含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为_图文(精)

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二茂铁基聚合物材料的制备及电化学性能研究

二茂铁基聚合物材料的制备及电化学性能研究

二茂铁基聚合物材料的制备及电化学性能研究作者:郎丰饶来源:《现代盐化工》2020年第05期摘要:二茂铁基聚合物材料在制备过程中需要以丙烯酰二茂铁基乙酯和丙烯酰胺为原材料,采用溶液聚合法来进行化学反应。

对二茂铁基聚合物材料的制备进行详细的阐述,同时,对其电化学性能进行研究与分析。

关键词:丙烯酰二茂铁基乙酯(AFcEE);丙烯酰胺(AM);P(AFcEE-co-AM);修饰电极;电化学性能基金项目:吉林农业科技学院青年科研项目“二茂铁基羧酸配位聚合物的合成研究”(校20190682)1 实验1.1 药品及仪器1.1.1 实验药品二茂铁基聚合物材料的制备过程所涉及的化学药品有无水乙醇、甲醇、二氯甲烷等,必须确保在二茂铁基聚合物材料的制备过程中所使用的丙烯酰胺、乙腈、硝酸等化学药品都符合实验开展的标准[1]。

除此之外,二茂铁基聚合物材料的制备还涉及N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、无水高氯酸锂(LiClO4)等化学药品。

全面的化学药品是确保实验顺利开展的基础,所以,在实验研究开展之前一定要将所需要的化学药品准备齐全。

1.1.2 仪器本实验在开展的过程中涉及DS-7510 DT超声波清洗器、GZX-9140 MBE型数显鼓风干燥箱、CHI660E电化学工作站等,这些仪器分别来自于不同的厂家,但都是本次实验开展过程中所必需的实验仪器。

1.2 丙烯酰胺聚合物的合成丙烯酰胺聚合物合成的过程需要严格按照以下步骤开展:(1)研究人员需要对丙烯酰胺聚合物合成过程中所需要的化学反应物进行称量,然后将一定量的化学反应物充分混合,进而获得体积分数为40%的混合溶液。

(2)在第一步实验操作的基础上往混合溶液中加入引发剂AIBN,搅拌均匀之后得到新的混合溶液。

(3)在第二步实验操作的基础上将混合溶液放入温度为75 ℃的水中,经过6 h的恒温水浴得到新的混合溶液,标记为3号溶液。

(4)在3号混合溶液中加入适量甲醇溶液,再将得到的混合溶液放入超声波清洗器内,经过15 min的超声波清洗,混合溶液出现了分层。

二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物及其接枝碳材料的合成、表征及应用研究的开题报告

二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物及其接枝碳材料的合成、表征及应用研究的开题报告

二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物及其接枝碳材料的合成、表征及应用研究的开题报告一、研究背景二茂铁是一种重要的金属有机化合物,由于其独特的电子性质和结构特征,在许多领域拥有广泛的应用前景。

其中,二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物是常见的二茂铁衍生物,具有良好的电化学活性、光学性能和热稳定性,在材料、催化、自组装等领域均有广泛的研究。

另外,接枝碳材料也是当前研究的热点之一,其具有优良的力学性能、化学稳定性和导电性能,已经广泛应用于电化学储能、传感器、催化剂等领域中。

二、研究内容与目标本研究拟通过化学合成法制备二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物,并将其接枝在不同的碳材料上,探究其在电化学储能、传感器和催化剂等领域中的应用。

1. 合成二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物利用Grignard反应、还原偶联反应等化学反应,合成出不同结构的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物,优化反应条件,控制产物组成和结构。

2. 接枝在碳材料上将合成的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物接枝在不同的碳材料上,如碳纳米管、氧化石墨烯等,考察接枝效果并进行表征。

3. 应用研究探究接枝后的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物在电化学储能、传感器和催化剂等领域中的应用效果。

在此基础上,对其应用场景进行进一步分析和优化。

三、研究方法与步骤1. 合成二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物通过Grignard反应合成二茂铁基烷基、二茂铁基芳基等基团,通过还原偶联反应合成二茂铁基聚合物。

优化反应条件,通过质谱、核磁共振等手段对产物进行表征。

2. 接枝在碳材料上将合成的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物通过化学修饰的方法接枝在碳材料表面。

通过红外光谱、扫描电子显微镜等手段对接枝效果进行表征。

3. 应用研究将接枝后的材料应用于电化学储能、传感器和催化剂等领域中,通过循环伏安法、原子力显微镜等手段对其性能进行测试和分析。

四、预期成果本研究拟合成出不同结构的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物,并成功将其接枝在碳材料表面,实现了材料结构的控制和优化。

二茂铁的合成及其电化学性能研究

二茂铁的合成及其电化学性能研究

作者: 韩双 王玉春
作者机构: 运城学院应用化学系,山西运城044000
出版物刊名: 运城学院学报
页码: 49-51页
年卷期: 2010年 第5期
主题词: 二茂铁 合成 循环伏安 电化学阻抗
摘要:采用经济的环戊二烯钠法合成了二茂铁,利用熔点测定和红外光谱技术对目标物进行了初步表征。

探讨了合成路线的选择、试剂前处理以及目标物的提纯等关键问题,并将目标物制备成碳糊电极,通过循环伏安和交流阻抗法考察了该目标物电化学性能,发现电极中掺入二茂铁后既可以增强电极的导电能力,又能够促进电子转移。

出现这种现象可能与茂型金属配合物的结构有关:分子中的18电子结构不仅有利于分子的化学稳定性和热稳定性,而且由于电荷在整个分子中进行了重新分配,更加有利于电子的转移,因而该类化合物具有优良的导电能力和较高的电化学活性。

《二茂铁功能化树枝状卟啉的合成与燃速催化性质》范文

《二茂铁功能化树枝状卟啉的合成与燃速催化性质》范文

《二茂铁功能化树枝状卟啉的合成与燃速催化性质》篇一二茂铁功能化树枝状卟啉的合成及其燃速催化性质研究一、引言二茂铁功能化树枝状卟啉作为一种新型的有机化合物,在材料科学、催化科学等领域具有广泛的应用前景。

其独特的分子结构及化学性质使得它对多种反应表现出优秀的催化能力。

本文主要讨论了二茂铁功能化树枝状卟啉的合成过程,并对其燃速催化性质进行了深入研究。

二、二茂铁功能化树枝状卟啉的合成1. 合成路线设计二茂铁功能化树枝状卟啉的合成主要分为以下几个步骤:首先,通过化学反应合成树枝状结构;然后,将二茂铁基团连接到树枝状结构上;最后,经过进一步的反应得到二茂铁功能化树枝状卟啉。

2. 合成步骤及反应条件(1)树枝状结构的合成:通过逐步增加碳链长度和苯环数来构建树枝状结构。

具体反应条件包括溶剂选择、反应温度、反应时间等。

(2)二茂铁基团的连接:将二茂铁基团通过化学反应连接到树枝状结构上。

这一步的关键在于选择合适的连接基团和反应条件,以确保二茂铁基团能够稳定地连接到树枝状结构上。

(3)二茂铁功能化树枝状卟啉的合成:通过化学反应将树枝状卟啉基团与已经连接的二茂铁基团进一步结合,得到最终的产物。

在这一过程中,需要对反应物的配比、溶剂、反应温度等因素进行优化,以获得最佳的合成效果。

三、燃速催化性质研究1. 实验方法为了研究二茂铁功能化树枝状卟啉的燃速催化性质,我们采用了多种实验方法。

首先,通过X射线衍射、红外光谱等手段对合成产物进行表征,以确定其分子结构和化学性质。

然后,在一定的条件下进行燃烧实验,观察其燃烧速度及催化效果。

2. 结果与讨论(1)表征结果:通过X射线衍射和红外光谱等手段,证实了二茂铁功能化树枝状卟啉的成功合成,并确定了其分子结构和化学性质。

(2)燃速催化性质:在燃烧实验中,我们发现二茂铁功能化树枝状卟啉具有优秀的燃速催化性质。

在一定的条件下,其能够显著提高燃烧速度,降低燃烧温度,同时还能改善燃烧产物的质量。

二茂铁表面活性剂的合成及其电化学行为研究

二茂铁表面活性剂的合成及其电化学行为研究
鉴于二茂铁表面活性剂氧化还原基质与电极之间传递电子通过可逆的电化良好的电化学可逆特性及其广泛的应用前景本研究学反应能改变其光学性质因此特点二茂铁及其衍合成了具有氧化还原开关特性的二茂铁衍生物生物可用作控制光学性质的电化学开关u驯
第 40 卷第 7 期 2011 年 7 月
应用化工 Applied Chemical Industry
ν———扫描速度,V / s。
以 logIpc对 logν 作图,所得直线斜率随浓度的变 化见图 3。
第7 期
杨志等: 二茂铁表面活性剂的合成及其电化学行为研究
高以致应用受限等问题[9]。鉴于二茂铁表面活性剂 良好的电化学可逆特性及其广泛的应用前景,本研究 合成了具有氧化还原开关特性的二茂铁衍生物——— N,N-二甲基二茂铁甲基正辛烷基溴化铵( Fc8) ,以玻 碳电极为工作电极,采用循环伏安法研究了 Fc8 的电 化学行为,同时讨论了 Fc8 浓度对循环伏安图谱峰电 流及扩散系数的影响。
1 实验部分
1. 1 试剂与仪器 溴代正辛烷,工业级; N,N-二甲基二茂铁基甲
胺、NaOH、H2 SO4 、NaCl 均为分析纯; N2 ( 体积分数为
收稿日期:2011-04-02 修改稿日期:2011-05-09 基金项目:国家自然科学基金( 20607008,21077048) ; 昆明理工大学分析测试基金( 2010178) 作者简介:杨志( 1986 - ) ,男,云南大理人,昆明理工大学在读硕士,师从田森林教授,主要从事表面化学研究。电话:
2 结果与讨论
2. 1 Fc8 在玻碳电极上的循环伏安行为 25 ℃ 条件下,测得 Fc8 在 0. 1 mol / L NaCl 溶液
中的循环伏安( CV) 图谱见图 2。

二茂铁

二茂铁
二茂铁由铁粉与环戊二烯在300℃的氮气氛中加热,或以无水氯化亚铁与环戊二烯合钠在四氢呋喃中作用而制得。二茂铁可用作火箭燃料添加剂、汽油的抗爆剂和橡胶及硅树脂的熟化剂,也可做紫外线吸收剂。二茂铁的乙烯基衍生物能发生烯键聚合,得到碳链骨架的含金属高聚物,可作航天飞船的外层涂料。
质量指标
二茂铁的质量分数≥98.0%游离铁≤200X10-6
电子结构
穆斯堡尔谱学数据显示,二茂铁中心铁原子的氧化态为+2,每个茂环带有一个单位负电荷。因此每个环含有6个π电子,符合休克尔规则中4n+2电子数的要求(n为非负整数),每个环都有芳香性。每个环的6个电子*2,再加上二价铁离子的6个d电子正好等于18,符合18电子规则,因此二茂铁非常稳定。
二茂铁中两个茂环可以是重叠的(D5h),也可以是错位的(D5d),它们之间的能垒仅有8-20kJ/mol。重叠构型可能是比较稳定的,但在晶体中分子间作用能在数量级上与能垒差不多大或略大些,所以各种各样的构型都可存在。
二茂钌和锇的类似阳离子[MIII(η5-C5H5)2]+却是不稳定的,容易进一步氧化为[MIV(η-C5H5)2]2+阳离子或二聚成为[(η5-C5H5)2MIII-MIII(η5-C5H5)2]2+。
相关应用
二茂铁自身的应用并不多,但用已知的方法可以合成出种类繁多的衍生物,大大延伸了二茂铁的应用范围。
罗伯特·伯恩斯·伍德沃德和杰弗里·威尔金森,及恩斯特·奥托·菲舍尔分别独自发现了二茂铁的夹心结构,并且后者还在此基础上开始合成二茂镍和二茂钴。NMR光谱和X射线晶体学的结果也证实了二茂铁的夹心结构。二茂铁的发现展开了环戊二烯基与过渡金属的众多π配合物的化学,也为有机金属化学掀开了新的帷幕。
1973年慕尼黑大学的恩斯特·奥托·菲舍尔及伦敦帝国学院的杰弗里·威尔金森爵士被授予诺贝尔化学奖,以表彰他们在有机金属化学领域的杰出贡献。

二茂铁的合成和电化学性能研究

二茂铁的合成和电化学性能研究

二茂铁的合成和电化学性能研究实验目的:1.了解二茂铁这一典型金属有机化合物的合成方法和有关性质。

2.学会电化学电极的准备和操作。

3.熟悉常规的电化学测试方法(循环伏安法和交流阻抗法)以及数据的处理。

实验原理:1.二茂铁:二茂铁(Fe(C5H5)2, ferrocene, Fc)是一个典型的金属有机化合物 夹心型结构 G Wilkinson 和Woodward 在1952年确定了它的结构。

性质:熔点:172~173℃,400℃不分解,但在100℃开始升华。

能溶于乙醚、石油醚等非极性溶剂,不溶于水。

对碱和非氧化性酸稳定。

具有芳香性,在环上能进行酰化反应,烷基化反应等芳香环所具有的反应特性。

特别是它的带有手性的衍生物,可以作为手性配体,用于手性化合物催化合成的辅助配体。

2.二茂铁的制备二茂铁的合成方法很多,一般都是用绿化亚铁和环戊二烯的盐在碱的作用下得到。

例如:3.循环伏安法在一定扫描速率下,从起始电位正向扫描到转折电位期间,溶液中Red 被氧化生成Ox ,产生氧化电流;当负向扫描从转折电位变到原起始电位期间,在指示电极表面生成的Ox 被还原生成Red ,产生还原电流。

从循环伏安图上读取以下数据: 可逆性判断: 计算电极面积和扩散系数: Fe FeCl 2 +C 5H 6三乙胺Fe(C 5H 5)2FeCl 2 + MC 5H 5(M=Na, K)Fe(C 5H 5)2FeCl 2 + C 5H 5MgBr Fe(C 5H 5)2i —E 曲线pc ϕpa ϕpcpa 0'()2ϕϕϕ+=pa i pc i pa pc 1i i ≈pc pa 0.059nϕϕϕ∆=-=53/21/21/2p 2.6910i n ACD v =⨯4.交流阻抗:也叫做电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy,简写为EIS),早期的电化学文献中称为交流阻抗(AC Impedance)。

二茂铁-谷胱甘肽的合成及电化学应用的开题报告

二茂铁-谷胱甘肽的合成及电化学应用的开题报告

二茂铁-谷胱甘肽的合成及电化学应用的开题报告一、研究背景谷胱甘肽(glutathione,GSH)是生物体内普遍存在的一种三肽,它的分子式为C10H17N3O6S,其抗氧化、解毒和抗癌等活性在生物学、医药学领域中得到广泛应用。

而二茂铁(Ferrocene,Fc)则是电化学研究中的重要材料,因其化学稳定性和强氧化还原性能,在电化学传感器、催化剂、电池等领域均有广泛应用。

将谷胱甘肽与二茂铁结合起来,能够把它们各自优异的属性整合在一起,产生协同作用,形成一种新型的功能材料,为电化学领域中的传感器、催化剂等提供新的思路。

二、研究内容本文将探讨二茂铁-谷胱甘肽的有机合成方法,并采用电化学方法对其性能进行表征和研究。

1. 合成方法本文将采用N,N-二丙基甲酰胺(DMF)为溶剂,通过缩合反应将二茂铁-谷胱甘肽合成。

其中,谷胱甘肽的羧基将和二茂铁上的氨基进行缩合反应,得到二茂铁-谷胱甘肽。

2. 表征方法采用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对合成的二茂铁-谷胱甘肽进行形态、粒径等表征;采用紫外可见吸收光谱(UV-Vis)和荧光光谱对其吸收和发射光谱进行表征;采用电化学方法对其电化学性质进行研究。

三、研究意义本文制备的二茂铁-谷胱甘肽材料具有双重氧化还原性,能够响应外界电子的变化,是一种有潜力的传感器材料。

一方面,通过调节材料中二茂铁和谷胱甘肽之间的比例,可以调节其电子传输的性质,优化其传感性能;另一方面,可以利用谷胱甘肽的生物活性,将其应用于生物传感领域中,如检测谷胱甘肽的生物合成和代谢等。

四、研究计划1. 合成方法的优化通过改变缩合反应中的反应物比例、反应温度等条件,优化合成二茂铁-谷胱甘肽的方法。

2. 材料性质的表征采用SEM、TEM、UV-Vis、荧光光谱等方法对制备的材料进行详细的表征和分析,确定其性质。

3. 电化学性质的研究采用循环伏安法、交流阻抗法等电化学方法,研究材料的电化学性质,探究其氧化还原反应机制和传感性能。

二茂铁配体合成及其催化反应研究

二茂铁配体合成及其催化反应研究
应被称为 S u z u k i . Mi y a u r a偶 联 反应 。由于 芳 基硼
有 限公 司。
1 . 2 配体 的合成
酸具 有 易 合 成 、 稳 定性 好 等 优 点 , 使得S u z u k i —
Mi y a u r a 偶 联反 应成 为生 成 C — C键 的 重要 方 法 , 被 广 泛 应 用 于 有 机 合 成 领 域 。 传 统 的 S u z u k i . M i y a u r a 偶联 反 应通 常 选择 大 空 间位 阻 、 富
体, 产率 为 9 3 %。 H N MR ( C D C 1 , 4 0 0 M H z , T M S )
6 : 1 . 1 0 ( S , 3 H) , 1 . 5 5 ( d , J=1 . 6 H z , 6 H) , 3 . 7 3—
甲基溴 苯 、 4一三 氟 甲基 氯 苯 , A l f a A e s a r 公司 ; 二 苯 基氯 化磷 , A l d i r c h公 司 ; [ 1一( 2一二 苯 基 膦 一
察 了其 催 化 活性 。 1 实验 部分
1 . 1 试 剂与仪 器
1 . 2 . 1 乙 酸 一1一( 2一二 苯 基 膦 一1一二 茂 铁 基) 一乙酯 ( Ⅱ) 的合 成 _ 6 - 9
高 纯氮气 下 , 将8 . 7 g[ 1一( 2一二 苯 基 膦 一
二 茂铁 基 )一乙基 ]一二 甲基 胺 (I) 溶于 2 0 m L
的活 性 及 反 应 机 理 。
关键词
[ 1 一( 2一 二苯基膦 一二茂铁基 )一乙基 ]一二 甲基 胺 催化
3_[ 1一( 2一二苯 基膦 一二茂铁
基 )一乙基]一1 一甲基 一3 H一咪唑铃碘盐

新型二茂铁基Schiff碱的合成及其电化学性质

新型二茂铁基Schiff碱的合成及其电化学性质

累 O. 5 i ! r 暑

1. O
1. 5 MI N Q I A O 电子天平 f 上海 民桥精密科学仪 器有 O. 2 O. 4 O. 6 O. 8 O. 2 O. O 限公司) ; D Z F 一 6 0 3 0 A真空 干燥箱 ( 河南兄 弟仪 器 设备 有 限公 司) ; C H I 6 6 0 C 型 电化学 分析 仪 Pot e nt i al l V ( 上海辰华仪器有限公司) 。 图 2二茂铁 S c h i f碱 3和 6的循环伏安 曲线 氨基二茂铁 ( 含量 > 9 8 %,上海 瀚香生 物 N 一 ( 二茂铁基) 一 1 一苯基 甲亚胺 ( 3 ) 产率 : 8 5 . 9 %,m p : 1 6 6 — 1 6 9 ℃, 科技有 限公 司) ; 苯 甲醛 、 二茂铁 甲醛 ( 含量 > 9 9 %,阿拉丁试 剂有限 公 司) , 合 成使用 的其 他试剂均 为市售分析纯 ( 质 量分数 ≥ 9 9 %) ; I R( K B r ) :3 0 9 7 ,3 0 8 1 ,1 5 9 4 ,1 1 0 5 ,1 0 4 2 ,1 0 0 2 ,8 3 4 c m ; H N MR G F 2 5 4硅胶 薄层板 ( 青 岛海洋化工 厂) ; 2 0 0 — 3 0 0目柱层 析硅胶 ( 青 ( 4 o o MH z , C D C 1 3 ) 6: 8 . 4 3 ( s ,1 H ,C H = N ) ,7 . 6 9 ( d ,J= 8 . 4 H z , 岛海洋化工 厂) ; 水为蒸馏水 。 2 H ,A 卜H ) , 7 . 3 8 - 7 . 4 4( m ,3 H ,n r - H ) ,4 . 5 4( S ,5 H ,C 5 H 5 ) , 4 . 2 8( S , 1 . 2二茂 铁 S e h i f碱 3和 6的合成 2 H ,C 5 H 4 ) ,4 . 2 5 ( S ,2 H ,C 5 H 4 ) .A n a 1 .C a l c d .F o r C l 7 Hl 5 F e N :C , 0 . 6 1 ;H,5 . 2 3 ;F o u n d( %) :C ,7 0 . 6 5 ;H,5 . 2 2 . 氩气保 护下 , 将氨基二茂 铁 1 或二茂铁 甲醛 4 f 1 . 1 mm o ] ) 、 苯 甲 7 醛 2或苯胺 3 ( 1 . 1 mm o 1) 溶解到 2 0 m L的无水 甲醇 中, 加热 回流反 1 一二 茂铁基 一 N 一苯 基 甲亚胺 f 6 ) 产率 : 8 2 . 3 %,m p : 1 6 1 — 1 6 3 应7 h , 析出橙色 的沉淀 , 过滤 , 滤饼真空干燥过夜 即得 到 了二茂铁 ℃;I R ( K B r ) :3 0 9 4 ,3 0 7 5 ,1 5 9 1 ,1 1 0 7 ,1 46 0 ,1 0 0 8 ,8 4 2 c m 0 : H S c h i f碱 3 和6 。 N MR ( 4 0 0 M H z ,C D C 1 3 ) 8: 8 . 4 1( S ,1 H ,C H= N ) , 7 . 3 2( d , J=8 . 8

1.1-二茂铁二甲酸的电化学合成

1.1-二茂铁二甲酸的电化学合成
向带有温度计尧滴液漏斗尧回流冷凝管渊带干燥管冤的四 口烧瓶中迅速加入 20g(0.15mol)研细三氯化铝和 60mL 二氯 甲烷袁将烧瓶置于冰水浴中.一边搅拌一边缓慢滴加 6.3mL (0.066mol)的乙酸酐袁并连接可防倒吸的尾气吸收装置.乙酸 酐滴加过程中袁固体开始溶解袁滴加过程中反应较剧烈袁应 缓慢控制滴加速度. 待乙酸酐全部滴加完毕后. 另将 5.58g 渊0.03mol冤的二茂铁溶于 40mL 的二氯甲烷袁缓慢滴加进反 应装置.大约需要 0.5 小时袁加完后袁继续反应 2h袁用 TCL 跟 踪反应至原料点基本消失.
收稿日期院2019-10-25 基金项目院内蒙古自治区高等学校科学研究项目渊NJZY19220冤曰赤峰学院大பைடு நூலகம்生创新创业训练计划项目渊2018DC-35冤
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数理研究
反应装置图
铁.以石墨为电极袁接通电源袁将电流调整到 1A袁尽量保持电 流恒定.随反应的进行电压由 12V 增加到 17V袁在阳极周围 会有晶体析出.通电 77min 后渊电量已达到理论值冤切断电 源袁继续反应.反应结束后袁抽滤袁弃去滤渣袁滤液用 HCl 调节 pH 为 3-4袁溶液中析出棕红色晶体袁再次抽滤袁得到棕红色 物质 1袁1忆-二茂铁二甲酸袁 产品用乙醇-水为溶剂进行重结 晶袁称重.
渊赤峰学院 化学与生命科学学院袁 内蒙古 赤峰 024000冤
摘要院有机电化学合成具有许多优点袁是一种绿色的合成技术袁所以本实验采用电化学合成法制备 1袁1忆-二茂铁二甲酸袁 该方法具有操作简单等许多优点袁有较好的发展前景.
关键词院1袁1忆-二茂铁二甲酸曰电化学合成曰绿色化学 中图分类号院O646 文献标识码:A 文章编号院1673-260X渊2020冤02-0015-02

二茂铁双酰腙化合物的合成及电化学性质

二茂铁双酰腙化合物的合成及电化学性质
D X型 40 z超 导 核 磁 共 振 仪 ( MF为 溶 剂 , P 0 MH D T MS为 内标 ) T 微熔 点测 定 仪 。 X 5显
所有试剂均 为分 析纯 , 二氯 甲烷参 照文献 纯
化 。 12 实验 步骤 : .
但是研究其 电化 学性质的报道较少¨ , ¨ 为此我

(.5 ; 1.7 1.9 。 3 5 ) N 4 2 (4 7 ) b: 黄色 固体 I K r ,m~:47 S ( — ;60 s ( R( B )e 34 () N H)17 () C= ;59 s (C= ;36 S ( — ; O) 14 ( ) u N) 14 () NH) 15 ( ( C N) 9 7( ( N. 。H N 17 w) u — ; 3 W) u N) MR( MF) . 1~4 6 m, H, e ;. 7( , H,N=C ; D 39 . 5( 8 - H) 8 5 s 2 一 F H)
2 2 电化 学性质 .
室 温下 以玻 碳 电极 为工 作 电极 , g A C 电极 A/ gl 为参 比 电极 , 一根 铂 丝 为辅 助 电极 , 0 1m l 另 以 . o /
L的 T A B P的乙腈溶 液作 为 支持 电解 质 , 5 1 在 x0 mo L浓度 范 围下 , l / 用循 环伏 安 法对 a的 电化 学性 质 进行 了考 察 ( 由于 b在 乙腈 中的溶 解 性 差 , 无法
们设 计合 成 了两个 结 构 新颖 的二 茂 铁基 酰 腙 类 物 质 , 研 究 了其 电化 学性质 。 并
收 稿 日期 :0 1 42 修 回 日期 :0 11 -1 2 1 - -6: 0 2 1-1 0
12 1 二 茂 铁 双 甲酸 甲酯按 照 文 献 合成 参 考 ..

二茂铁基配合物[Znη2-O2CCH23Fc24,4′-bpy2]·2FcCH23CO2H的合成、晶体结构和电化学性质

二茂铁基配合物[Znη2-O2CCH23Fc24,4′-bpy2]·2FcCH23CO2H的合成、晶体结构和电化学性质

第27卷第3期V 01.27N o .3中州大学学报J O U R N A L0FZ H O N G Z H O UU N I V E R Sn Y2010年6月Jul .2010二茂铁基配合物[zn(772一02C (C H 2)3Fc)2(4,47bpy)2]2Fc(C H 2)3C 02H 的合成、晶体结构和电化学性质:v_j f q--?-1,王岚1,张二鹏2(1.中州大学4E :r -食品学院,郑州450044;2.河南省疾病预防控制中心,郑州450016)摘要:本文以二茂铁丁酸和4,4’一bpy 为配体,合成了一个新的二茂铁基配位化合物[zn(田2一O :C (C H 2)3Fc)2(4,4’一bpy )2]2Fc(C H :)3C 02H (Fc=二茂铁),并用x 一射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。

对该配合物和二茂铁丁酸配体以及二茂铁的电化学性质进行了对比研究。

关键词:二茂铁丁酸;配位化合物;晶体结构,电化学性质中图分类号:0621.2文献标识码:A文章编号:1008—3715(2010)03—0106—04二茂铁(f e l T ocene)自发现¨1以来就一直受到人们的广泛关注,这主要是由于二茂铁具有新奇的双夹心结构(s andw i c h st r uct ur e )嵋1和独特的物理化学性质”J 。

二茂铁基团能经历一个可逆的氧化还原过程,这也成为二茂铁及其衍生物最具代表性的特征之一。

由于这些含二茂铁基团的化合物具有良好的氧化还原性能,所以可以通过可逆的电化学性质来控制它们的光化学特性,实现氧化还原开关效应。

这类氧化还原开关材料在电致变色、光电记忆和光通信领域具有较大的应用价值HJ 。

事实上,以二茂铁衍生物为基础合成结构新颖的二茂铁基功能配合物,并深入研究它们的性能及应用,已经是近年来功能配位化学研究的一个热点。

作为一类重要的二茂铁基衍生物,二茂铁羧酸类化合物的独特配位性能受到了广泛关注。

二茂铁席夫碱衍生物的合成及电化学性质

二茂铁席夫碱衍生物的合成及电化学性质

郑州大学2006届硕士毕业论文
苯环上C的原子轨道组成的,反应的苯基和亚胺基这部分的贡献,LuMo-l主要由Fel和C11一C16的原子轨道组成的,反应的是苯基的贡献,LuM0.2主要由Fel和c1一c10的原子轨道组成的,反应的是二茂铁基的贡献。

图2.11化合物2c的HOMO轨道图Fig。

2.1lHOMOorbitalofcompound2c
图2.12化合物2c的LuMO轨道图Fig.2.12
UJMOorbnalof删ound2c
从图2.11和图2.12可以看出,对化合物2c的HOMO轨道和LuMO有贡献的原子轨道与轨道成分分析的结果相符。

本章小结
本章合成了6个含噻吩环的二茂铁衍生物,用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和)(_射线等多种分析方法确证了它们的组成和结构,得到了1个化合物的晶体结构。

对晶体结构进行了量化计算,根据净电荷和前线分子轨道分析推测了分子的活性部位。

并用多种电化学法研究和探讨了化合物的电化学性质,测定了在电极上反应过程中的动力学参数。

结果表明,含噻吩环的二茂铁衍生物在铂电极表面的扩散系数相近,苯环上取代基位置(闻位、对位和邻位)的不同并不明显影响二茂铁衍生物在电极表面的扩散系数,而对电极反应速率常数有较大影响。

二茂铁的合成及其电化学性能的研究

二茂铁的合成及其电化学性能的研究

二茂铁电化学行为的研究 1. 指示电极的预处理: 指示电极的预处理: 铂电极用Al 粉末(粒径0 铂电极用Al2O3粉末(粒径0.05 µm)将电极表面抛光,然后用蒸 µm)将电极表面抛光, 馏水清洗。 馏水清洗。 2. 电极面积的计算: 电极面积的计算: 在0.010 mol·L-1 K4 [Fe(CN)6]溶液中,以100 mV/s、150 mV/s、200 溶液中, mV/s、 mV/s、 mV/s、 mV/s、250 mV/s、300 mV/s、350 mV/s,在-0.2至+0.8 V电位范围 mV/s、 mV/s、 mV/s, 内扫描,分别记录循环伏安图。读取峰电流, 内扫描,分别记录循环伏安图。读取峰电流,根据峰电流与扫速 的关系计算电极面积。 的关系计算电极面积。
用途
可以作为汽油的抗震剂,紫外线的吸收剂,火箭燃料的添加剂等。 可以作为汽油的抗震剂,紫外线的吸收剂,火箭燃料的添加剂等。
制备
二茂铁的合成方法很多, 二茂铁的合成方法很多,一般都是用绿化亚铁和环戊二烯的盐在碱 的作用下得到的。例如: 的作用下得到的。例如:
FeCl2 +C5H6
三乙胺 Fe(C5H5)2 Fe(C5H5)2 Fe(C5H5)2
数据处理
1. 从K4 [Fe(CN)6]和二茂铁的循环伏安图上,读取ipa、 ipc、 pc 、 pa 的 和二茂铁的循环伏安图上,读取i ϕ ϕ 值。 2. 由K4 [Fe(CN)6] 的循环伏安图,计算电极面积。 的循环伏安图,计算电极面积。
A=
ip 2.69 × 10 5 n 3 / 2 CD 1 / 2 v 1 / 2
二茂铁的合成及其电化学性能的研究
实验目的
掌握无水操作的一般方法。 掌握无水操作的一般方法。 掌握二茂铁的合成方法。 掌握二茂铁的合成方法。 了解二茂铁的电化学性能。 了解二茂铁的电化学性能。 掌握利用循环伏安法求物质电化学参数的方法。 掌握利用循环伏安法求物质电化学参数的方法。

两种新型二茂铁衍生物的合成及其电化学性质

两种新型二茂铁衍生物的合成及其电化学性质

两种新型二茂铁衍生物的合成及其电化学性质肖陆飞;田玉鹏;吴杰颖;汪徐春;金葆康【摘要】以二茂铁甲醛和三羟甲氨基甲烷为原料,经缩合,脱水和还原反应合成了两种新型的二茂铁衍生物,其结构经1H NMR, IR和MS表征,并利用循环伏安法研究了它们的电化学性质.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2009(017)005【总页数】3页(P600-602)【关键词】二茂铁;电化学性质;合成【作者】肖陆飞;田玉鹏;吴杰颖;汪徐春;金葆康【作者单位】安徽大学,化学化工学院,功能无机材料化学安徽省重点实验室,安徽,合肥,230039;滁州职业技术学院,基础部,安徽,滁州,239000;安徽大学,化学化工学院,功能无机材料化学安徽省重点实验室,安徽,合肥,230039;安徽大学,化学化工学院,功能无机材料化学安徽省重点实验室,安徽,合肥,230039;安徽大学,化学化工学院,功能无机材料化学安徽省重点实验室,安徽,合肥,230039;安徽大学,化学化工学院,功能无机材料化学安徽省重点实验室,安徽,合肥,230039【正文语种】中文【中图分类】O627.8各种新型的二茂铁衍生物不断出现,极大地拓展了有机化学的研究范围和金属有机化学的研究领域[1,2]。

由于二茂铁(FcH)及其衍生物具有优秀的光、电、磁等性质使其在功能材料[3~5]、催化合成[6]、生物医药[7]等众多领域有着广泛而重要的应用。

本文以二茂铁甲醛(1)和三羟甲基氨基甲烷为原料,通过缩合、脱水和还原反应合成了两种新型的二茂铁衍生物(2和3, Scheme1),其结构经1H NMR, IR和MS 表征,并用循环伏安法研究了3的电化学性质。

1 实验1.1 仪器与试剂Bruk AV 400/600型核磁共振仪(TMS为内标);Nicolet FT-IR-170SX型红外光谱仪(KBr压片);Micromass GCT-MS型质谱仪(EI源)。

Scheme 1CHI630C型电化学工作站,采用三电极体系,工作电极为铂盘电极,参比电极为甘汞,铂丝为对比电极;在实验前用三氧化二铝将工作电极抛光成镜面,超声清洗干净后进行试验;实验在水溶液中进行,以KCl为电解质。

第7章 二茂铁分子轨道ppt课件

第7章 二茂铁分子轨道ppt课件

++
++
+ +++ +
+
+
+
a1g
+
++
++ +
++
++ +
+
a2u
用同样方法可以得到其他八条分子轨道。
最后,由环戊二烯基的配体群轨道与 Fe 原子的价电子轨道,
按对称性匹配原则组合成成二茂铁的分子轨道,
精品课件
3
Cp能级 Cp轨道对称性 Cp的分子轨道 Fe的原子轨道 Cp2Fe的分子轨道
反键MO (e2)
下面我们将用分子轨道理论来讨论它的化学键问 题。
根据二茂铁的结构,铁与环间的距离较远 (166pm),因此,(每个)环上的C原子之间的作用 超过了C与Fe原子间的作用,因此二茂铁的分子 轨道可以按下面的顺序进行组合。
精品课件
1
首先是组成环戊二烯基的非定域分子轨道。
由于环戊二烯基含有垂直于碳原子平面的五条 p 轨道,由这五条p轨道可以线性地组成五条非定域p 轨道。
这些轨道的正负区域及节面数可表示如下:
图中红色虚线表示分子的节面,因此,按照轨道(图
形)的对称性,这五条分子轨道可分为三类: 一类没有节面
,第二类是有一个节面的简并轨道,第三类是有两个节面
的简并轨道。显然这些轨道的能级随节面的增多而升高。
精品课件
2
然后,我们将两个环戊二烯基环的一共十条p轨道组合成 十条配体群轨道。例如按照对称性匹配的原则,第一个环中的 轨道和第二个环中的轨道可以线性地组成合二条配体群轨道a1g 和a2u(g表示中心对称, u表示中心反对称)。

二茂铁基聚合物

二茂铁基聚合物

二茂铁基聚合物
引言
二茂铁基聚合物是一类具有特殊结构的聚合物材料,其分子中包含有二茂铁基团。

二茂铁基团是由一个茂环和一个铁原子组成的,具有独特的电子结构和化学性质。

二茂铁基聚合物因其优异的性能在材料科学领域引起了广泛的关注和研究。

本文将对二茂铁基聚合物的合成方法、结构特点以及应用领域进行全面、详细、完整和深入的探讨。

二茂铁基聚合物的合成方法
传统合成方法
1.金属有机框架合成法
2.溶液聚合法
3.气相聚合法
新兴合成方法
1.原子层沉积法
2.电化学聚合法
3.水热合成法
二茂铁基聚合物的结构特点
茂环结构
1.茂环的电子结构
2.茂环的稳定性
铁原子
1.铁原子的化学性质
2.铁原子的配位环境
聚合物链结构
1.聚合物链的排列方式
2.聚合物链的相互作用
二茂铁基聚合物的应用领域
电子器件
1.二茂铁基聚合物的导电性
2.二茂铁基聚合物的半导体性能
光电器件
1.二茂铁基聚合物的光吸收性能
2.二茂铁基聚合物的光电转换效率
传感器
1.二茂铁基聚合物的敏感性
2.二茂铁基聚合物的选择性
催化剂
1.二茂铁基聚合物的催化活性
2.二茂铁基聚合物的稳定性
结论
二茂铁基聚合物是一类具有特殊结构的聚合物材料,其合成方法多样,结构特点独特,应用领域广泛。

二茂铁基聚合物在电子器件、光电器件、传感器和催化剂等领域具有巨大的潜力。

随着研究的深入,相信二茂铁基聚合物会在未来的科学研究和工业应用中发挥重要作用。

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第37卷第12期 2009年12月华南理工大学学报(自然科学版Journal of South China University of Technology(Natural Science EditionV01.37No.12 December 2009文章编号:1000-565X(200912—0028—04含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为木任碧野施璐程志毓单化众李崇清童真(华南理工大学材料科学研究所,广东广州510640摘要:以3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯为母体,经与11一二茂铁基溴代十一烷进行亲核取代反应合成了3,4,5-三一(1l一二茂铁基十一烷氧基苯甲酸。

通过元素分析、核磁共振、傅里叶变换红外及紫外一可见光谱等对产物进行了表征,并利用循环伏安法、线性扫描伏安法、常规脉冲伏安法、计时电流法和计时电量法研究了产物的电化学行为,测定了其电化学参数.结果表明,该二茂铁基两亲分子在DMF溶液中具有良好的氧化还原可逆性, 是由扩散控制的可逆过程,且3个二茂铁基团之间没有强相互作用而显示等同的氧化还原活性.关键词:二茂铁;树形两亲分子;电化学行为中图分类号:061.25文献标识码:A树形分子化学是近20年来快速发展起来的一门新兴学科.由于树形分子具有结构可控、单分散和尺寸在纳米级别等重要特征,其已成为构筑超分子体系或其它高级结构的理想的纳米结构单元【l。

3J.二茂铁及其衍生物具有良好的可逆氧化还原活性,并且易于合成.二茂铁基功能化的树形分子将二茂铁独特的氧化还原特性与树形分子的特殊拓扑特征有机结合起来,有望成为具有独特的物理、光学、电化学、光化学以及催化性能的材料H弓J.若将反应活性官能团引入二茂铁基树形分子,则能进一步拓宽二茂铁基树形分子的应用领域,赋予其新的性能,如通过与聚合物进行超分子组装而产生液晶行为或者离子识别能力[6-8].目前关于这类树形分子的报道相对较少,文中以3,4,5.三羟基苯甲酸甲酯为母体与1l一二茂铁基溴代十一烷反应,经3,4,5一三(1l一二茂铁基十一烷氧基苯甲酸甲酯(I合成了一个新的含二茂铁基的树形两亲分子一,4,5.三.(11.二茂铁基十一烷氧基苯甲酸(Ⅱ,并对其溶液电化学性质进行了研究.合成路线如图1所示.图1化合物Ⅱ的合成路线Fig.1Synthetic route of compoundⅡ1实验1.1试剂与仪器11-二茂铁基溴代十一烷按文献[9]方法合成; 四丁基高氯酸铵按文献[10]方法合成;N,N.二甲基甲酰胺(DMF经分子筛浸泡过夜后减压蒸馏精制; 其他试剂为分析纯,直接使用.Hitachi UV-3010型紫外一可见光谱仪(日立公司;Bruker Venor 33型傅里叶变换红外光谱(FHR收稿日期:2008.09.22・基金项目:国家自然科学基金资助项目(50873037作者简介:任碧野(1965-,男,教授,博士生导师,主要从事功能高分子材料的研究.E-mail:mcbyren@ 万方数据第12期任碧野等:含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为仪(Bruker公司;Varian INOVA 500NB型核磁共振仪(Varian公司;Vario EL型元素分析仪(Elementar 公司;Autoflex III smart'fin型基质辅助激光解析串联飞行时间质谱仪(Bruker公司;CHI 660C型电化学工作站(美国CHI公司,测试采用三电极体系:玻碳电极(引mm为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,铂丝为对电极,KQ218超声波清洗器,加入 0.1mol/L四丁基高氯酸铵作为支持电解质,溶剂为 DlVIF,扫描范围为O~l V,实验在室温下进行. 1.23,4,5.三(11.二茂铁基十一烷氧基苯甲酸甲酯(I的合成将0.133g(O.723mm013,4,5-三羟基苯甲酸甲酯溶于20mL DMF中,然后再加入1g无水K2C03, 在氩气保护下将体系升温至80℃,缓慢滴加含有1g (2.385mmol,过量10%11-二茂铁基溴代十一烷的 DMF溶液,充分反应24h,反应结束后立即趁热过滤,收集并旋干滤液,得到黄色液体,再将产物用 CH:CI:溶解,再次过滤,收集并旋干滤液,将粗产物通过色谱柱提纯(洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯体积比为10:1,旋干,真空除去溶剂得到0.8349黄色液体I,收率为80%.其核磁共振分析结果如下:1HNlVIR(CDCl3艿:1.284—1.483[48H, (CH28],1.772(6H,Ar_—O—cH2一cH2,2.993 (6H,Fc——CH2,3.884(3H,Ar—七OOCH3, 3.995(6H,Ar_—m—CH2,4.047(27H,HFe, 7.255(2H,HAr.1.33,4,5.三(11.二茂铁基十一烷氧基苯甲酸(II的合成将19(o.834mm01化合物I溶于30mL无水乙醇中,在氩气氛围内将体系温度升至90℃,然后滴加含有0.5g(8.929mmol,过量1000%KOH的水溶液,保持体系均相反应8h,反应结束后将乙醇旋干,过滤并收集黄色固体,将其溶于20mL四氢呋喃 (THF 中,氩气保护下升温至80℃再滴加含0.33g (8.929mmol,过量1000%HCl的盐酸溶液,反应 1h后旋干有机相,过滤收集橙黄色固体,并用水充分洗涤至中性,真空干燥后得到0.8309黄色固体产物Ⅱ,收率为84%.其核磁共振、元素分析、质谱、红外光谱等分析结果如下:1HNMR(CDCl36:1.288一1.476[48H, (CH28],1.798(6H,Ar_-o—cH2——cH2,2.294 (6H。

Fc弋H2,4.017(6H,Ar_—O——CH2,4.065 (27H,life,7.313(2H,HAt;培CI、4MR(CDCl36:25.579,28.805,28.900,29.134,29.220,29.841,30.519,67.756,68.732, 69.442,73.050,90.906, 108.115。

123.089, 142.698,152.353,171.080;元素分析结果显示,C含量(质量分数,下同为70.88%,H含量为8.04%(c理论计算含量为 70.89%,H理论计算含量为8.02%;质谱分析结果表明m/z为1185.04(理论计算 m/z为1185;聊R(KBr,波数(cm。

1:3093,1392,817, l 105,l 052(Cp环,3200~2500宽峰,1433 (O—H,l 331(C—旬,1680(C—O;UV—Vis(CHCl3,波长:265nm,Cp环的兀一7c书电子跃迁.2结果与讨论2.1化合物Ⅱ的循环伏安测试化合物Ⅱ在DlVIF溶液中的循环伏安曲线如图 2所示.由图2可见,化合物在玻碳电极上有很好的电化学响应,在50~500mV/s的扫描速率范围内 (每隔50mV扫描一次,每次的循环扫描都只出现一对对称性很好的氧化还原峰,说明3个二茂铁基团之间没有强相互作用.随着扫描速率秽的增加,氧化电位E。

、还原电位E。

几乎不发生位移,电位差△E(△E=E。

一E。

在75—90mV的窄范围内,氧化电流峰值i,和还原电流峰值i。

都随扫描速率的增加而增大,可ip与i严的比值几乎不变,i妒:i印一1.图2化合物Ⅱ在DlVlF溶液中的循环伏安图 Fig.2Cyclic voltammograms of compound II in DIVlF solution将氧化峰电流峰值i。

对声作图,如图3所示. 由图3可见,i。

对庐呈现很好的线性关系,相关系数为0.9998.以上结果表明,化合物Ⅱ在溶液中的循环伏安行为是由扩散控制的可逆的氧化还原反应过程‘11-12].万方数据华南理工大学学报(自然科学版第37卷图3化合物Ⅱ在DMF中的峰电流与扫描速率的关系 Fig.3ip Vel限Ug VT‘of compound II in DMF solution 2.2电子转移数,l的确定为了确定电子转移数n,对化合物Ⅱ进行了线性扫描伏安法(LSV和常规脉冲伏安法(NPV测试,结果如图4所示.E~(a线性扫描伏安曲线(b常规脉冲伏安曲线图4化合物Ⅱ在DMF溶液中的伏安曲线Fig.4Voltammograms of compound11in DMF solution 在LSV图中,对于可逆体系其电子转移数rt和峰电势E,及半峰电势E昨满足方程:IEp-Ep,2l=2.20磊RT=56.5n一1(1 其中:R为普适气体常数(8.314J/(tool・K;T为绝对温度;F为法拉第常数(F=96487C/t001.将图 4(a中测得的E,和层昨代人方程则求得电子转移数,l=1.另外,若扩散控制极限区域内的E与lg[(i。

一 i/i]呈线性关系,则可通过式(2求得电--y.转移数n. 1/;一;、E=El/2—0.059÷lg l等l (2 ’‘ ~o /式中:“为扩散极限电流;i为即时电流.将图4(b中 E=0.350—0.500V的扩散控制极限区域内的E对 lg[(瓦一i/i]作图,如图5所示.由图5可见,两者呈较好的线性关系,拟合的线性方程为E=0.42589— 0.0660719[(id—i/i].根据式(2,求得电子转移数rt=1,即对应二茂铁基团上铁原子的单电子得失, 这表明3个二茂铁基团之间没有强相互作用.图5化合物II在DMF溶液中E与lg[(id—i/i]的关系 Fig.5E VelxU8lg[(id—i/i]of compound II in DMF solution 2.3扩散系数D的测定由于电极反应过程是受扩散控制,所以采用计时电流法和计时电量法,考察了化合物Ⅱ在电极表面的扩散系数(D,即施加一阶跃电位,记录i~t关系曲线和Q~t关系曲线,结果如图6所示.由Contrell方程:i(t:—nF—AD—-f广co+iI (3 (兀t2Q(f:2—n—FA丁co—D-rt÷+Qm (4 兀2其中:n=1;A为电极的面积,A=0.071cm2;Co为溶液本体浓度,co=1斗mol/cm3;D 为扩散系数,cm2/s; t为电极反应时间,s;i.和Q。

分别为双电层充电电流和充电电量.对图6中t=0.04一O.25s范围内的i、Q分别对 t一、声作图,结果如图7、8所示.由图7可知,在t为0.04~0.25s的范围内,i 与t一寺呈良好的线性关系,直线的斜率为1.17×10一,计算得D=O.92×10。

5cm2/s.同样,由图8可万方数据第12期任碧野等:含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为知,Q与£士呈良好的线性关系,直线的斜率为2.27×10一,计算得D=0.86×10’5cm2/s.二者非常吻合,D的平均值为0.89×10。

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