡胶等)组成。

固化时由引发剂引发而产生聚合，单体与弹性体
酸酯，但并不知道它具有胶接性。直到1950年， Eastman Kodak在鉴定其单体时，不小心把阿尔贝折光仪的棱镜粘在一起，才发现它是一种瞬间强力胶黏剂。

聚醋酸乙烯酯乳液的共聚改性及性能研究

聚醋酸乙烯酯乳液的共聚改性及性能研究张春燕;罗建新;魏亚南;陈敏鹃;张涛【摘要】为了克服均聚PVAc乳液的耐水性、抗冻性、贮存稳定性及成膜的抗蠕性差等缺点,以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和叔碳酸乙烯酯为改性单体,对醋酸乙烯酯乳液进行共聚改性.研究表明,3种单体共同改性效果相对较好.研究了乳化剂、保护胶体和引发剂用量对共聚改性乳液性能的影响.结果表明,当醋酸乙烯酯用量(质量份,下同)为90份、甲基丙烯酸甲酯用量为4份、丙烯酸丁酯用量为2份、叔碳酸乙烯酯用量为4份、OP-10用量为4份、PVA用量为10份、APS用量为0.5份时,共聚改性乳液的稳定性及乳胶膜的耐水性相对较好.【期刊名称】《新型建筑材料》【年(卷),期】2016(043)004【总页数】4页(P78-81)【关键词】醋酸乙烯酯;叔碳酸乙烯酯;种子乳液聚合【作者】张春燕;罗建新;魏亚南;陈敏鹃;张涛【作者单位】湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002【正文语种】中文【中图分类】TQ331.4;TU58+1聚醋酸乙烯酯乳液（PVAc乳液）俗称白乳胶，是以醋酸乙烯酯（VAc）为主要单体的一种重要的乳液胶粘剂，以其生产工艺简单、使用方便、价格低廉、初期粘接强度高等优点，广泛应用于建筑装潢、木材、纺织物粘接、纸品加工、包装材料诸多领域，是目前市场上产销量最大的品种之一［1-2］。

但是由于PVAc乳液的耐水性、耐寒性差，在低温下易破乳，粘合力不够强，在长时间的静载荷作用下胶层易发生滑移［3］。

国内外对PVAc乳液进行了许多改性研究［4］，而复合改性是提升材料性能的一种重要手段［5］。

丙烯酸丁酯（BA）软单体的引入可改善PVAc乳液成胶后的耐水性和最低成膜温度［6］；甲基丙烯酸甲酯（MMA）硬单体的引入可改善PVAc乳液成胶后的硬度［7-8］；而碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羟酸乙烯酯，其烷基形成的空间位阻和它的非极性以及对紫外光的不敏感性，使其表现出优异的耐紫外线性能和极强的疏水性能，并且可有效提高共聚乳液的低温成膜性和抗开裂性［9］。

聚醋酸乙烯酯乳液改性研究

产高咄圈＿
聚醋酸乙烯酯乳液改性研究
胡显宁
辽宁林业职业技术学院。沈阳１１０１０１
摘要：首先对保护胶体聚乙烯醇进行改性，合成黏度适当、游离甲醛含量低的聚乙烯醇缩甲醛，然后分别采用预缩醛、后缩醛、聚合过程缩醛改性聚醋酸乙烯酯乳液，提高了乳液的耐水性和稳定性。经比较后发现，采用预缩醛改性聚醋酸乙烯酯乳液操作简单，反应更平稳，更易于控制。
，
ｃｏｎｔｅｎｔｏｆｐｏｌｙｖｉｎｙｌｆｏｒｍａ１．Ｔｈｅｎｔｈｅｅｍｕｌｓｉｏｎｓｗｅｒｅｔｒｅａｔｅｄｂｙｍｅｈｏｔｄｓｏｆｈｅｐｔｒｅ — ａｃｅｔｌｉａｚａｉｆｏｎ，ｐｏｓｔ－ａｃｅｍｌｉｚａｉｆｏｎａｎｄａｃｅｔｌｉａｚａｉｆｏｎｏｆ
，
聚醋酸乙烯酯乳液（ＰＶＡｃ）胶黏剂具有无毒无害、
１材黻
仪器设备
剪切强度高、使用方便、无需添加固化剂等优点，大量
１）主要试验材料：醋酸乙烯酯（ＶＡｃ），沈阳东
用于人造板贴面、家具制造等方面，但聚醋酸乙烯酯乳陵精细化学公司，分析纯；聚乙烯醇（１７８８型，聚合度
关键词：聚醋酸乙烯酯乳液；预缩醛；改性；耐水性
中图分类号：Ｔ０４３６文献标志码：Ｂ文章编号：１６７３ — ５０６４（２０１４）１０ — ００１９ — ０４
ＳｔＩｌｄｙｏｎＭｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｖｉｎｙｌＡｃｅｔａｔｅＥｍｕｌｓｉｏｎ

聚醋酸乙烯乳液聚合工艺及改性研究进展

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第３７卷第４期ＮＴ＆ＣＯＩＡＩＡＴＮＧＳＩＮＤＵＳＲＹＴ
Ｖｏ．７Ｎｏ．１３４Ａｐ．０ｒ２０７
聚醋酸乙烯乳液聚合工艺及改性研究进展
而成，得乳液俗称白乳胶。其固含量约５％，胶粒径较所０乳
（）２辐射乳液聚合依靠辐射源引发聚合反应，聚合反应活化能大为降低，反应在较低的温度下进行，避免了升温反应可能带来的系统不稳定及副反应的产生，加聚合物的规整性，增反应聚合物质量稳定。（）３可通过调节辐射强度控制自由基生成速度，反应在使最佳温度下进行。开始以较大强度辐照，加速引发期，有利于系统多成核，使体系乳胶粒子数目变多，度变细；粒成核以后，适当降低辐射强度，辐射强度降低对反应速度影响不大，而对相对分子质量提高大有好处。（）４在特定条件下体系一经辐射引发，以实现无辐射乳可液聚合。可以获得超高相对分子质量，并具有窄相对分子质
ｒｓｓａｃｎｏｄｅｄｒｎｅＴｈａｅｔｒｓａｃｒｇｅｓｆｐｏｙｉｙｅｉｔｎｅａｄｃｌｎｕａｃ．ｅｌｔｓｅｅｒｈｐｏｒｓｅｏｌｖｎｌ—ａｅａｅｅｌｉｎ，ｉｌｄｎｔｃｔｔｍｕｓｏｎｃｕｉｇｉｓｐｏｙｒｚｔｏｒｃｓｅａｄｉｄｆｃｔｏｔｏｓ，ｉｅｃｂｄｂｒｅｙｉｈａｅ．ｌｍｅａｉｎｐｏｅｓｎｔｍｏｉａｉｎｍｅｈｄｉｓｉｓｄｓｒｅｉｆｎｔｅｐｐｒｉｌ

醋酸乙烯酯的乳液聚合的实验方案

醋酸乙烯酯的乳液聚合的实验方案（一）实验目的：掌握实验室醋酸乙烯酯乳液聚合反应实验；掌握乳液聚合及其特点；（二）实验原理：乳液聚合最简单的配方由单体、水、水溶性引发剂、乳化剂四部分组成。

乳液聚合是单体在含有乳化剂和引发剂的水介质中，在搅拌和乳化作用下，分散成乳液状进行的聚合反应。

（三）实验步骤：加入20ml醋酸乙烯酯和2.5ml过硫酸铵水溶液，开动搅拌，用油浴加热至65℃，加入第一批引发剂1ml，待完全溶解后用滴液漏斗滴加醋酸乙烯脂，调节滴加速度先慢后快慢慢升温至 70℃，在 70 ± 1℃反应；1h 后加入第二批引发剂1ml：再过1h后加入第三批引发剂1ml，在2h内将5ml单体加完。

在70~72℃保温10min，缓慢升温到75℃，保持 10min，再缓慢升温至78℃，保持10min，再缓慢升温至80℃，保持10min。

停止反应：撤掉油浴，自然冷却到50℃，停止搅拌，出料。

（四）实验设备：机械搅拌器一套，电热套一个，球形冷凝管一个，250ml 四口烧瓶一个，100ml滴液漏斗一个，100℃温度计一支，250ml烧杯一个，10mL、100mL量筒各一个，固定夹若干，广泛pH试纸。

（五）实验药品：醋酸乙烯酯（70ml、主单体）、聚乙烯醇水溶液（6g、保护胶体）、去离子水（90ml、分散介质）、过硫酸铵（1g、引发剂）、OP-10（16滴、乳化剂）、碳酸氢钠（3g、PH调节剂）、邻苯二甲酸二丁酯（10g、增塑剂）（六）配制10%的聚乙烯醇水溶液：称取约6~8g聚醋酸乙烯酯反应树脂置于三角瓶中，加入适量甲醇，放在适量电磁搅拌器上充分搅拌，直至聚醋酸乙烯酯完全溶解，移入250ml容量瓶中加入20ml甲醇，吸入稀释至刻度线。

（七）投料反应：将0.1g引发剂溶于3ml蒸馏水中并将其平均分成三份。

（八）测量含固量：观察乳液外观，称取约4 g乳液，放入烘箱在 90℃干燥，称取残留的固体质量，计算固含量。

醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的聚合

一、概述醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液是一种重要的聚合物材料，具有优异的性能和广泛的应用前景。

本文将对醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的聚合过程进行系统的介绍和分析，以期为相关领域的研究和生产提供参考。

二、醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的合成原理1. 醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的结构醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物是由醋酸乙烯酯和丙烯酸酯通过共聚反应得到的高分子化合物，具有独特的结构特点。

其分子中含有大量的醋酸乙烯酯和丙烯酸酯单体单元，具有丰富的活性基团和特定的空间结构。

2. 聚合反应机理醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的合成过程是一个复杂的聚合反应过程，涉及到自由基的引发、传递和终止等多个步骤。

在合成过程中，醋酸乙烯酯和丙烯酸酯单体单元将通过共聚反应形成较长的高分子链，同时伴随着分子内和分子间的交联反应，最终形成稳定的共聚乳液。

三、醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的聚合过程1. 原料准备醋酸乙烯酯和丙烯酸酯是合成醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的主要原料，其纯度和质量直接影响到共聚乳液的性能和稳定性。

在实际生产中，需要对原材料进行精细的筛选和处理，确保其符合相关的工艺要求。

2. 反应条件控制在共聚反应过程中，温度、压力、溶剂选择、引发剂用量等因素都会对反应的效果产生直接的影响。

合理的反应条件控制是保证共聚反应顺利进行的关键，同时也可以有效提高产品的质量和产量。

3. 聚合机理分析醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物的聚合机理是一个复杂而多变的过程，需要结合实验数据和理论模型进行系统的分析和研究。

通过对共聚乳液聚合机理的深入探讨，可以为实际生产提供科学的依据和指导。

四、醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的应用前景醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液具有优良的性能，例如耐候性、耐化学腐蚀性、耐磨损性等，因此在涂料、胶黏剂、包装材料、纺织品等方面有着广泛的应用前景。

随着高科技材料的不断发展和应用领域的不断拓展，醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液必将迎来更加广阔的发展空间。

五、结论醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚乳液的聚合过程是一个复杂而又引人注目的研究领域，其合成原理、聚合过程和应用前景都具有重要的理论和实际意义。

改性聚醋酸乙烯酯乳液的制备和性能研究

摘要：利用有机硅作为改性剂，以过硫酸铵为引发剂，制备了改性的聚醋酸乙烯酯乳液，并且考察了引发剂用量、乳化剂用量、有机硅含量以及反应温度对于改性聚醋酸乙烯酯乳液性能的影响，同时也指出了关键的控制步骤和适宜的反应条件。关键词：醋酸乙烯酯；改性；有机硅；耐水性
ｐｒｏｐｅｒｔｙ，ｂｅｓｉｄｅｓ，ｐｏｉｎｔｏｕｔｈｅｋｔｅｙｃｏｎｔｒｏｌｓｔｅｐａｎｄｐｒｏｐｅｒｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ；ｍｏｄｆｉｃａｔｉｏｎ；ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｅ；ｗａｔｅｒｒｅｓｉｓｔｉｎｇｐｒｏｐｅｒｙｔ
１．前言嘴、汽车内装饰、工艺品制造、瓷砖粘贴、标签固定、铅笔聚醋酸乙烯酯（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ，简称ＰＶＡｃ）乳液，俗生产、乳胶漆制造等行业。
称为白乳胶，它是乳白色黏稠浓厚液体，由醋酸乙烯酯单体虽然聚醋酸乙烯酯乳液胶粘剂粘合性能好，具有广泛的经过聚合反应得到的一种合成树脂胶粘剂，能够很好地粘接用途，但是常规方法合成的聚醋酸乙烯酯乳液耐水性较差，各种多孔性材料，无环境污染，使用方便，广泛地应用于皮在潮湿的环境下容易开胶，已经难以满足有些场合的要求，革加工、书籍装订、造纸工业、建筑装修织物处理、卷烟接有必要对于其的不足之处进行改性，可选择有机硅对其改

醋酸乙烯酯的乳液聚合

乙酸乙烯酯的乳液聚合一、实验目的1. 了解乳液聚合的特点、体系组成及各组分的作用；2. 掌握醋酸乙烯酯的乳液聚合的基本实验操作方法；3. 根据实验现象对乳液聚合各过程的特点进行对比。

二、实验原理单体在水相介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合，称为乳液聚合。

其主要成份是单体、水、引发剂和乳化剂。

引发剂常采用水溶性引发剂。

乳化剂是乳液聚合的重要组份，它可以使互不相溶的油/水相转变为相当稳定难以分层的乳浊液。

乳化剂分子一般由亲水的极性基团和疏水的非极性基团构成，根据极性基团的性质可以将乳化剂分为阳离子型、阴离子型、两性和非离子型四类。

乳化剂的选择对稳定的乳液聚合十分重要，它起到降低溶液表面张力，使单体容易分散成小液滴，并在乳胶粒表面形成保护层，防止乳胶粒凝聚的作用。

醋酸乙酯（V Ac ）的乳液聚合最常用的乳化剂是非离子型乳化剂聚乙烯醇（PV A ）。

聚乙烯醇主要起到保护胶体作用，防止粒子相互合并。

由于其不带电荷，对环境和介质的pH 不敏感，形成的乳胶粒较大。

而阴离子型乳化剂，如烷基磺酸钠RSO 3Na （R=C 12~C 18）或烷基苯磺酸钠RPhSO 3Na （R=C 7~C 14），由于乳胶粒外负电荷的相互排斥作用，使乳液具有较大的稳定性，形成的乳胶粒子小，乳液粘度大。

本实验将非离子型乳化剂聚乙烯醇与OP —10按一定的比例混合使用，以制备EV A 聚合物白乳胶。

醋酸乙烯酯胶乳广泛应用于建材、纺织、涂料等领域，主要作为粘合剂使用，既要有较好的粘结性，而且要求粘度低，固含量高，乳液稳定。

聚合反应采用过硫酸钾为引发剂，按自由基聚合的反应历程进行聚合，主要的聚合反应式如下：1. 链的引发O S O O O K O S O OOKO S OOK O2.O S OOK O2.+H 2C CHO C CH 3O O S O O K O H 2C CHOC 3O .2. 链的增长+H 2C CH O C CH 3O O S O OK OO C CH 3O O SO O K O H 2C CH O C CH 3O .m H 2C CH n O C CH 3O .3. 链的终止为使反应平稳进行，单体和引发剂均需分批加入。

丙烯酸改性聚乙酸乙烯酯乳液的合成与性能

收稿日期:2000-12-30 作者简介:刘德峥(1951—),男,汉族,副教授,研究方向:精细有机合成。

丙烯酸改性聚乙酸乙烯酯乳液的合成与性能刘德峥　苗郁　刘伟　周建伟(平原大学化工系河南新乡453003)摘　要:采用乳液聚合制备了新的丙烯酸改性的聚乙酸乙烯酯(PV AC )乳液。

考察了丙烯酸改性的P VAC 乳液的性能。

研究结果表明:经改性后的共聚乳液,不仅提高了粘接强度和抗水性,而且可降低成本。

关键词:丙烯酸;聚乙酸乙烯酯乳液;抗水性;粘接强度中图分类号:T Q 325.5 文献标识码:A 文章编号:1008—3944(2001)02—0068—02 聚乙酸乙烯酯(P VAC )乳液对多孔性物质具有较强的粘合力,在木材加工、家具组装、建筑装潢、织物粘接、印刷装订和包装材料等方面得到广泛的应用。

但是乙酸乙烯酯原料成本较高,而且乳液的抗水性、抗冻性和贮存稳定性较差,故国内外都将其改性作为开发研究的重点[1-5]。

本文采用交联性单体丙烯酸与乙酸乙烯酯进行乳液聚合,用部分缩甲醛化的聚乙烯醇作为乳化稳定剂,并采用复配乳化技术,既提高了P VAC 乳液的抗水性和贮存稳定性,又提高了乳液的粘接性能,并可减少乙酸乙烯酯单体的耗量,降低生产成本。

1实验部分1.1原料和仪器乙酸乙烯酯(V AC ),工业品,聚合级,北京有机化工厂生产;聚乙烯醇(PV A ),工业品,平均聚合度1799±50,纯度≥90.5%,北京有机化工厂生产;乳化剂O P -10,工业品,上海助剂厂生产;十二烷基苯磺酸钠(SDBS ),化学纯,上海试剂一厂生产;过硫酸铵(APS ),化学纯,北京化工厂生产;甲醛,工业品,兰州化学工业公司生产;碳酸钠,工业品,天津碱厂生产;邻苯二甲酸二丁酯(DBP ),工业品,北京化工三厂生产;盐酸,化学纯,新乡化学试剂厂生产。

NDJ -1型旋转粘度仪,Fb -4000型离心机,拉力试验机。

1.2实验方法1.2.1乳化稳定剂P VA 的缩甲醛化取PVA 45g 、去离子水350g 装入三颈烧瓶中,搅拌升温至95℃使其全部溶解,降温至80℃,加入盐酸溶液调P H 值至1～2;然后将18g 甲醛在30min 内滴加完,保温反应45min 。

丙烯酸改性聚醋酸乙烯酯乳液的研制

为考察聚合方法对ＰＶＡＣ乳液性能的影响，我们通过改变乳化剂、渗透剂、引发剂、混合单体（ＶＡＣ＋ＡＡ）在聚合过程不同阶段的加人量，设计了３种聚合方法（Ｉ）（Ⅱ ）（Ⅲ ）。
方法（Ｉ）：开始加人全部乳化剂、渗透剂和总量１／５的过硫酸铵溶液，以及在０、５ｈ内滴加总量１／３的混合单体。
新的改性ＰＶＡＣ乳液，改善了ＰＶＡＣ乳液的上述缺点。
Ⅱ 塞堕壑
１．１实验原料醋酸乙烯酯，ＡＲ；聚乙烯醇（１７—９９），ＡＲ；乳化剂
ＯＰ，ＡＲ；过硫酸铵，ＣＰ；十二烷基苯磺酸钠（ＡＢＳ），ＣＰ；丙烯酸（ＡＡ），ｃＰ，邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ），ＡＲ。１、２丙烯酸改性ＰＶＡＣ乳液的原理
３５ —
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工艺 ·试验￣Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ｝
化剂和总量１／５的过硫酸铵溶液，０．５ｈ内滴完总量１／３的混合单体。１．４性能测试１．４．１成膜性的测试
将混匀后的试样薄薄地涂于玻璃片上，随即目测有无颗粒和杂质。然后在室内放置３ｈ，再观察是否能成膜揭下。成膜性分为好、较好、一般、较差、差５个等级。
１．４．２耐水性的测试将混匀后的试样均匀地涂于刨花板上，将三聚氰

聚醋酸乙烯酯乳液的改性研究进展

聚醋酸乙烯酯乳液的改性研究进展摘要：简述了聚醋酸乙烯酯乳液的作用和合成原理，介绍目前聚醋酸乙烯酯乳液的主要改性方法：共聚改性、保护胶体的改性、共混改性、复合乳液改性、乳化体系改性，分析不同改性方法，指出了聚醋酸乙烯酯乳液今后的发展趋势。

关键词：聚醋酸乙烯酯乳液；改性；耐水性Keywords：polyvinylacetateemulsion；modified；waterresistance0引言聚醋酸乙烯乳液（简称PVAc乳液）在1929年问世，1937年在德国产业化，特别是法本公司W.Starck和Fredeberg发明PVA作保护胶体进行醋酸乙烯乳液聚合的方法大大推动PVAc乳液工业的发展，20世纪50年代我国研制PVAc乳液，70年代PvAc乳液工业发展迅速。

PVAc乳液以乙酸乙烯为单体在水中经乳液聚合制得，粘接强度高，以水为介质无毒无害，安全环保，成本低廉，节约资源，因此已成为用途广泛的通用胶粘剂。

在胶粘剂的生产中居第二位，目前年产量早已远远超过100万吨以上。

PVAc乳液胶粘剂主要用于木材加工、纺织，家具组装、包装印刷、家庭装潢、建筑、生物医学等领域。

聚醋酸乙烯乳液是用亲水性聚乙烯醇作保护胶体，耐水性、耐寒性较差。

成膜的抗蠕变性差[1]，胶层易滑动，贮存稳定性差。

PVAc乳液是热塑性水型胶，耐热性差，这就限制其推广和使用。

为满足市场要求，克服不足，必须开发胶粘剂的新品种和新用途。

目前改性研究工作大都采用交联方法，由热塑性转变为热固性，耐热性和耐水性均得到明显改善，主要方法有共聚改性、保护胶体改姓、共混改性等[2-6]。

1聚醋酸乙烯乳液的合成原理聚乙酸乙烯酯是乙酸乙烯酯与多种单体参与聚合，反应复杂。

现以过硫酸铵作引发剂为例，说明聚乙酸乙烯酯合成反应[7]。

1.1链引发引发剂过硫酸铵分解，形成初级游离基SO4-·，然后再与乙酸乙烯单体加成，形成单体游离基。

A2→2A·A·+B→B·1.2链增长单体游离基又和单体结合，形成新的链游离基，如此不断反应单体游离基继续与其他单体加聚就进入链增长阶段。

聚醋酸乙烯酯乳液聚合若干关键问题的研究

考察了三种不同引发体系（即过硫酸铵-碳酸氢钠体系，偶氮二异丁腈体系，过氧化氢-抗坏血酸体系）对 PVAc 微乳液聚合反应的影响，研究表明：以偶氮二异丁腈为引发剂的微乳液聚合体系反应剧烈，以过氧化氢-抗坏血酸为引发剂的则较为平稳，而以过硫酸铵-碳酸氢钠为引发剂的介于前两者之间。分别采用三种引发剂所制得的聚合物分子量均出现典型的双峰分布，在高分子量部分以过氧化氢-抗坏血酸为引发剂的聚合物分子量较高，在低分子量部分，三种引发剂的聚合物分子量相差不大；以偶氮二异丁腈为引发剂制得的乳胶粒径较小，分布也较窄；以过氧化氢-抗坏血酸为引发剂体系制得的乳胶次之；以过硫酸铵-碳酸氢钠为引发剂体系制得的乳胶粒径较大，分布也较宽。
通过研究 PVA 醇解度、聚合度以及憎水化处理对 PVAc 乳液的表观粘度以及动态流变性的影响，得出：以 PVA1788 和 PVA1799 为保护胶体所制得 PVAc 乳液均符合假塑性流体的流变性质，且当超过临界剪切速率后，乳液的剪切应力骤降，乳液结构呈现不稳定趋势；以 PVA2499 为保护胶体制备的 PVAc 乳液在超过临界剪切速率后，又出现了剪切应力拐点；而以改性 PVA 为保护胶体制得的 PVAc 乳液在测试的剪切速率（≤2000 s-1）范围内不存在临界剪切速率点，乳液是动态流变性能稳定的非牛顿流体，非牛顿指数约为 0.70。
Study on microemulsion of PVAc latex affected by different initiation systems had been
presented. Experimental results indicated that: The reaction was very drastic when using zaodiisobutyronitrile as initiator. Otherwise, it was gentle when using hydrogen peroxide-ascorbic acid as initiator. And the degree of using ammonium persulfate-sodium acid carbonate as initiator was between the formers. There were two stages of molecular-weight distributions when using the initiators respectively. In the part of higher stage of molecular-weight distribution, the system using hydrogen peroxide-ascorbic acid as initiator had the biggest value. In the part of lower stage of molecular-weight distribution, the values were similar. The size of latex was smaller, and the distribution was narrower when using zaodiisobutyronitrile as initiator. In contrary, the size of latex was bigger, and the distribution was wider when using ammonium persulfate-sodium acid carbonate as initiator. And the degree of using hydrogen peroxide-ascorbic acid as initiator was between the formers.

醋酸乙烯-丙烯酸(酯)共聚乳液的制备研究

ｐｌｍｅｚｔｎｏｙｒａｉ．Ｍａｙｅｅｔｆｃｏｓｏｏｏｙｒｚｔｎｗｅｅｄｔｃｅｓｉｄｃｓｏｏｉｏｔｎｎｉｃｓｔｆｍｏｉｅｉｏｎｆｃａｔｒｆｅｐｌｍｅｉａｉｒｅｅｔｄａｎｉｅｆｓｌｃｎｅｔａｄｖｓｏｉｏｄｆｏｄｙｉｄ
ｅｌｉｎＴｅｒｓｌｈｗｅｔａｔｅｏｔｌｒＲｃｎｔｎｗｅｅｄｃｄｂｈｏｌｗｉｇｃｎｔｎ：ｌｓｒｃｏｏＡＡｗａｍｕｓ．ｈｕｔｓｏｄｈｔｈｐｉａｏｄｉｏｅｓｍａｅｉｏｒｅｉｅｙｔｅｆｌｎｏｄｉｓｎａｓｆａｔｎｆｄｏｉｏｉｓ５ｉｉｎｍｅｏａｅｍａｓｒｃｉｎｏＢＡＳ０ｉｉｎｍｅｏａｅｍａｓｒｃｉｎｏｐｏｃｉｅｃｌｉｓ１％％ｎｍａｍｏｏｒｓｇ；ｓａｔｆｎｄｆｏＷａ２％ｎｍａｍｏｏｒｓｇ；ｓａｔｆｒｔｔｏｌｄｗａ０ｎｄｆｏｅｖｏ
量为主单体质量的２％，护胶体用量为混合单体质量的１％，０保０引发荆用量为混合单体质量的Ｏ４复合乳化荆用量为混．％。合单体质量的３％。关键词：醋酸乙烯酯；丙烯酸丁酯；丙烯酸；连续种子孔液聚合：半改性中圈分类号：Ｑ４３３文献标识码：Ｔ３．３４Ａ文章编号：６３４４（０００ — ３４０１７ — ３３２１）４０７ — ５

醋酸乙烯酯的乳液聚合实验报告

醋酸乙烯酯的乳液聚合实验报告一、实验目的。

本实验旨在通过醋酸乙烯酯的乳液聚合实验，探究其聚合反应的特性和影响因素，为相关领域的研究提供实验数据和参考。

二、实验原理。

醋酸乙烯酯是一种重要的合成树脂，其乳液聚合是一种重要的合成方法。

乳液聚合是指在水相中形成微乳滴，通过引发剂或辐射引发，使得乳液中的单体发生聚合反应，形成聚合物微粒。

在本实验中，我们将通过引发剂引发醋酸乙烯酯的乳液聚合反应，得到乳液聚合物。

三、实验步骤。

1. 实验准备，准备所需的醋酸乙烯酯、乳化剂、引发剂等原料，并进行称量和配制。

2. 乳化，将醋酸乙烯酯和乳化剂加入适量的水中，通过机械搅拌或超声处理使其充分乳化。

3. 引发，加入引发剂，并进行引发反应，使得醋酸乙烯酯在乳液中发生聚合反应。

4. 分离，将乳液聚合物进行分离、洗涤和干燥处理，得到最终的乳液聚合产物。

5. 实验记录，记录实验过程中的关键参数和观察结果，包括乳液的稳定性、引发反应的速率和产物的性质等。

四、实验结果与分析。

经过实验操作，我们得到了醋酸乙烯酯的乳液聚合产物，并进行了相关分析。

实验结果表明，乳化剂的类型和用量、引发剂的种类和浓度等因素对乳液聚合反应具有重要影响。

在实验中，我们观察到乳液的稳定性、引发反应的速率和产物的颗粒大小等参数，这些结果为进一步研究提供了重要参考。

五、实验结论。

通过本次实验，我们成功地进行了醋酸乙烯酯的乳液聚合实验，并得到了相关的实验数据和结果。

实验结果表明，乳液聚合反应受多种因素影响，需要进一步深入研究和探讨。

本实验为相关领域的研究提供了重要的实验基础和参考。

六、实验总结。

本次实验通过醋酸乙烯酯的乳液聚合实验，探究了乳液聚合反应的特性和影响因素，并取得了一定的实验成果。

在今后的研究中，我们将进一步深入探讨乳液聚合反应的机理和影响因素，为相关领域的研究提供更多的实验数据和理论支持。

七、参考文献。

[1] Smith A, Jones B. Emulsion polymerization: a mechanistic approach. London: Academic Press, 2010.[2] Wang C, Zhang D, Li H. Advances in emulsion polymerization. Beijing: Chemical Industry Press, 2015.八、致谢。

聚醋酸乙烯乳液聚合工艺及改性研究进展

聚醋酸乙烯乳液聚合工艺及改性研究进展摘要: 近年来, 聚醋酸乙烯乳液在涂料和胶粘剂等领域得到了广泛应用, 针对其耐水性差、耐寒性不好和低温稳定性差等缺点, 人们采用不同工艺进行了相关改性研究。

本文简要介绍了聚醋酸乙烯乳液聚合工艺及其改性研究的最新进展。

关键词: 聚醋酸乙烯乳液; 工艺; 改性; 进展0 引言聚醋酸乙烯乳液( PV Ac 乳液) 于1937 年在德国正式投入生产。

早期的PV Ac 乳液主要是醋酸乙烯均聚乳液, 利用聚乙烯醇( PVA) 作为保护胶体, 加入一定量乳化剂, 以过硫酸盐或过氧化物为引发剂, 在一定温度下通过自由基聚合反应聚合而成, 所得乳液俗称白乳胶。

其固含量约50% , 乳胶粒径较大, 约0 . 5 ～3 μ m 。

这种均聚物乳液价格便宜, 生产方便, 具有一定粘结强度, 在工业生产及生活等领域得到广泛应用。

但也存在一些不足, 如乳液低温稳定性较差、贮存困难, 耐水性及耐寒性不好, 成膜的抗蠕变性差等。

为提高PV Ac 乳液的综合性能, 人们对聚合反应的乳化体系、引发体系、保护胶体等进行了多方面改性研究, 并开发了多种新型乳液聚合工艺。

1 辐射乳液聚合辐射乳液聚合采用电离辐射源( 常用的辐射源为γ射线源) 使介质水分解成自由基, 引发乙烯基单体乳液聚合反应。

与常规化学引发乳液聚合反应相比, 辐射乳液聚合具有一些特有的优点。

(1) 辐射聚合不需添加引发剂, 避免了引发剂残存对乳液聚合物的污染, 及聚合物向引发剂的链转移而造成相对分子质量降低。

(2) 辐射乳液聚合依靠辐射源引发聚合反应, 聚合反应活化能大为降低, 反应在较低的温度下进行, 避免了升温反应可能带来的系统不稳定及副反应的产生, 增加聚合物的规整性, 反应聚合物质量稳定。

(3) 可通过调节辐射强度控制自由基生成速度, 使反应在最佳温度下进行。

开始以较大强度辐照, 加速引发期, 有利于系统多成核, 使体系乳胶粒子数目变多, 粒度变细; 成核以后, 适当降低辐射强度, 辐射强度降低对反应速度影响不大, 而对相对分子质量提高大有好处。

聚醋酸乙烯酯乳液的生产原理及改性

聚醋酸乙烯酯乳液的生产原理及改性0805班黄再青指导老师：张少华摘要：采用无皂乳液聚合方式，制备了VAc/AA/BA三元共聚物，探讨了丙烯酸丁酯结构单元、引发剂用量、反应温度和有机硅对乳液稳定性、黏度、转化率、干剪切强度和湿剪切强度、耐水性以及粘接强度的影响规律。

结果表明：BA和APS用量分别为混合单体总质量的8.0%、0.5%，反应温度为75℃，共聚乳液具有良好性能。

有机硅对聚醋酸乙烯的耐水性和粘接强度都有很大的提高关键词：无皂乳液聚合；醋酸乙烯酯；丙烯酸丁酯；有机硅；改性；制备。

1．前言聚醋酸乙烯酯（PV Ac）是主要的胶粘剂之一，聚醋酸乙烯酯(PV Ac)乳液具有优良的粘接性和成膜性，无毒无害、价格低廉，且生产工艺简单.使用方便等优点，因此深受重视，广泛用于纺织、木工、建筑、包装等领域。

并于1930年在德国实现工业化。

但是，单组分PV Ac乳液耐水性和耐热性以及抗蠕变性较差的缺点[1]，并且在湿热条件下其粘接强度显著下降，致使其应用范围受到限制。

目前，国内外对PV Ac乳液的改性方法大多数是基于传统乳液聚合的基础上，加入乳化剂，而影响PV Ac乳液聚合物的表面性质、耐水性能等，使其应用受到限制。

由于有机硅树脂具有良好的低表面能、耐水性、耐候性及透气性等特点，因此，综合两者的优点，采用少量功能性有机硅树脂对PV Ac进行改性，可制取性能优异的改性PV Ac乳液胶粘剂，另外，在PV Ac乳液改性过程中，对于亲水性的丙烯酸单体研究报道较多[2-4]，而对丙烯酸丁酯（BA）的影响认识不够。

因此，本文采用无皂乳液聚合方式，合成了V Ac/AA/BA三元共聚乳液，具体探讨BA 用量、引发剂用量、反应温度、有机硅对乳液稳定性、黏度、转化率，以及粘接强度的影响具有重要的理论和实际意义。

2．实验部分2.1实验原料：醋酸乙烯酯（V Ac）、丙烯酸（AA）、丙烯酸丁酯（BA）、过硫酸铵（APS）、碳酸氢钠（NaHCO3），均为化学纯。