高三化学二轮复习有机合成与推断题专题复习

高三化学二轮复习有机合成与推测题专题复习
第 1 课时 常有有机物的查验与推测
一、最新考纲解读
综合应用各种有机化合物的不一样性质，进行差别、判定、分别、提纯有机物或推测未知有机物的构造。

二、解题思路点拔
牢牢抓住有机物构造特色
(特别是官能团 )，联合典型的 反响 、典型的 理化性质 、典型的 转变
．． ．．．． ．． 关系 、典型的 实验 、典型的 量变关系 等来设计查验方案或找寻推测的打破口。

．． ．． ．．．． 三、知识重点重组
1.掌握各种有机物的官能团的特色，理解其官能团的特色反响，依据物质性质推测分析其结 构和类型。

⑴能使溴水、酸性 KMnO 4 溶液退色的官能团有：
、 、
⑵能与 Na 反响放出 H 2 的官能团有： 、。

⑶ 能与 FeCl 3 溶液作用显紫色；
⑷能与 Na 2CO 3 溶液作用放出 CO 2 气体官能团为：
；
⑸ 与银氨溶液反响产生银镜，
或与新制的 Cu(OH) 2 碱性悬浊液作用产生红色积淀；
⑹
与少许稀碱溶液混淆， 滴加酚酞， 微热，使溶液红色变浅 (酯水解产生的
酸和碱发生中和反响 )。

注意：详细查验时操作有何要求，实验现象怎样？这些都是考察的重点。

2.有机推测题打破口的选择。

⑴占有机物的 物理性质 ，有机物特定的 反响条件 找寻打破口。

．．．． ．．．．
⑵占有机物之间的互相 衍变关系 找寻打破口。

．．．．
⑶占有机物 构造上的变化 ，及某些 特色现象 上找寻打破口。

．．．．．． ．．．．
⑷据某些特定 量的变化 找寻打破口。

．．．．
实例展现：⑴有机物的典型物理性质：
①常温呈气态的有机物有 ___________________ ；②有果香味且不溶于水的有机物是 ______；
③易溶于水的有机物有 _______________________ ；难溶于水的有机物有 _______________ ，
此中密度小于ρ (H 2O)的有 ____________，密度大于ρ (H 2O)的有 ____________。

⑵典型反响条件：
①醇和卤代烃的消去反响的条件分别是 __________________ 、 ________________________ ；
② ______________________________________________ 反响的条件为 NaOH 水溶液、加热； ③ 稀 H 2 SO 4/ 加 热 是 _______________________ 等 反 应 的 条 件 ； 浓 H 2SO 4
/加热是
_______________________ 等反响的条件；浓
H 2SO 4/170℃又是 _____________反响的条件。

R
光
（ ）
nC 6H 12O 6
______ 上的代替
2
④与 Br 2― Fe
⑤ (C 6H 10O 5 )n －
H
O ，△
6nC ＋ 5nH 2O
_____上的代替
（ ）
( ) 分子内脱水成烯（消去）
( )
常温
H 2O
⑦ HCOOH ＋ Cu(OH) 2――→ 蓝色积淀，少许溶解
⑧ R －X 与 NaOH － 水解成 R －OH
先常温 醇
HCOOH ＋Cu(OH) 2―――→ Cu 2O 红色积淀
后煮沸
△
消去成烯
⑨溴水或溴的 CCl 4
2
溶液—— __________________ ；⑩ H 、催化剂—— __________________ 。

⑶典型的衍变关系 ：
水解
酯化
卤代烃 水解 醇 氧化
R — X
代替 R —OH
复原
加成 消 加
消去
去
成
不饱和烃
醛 氧化 羧酸
R — CHO RCOOH
酯化 酯 水解
RCOOR
’
⑷特定的量的变化：
①烃和卤素单质的代替反响，被代替的H 和被耗费的 X 2
之间的数目关系： _______ ；
②不饱和烃分子与
H 2、 Br 2、 HCl 平分子加成时，碳碳双键、碳碳三键与无机物分子个数的
关系 ________；
③含－ OH 有机物与 Na 反响时，－ OH 与 H 2 个数的比关系： _________________ ；
④－ CHO 与 Ag 或 Cu 2O 的物质的量关系： ___________________________ ；
⑤ RCH 2OH →
RCHO
→ RCOOH
⑥ RCH 2OH ＋ CH 3COOH
→ CH 3COOCH 2R
浓 H 2SO 4
Mr
Mr － 2
Mr ＋ 14
Mr
Mr ＋ 42
＋ CH 3CH 2OH
→ RCOOCH 2CH 3 (酯基与生成水分子个数的关系：_________)
(7)RCOOH
24
浓H SO
Mr
Mr ＋28
四、精典题型示例
【例 1】可用于鉴识以下三种化合物的一组试剂是
(
)
O
OH
OCH 3
CH CH
COOH
O CCH 3
COOH
CH 2CH CH 2
乙酰水杨酸
丁香酚
肉桂酸
①银氨溶液②氯化铁溶液③溴的 CCl 4 溶液 ④ NaOH 溶液
A ．②与③
B ．③与④
C ．①与④
D ．①与②
【例 2】有机物 X 能在稀硫酸中发生水解反响，且能与
NaHCO 3 反响。

其变化以下图：
X
稀硫酸
B
O 2
D
NaOH 溶液
C 可发生银
C H O Br
△
Cu,△
6
9
4
A
镜反响
NaOH 溶液
⑴试写出 X 的构造简式
：
五、专题实战操练
1. 可用来鉴识已烯、甲苯、乙酸乙酯、乙醇、四氯化碳、苯酚溶液的一组试剂是
(
)
A ．氯化铁溶液、溴水
B ． Na 2CO 3 溶液、溴水
C ．酸性 KMnO 4 溶液、溴水
D ．酸性 KMnO 4 溶液、 FeCl 3 溶液
2. 某有机物 X ，经过右图所示变化后可在必定条件合成乙
氧化
酸乙酯。

则有机物 X 是()
加氢
Z
Y X
A ． C 2H 5OH
B ．
C 2H 4
C ． CH CHO
D ． CH COOH
3
3
CH COOCH CH
3
3 2
3. 现有分子式均为 C 3H 6O 2 的四种有机物 A 、B 、C 、D ，且分
子中均含有甲基， 把它们分别进行以下实验以鉴识之，其实验记录以下：
NaOH 溶液 银氨溶液 新制 Cu(OH) 2
金属钠 A 中和反响 ———— 溶解
产生氢气 B ——— 有银镜 加热后有红色积淀 产生氢气 C
水解反响 有银镜 加热后有红色积淀
———— D
水解反响
————
———
————
则 A 、B 、C 、D 的构造简式分别为 A ：____________ ，B___________ ，C_________ ，D_________ 。

4. （ 08 年西城）有机物 A 可发生以下转变，此中 C 能与 FeCl 3 溶液发生显色反响。

A
稀硫酸 △ C H O
4
反响①
9 8
B
C 2H 5OH 浓硫酸
E
相对分子质量： 60
反响②
NaHCO 3
C
反响③
D
（ 1）化合物 A 是一种邻位二代替苯，此中一个代替基是羧基，则 A 的构造简式是
______________________________ 。

（ 2）反响①、②都属于代替反响。

代替反响包含多种种类，此中①属于 ___________ 反响，
②属于 ___________反响。

（ 3）反响③的化学方程式是 ___________________________________________________ 。

（ 4）与 A 拥有同样官能团（— COOH 和— COO —）的 A 的同分异构体好多，请写出此中三种 邻 位 二 取 代 苯 的 结 构 简 式 _________________ ， __________________ ， ___________________ 。

5. （ 08 北京顺义） 以下图中 A 、B 、C 、D 、E 均为有机化合
物。

已知： C 能跟 NaHCO 3 发生反响；
Ｃ和Ｄ的相对分子质量相等，且
E 为无支链的化合物。

（ 1） C 分子中的官能团名称是______________；
化合物 B 不可以发生的反响是（填字母序号）：
．．
a 加成反响
b 代替反响
c 消去反响
d 酯化反响
e 水解反响
f 置换反响
（ 2）反响②的化学方程式是__________________。

（ 3）反响②实验中加热的目的是：
Ⅰ .；
Ⅱ .。

（ 4） A 的构造简式是 __________________。

（ 5）同时切合以下三个条件的 B 的同分异构体的数目有个。

．．
Ⅰ . 含有间二代替苯环构造Ⅱ . 属于非芬芳酸酯Ⅲ. 与 FeCl3溶液发生显色反响。

写出此中随意一个同分异构体的构造简式。

（ 6）常温下，将 C 溶液和 NaOH 溶液等体积混淆，两种溶液的浓度和混淆后所得溶液的pH 以下表：
实验编号 C 物质的量浓度 (mol ·L-1 )NaOH 物质的量浓度 (mol ·L-1)混淆溶液的 pH m0.10.1pH ＝ 9
n0.20.1pH ＜ 7
从 m 组状况分析，所得混淆溶液中由水电离出的c(OH －－1 )＝mol ·L。

n 组混淆溶液中离子浓度由大到小的次序是。

6.（ 08 北京模拟）有机物 A （C10H 20O2）拥有兰花香味，可用作香皂、洗发香波的芬芳给予剂。

已知：
① B 分子中没有支链。

② D 能与碳酸氢钠溶液反响放出二氧化碳。

③ D、E 互为拥有同样官能团的同分异构体。

E 分子烃基上的氢若被Cl 代替，其一氯代物只有
一种。

④ F 能够使溴的四氯化碳溶液退色。

（ 1） B 能够发生的反响有（选填序号）。

①代替反响②消去反响③加聚反响④氧化反响
（ 2） D、 F 分子所含的官能团的名称挨次是_________________、 _______________。

（ 3）写出与 D 、E 拥有同样官能团的同分异构体的可能构造简式：
__________________________________________________________________ 。

（ 4） E 可用于生产氨苄青霉素等。

已知 E 的制备方法不一样于其常有的同系物，据报导，可由2—甲基— 1—丙醇和甲酸在必定条件下制取E。

该反响的化学方程式是
__________________________________________________________________________ 。

（5）某学生查验 C 的官能团时，取 1mol/LCuSO 4溶液和 2mol/LNaOH 溶液各 1mL ，在一支洁净的试管内混淆后，向此中又加入0.5mL40% 的 C，加热后无红色积淀出现。

该同学实验失败
的原由可能是 ___________。

（选填序号）
①加入的 C 过多②加入的 C 太少
第 2 课时有机合成
一、最新考纲解读
组合多个化合物的化学反响，合成拥有指定构造的有机产物。

二、解题思路点拔
1．合成原则：
①原料价廉，原理正确；②路线简捷，便于操作，条件适合；③易于分别，产率高。

2．解题思路：
①分析要合成的物质 (目标分子 )，选择原料、路线 (正向、逆向思想，联合题给信息 ) ；②合理
的合成路线由什么基本反响达成，目标分子骨架确实定；③目标分子中官能团引入。

3．合成的方法：
①辨别有机物的类型，含何官能团，它与何知识信息有关；
②据现有原料，信息及反响规律，尽可能合理把目标分子分红若干片断 ,或追求官能团的引入、变换，保护方法或想法将各片断拼接衍变；
③正逆推，综合比较选择最正确方案。

三、知识重点重组
1．官能团的引入：
引入官能团有关反响
羟基 -OH
卤素原子（－X ）
碳碳双键C=C
醛基 -CHO
羧基 -COOH
酯基 -COO-
此中苯环上引入基团的方法：
2．官能团的除去和转变：
官能团有关反响官能团有关反响
羟基 -OH醛基-CHO
卤素原子（－ X ）羧基-COOH
碳碳双键酯基 -COO-
3．有机合成中的成环反响
种类方式
酯成环（— COO —）二元酸和二元醇的酯化成环
酸醇的酯化成环 醚键成环（—
O —）
二元醇分子内成环
二元醇分子间成环
肽键成环
二元酸和二氨基化合物成环
氨基酸成环
不饱和烃
单烯和二烯
(4)合成路线的选择
①一元合成路线： R －CH
CH 2HX
→卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯
X 2 X
X
OH OH
②二元合成路线： →
|
| → |
|→二元醛→二元羧酸→酯 (链
CH 2＝CH 2
CH 2－CH 2
CH 2－ CH 2
酯、环酯、聚酯 )
③芬芳族化合物合成路线：
CH 3 →
CH 2Cl → CH 2OH →
CHO →
COOH →芬芳酯
四、精典题型示例
【例 1】有以下一系列反响，终产物为草酸。

光 NaOH ，醇 Br 2
NaOH
O 2，催化剂 O 2，催化剂
A
Br 2 → B
△ → C → D H 2O →E
△ → F △
→ HOOC －COOH
已知 B 的相对分子质量比 A 大 79，请推测用字母代表的化合物的构造简式：
C 是
；
F 是。

OH
O
【例 2】已知 R CH R'适合的氧化剂 R C R' (注： R ， R'为烃基 )。

A 为有机
合成中间体，在必定条件下发生消去反响，可能获得两种互为同分异构体的产物，此中的一种 B
可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。

A 能发生以下图的变化。

E
能使溴水退色
银氨溶液
不发生银镜反响
适合的
B
A(C 4H 8O 2)
C
复原剂
消去
含有
无酸性
H 2/Ni
必定条件
适合的
F
一个甲基
不可以水解
D
氧化剂
试回答
(1)写出切合下述条件 A 的同分异构体的构造简式 (各任写一种 )：
a ．拥有酸性＿＿＿＿＿＿＿＿；
b ．能发生水解反响＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

(2)A 分子中的官能团是，D 的构造简式是。

(3)C → D 的反响种类是， E→ F 的反响种类是。

A ．氧化反响B．复原反响C．加成反响D．代替反响
(4)写出化学方程式： A → B。

(5)写出 E 生成高聚物的化学方程式：。

(6)C 的同分异构体C1与 C 有同样的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出 C2的构造简式：。

【例 3】(06年·北京理综卷 ) 有机物 A 为茉莉香型香料
银氨溶液酸化
Br 2→C
A→→ B(C H
4141822
(1)A 分子中含氧官能团的名称_______________________.
(2)C 的分子构造可表示为 (此中 R 和 R’代表不一样的烃
基 )
A 的化学式是 ___________,A 能够发生的反响是____________________( 填写序号字母 ).
a.复原反响
b.消去反响
c.酯化反响
d.水解反响
(3)已知含有烃基 R 的有机物 R-OH 与浓溴水反响产生的白色积淀，则含有烃基R’的有机物
R’-OH 类型属于 _______________。

(4)A 分子构造中只有一个甲基， A 的构造简式是 _____________________.
(5)在浓硫酸存在下， B 与乙醇共热生成化合物 C H O的化学方程式是
16222
______________________________________________________________________________.
(6)在 A 的多种同分异构体中，分子构造中除烃基R’含有三个甲基外，其余部分均与A 同样
的有 ___________种。

【例 4】（ 09 年北京崇文）某有机物 A 只含 C、H、O 三种元素，可用作染料、医药的中间体，拥有抗菌、祛痰、平喘作用。

A 的蒸气密度为同样状况下氢气密度的77 倍，有机物 A 中氧的质
量分数约为 41.6%，请联合以下信息回答有关问题。

① A 可与 NaHCO 3溶液作用，产生无色气体；
② 1 mol A 与足量金属钠反响生成H2 33.6L（标准状况）；
③ A 可与 FeCl3溶液发生显色反响；
④ A 分子苯环上有三个代替基，此中同样的代替基相邻，不一样的代替基不相邻。

请回答：
（ 1）A 的分子式是 ________________ ；A 中含氧官能团的名称是 ____________________ 。

A + NaHCO 3（溶液）：。

（ 3）已知：
ⅰ .—ONa + CH3I—OCH3+ NaI
ⅱ .—OCH3 + HI—OH+CH3
I
O
ⅲ .
KMnO 4（ H+）
C OH — CH3
有机物 B 的分子式为C7H 8O2，在必定条件下，存在以下转变，可最平生成 A ：
请回答：
①反响Ⅱ的化学方程式是。

②上述转变中，反响Ⅰ、Ⅱ两步的作用是。

③ B 可发生的反响有（填字母）。

a. 代替反响
b. 加成反响
c. 消去反响
d. 水解反响
（ 4）芬芳族化合物 F 与 A 互为同分异构体，可发生银镜反响， 1 mol F 可与含 3 mol 溶质的NaOH溶液作用，其苯环上的一卤代物只有一种。

写出切合要求的 F 的一种可能的构造简
式。

五、专题训练
1. （ 08 海淀一模） A 为药用有机物，从 A 出发可发生以下图所示的一系列反响。

已知 A 在必定条
件下能跟醇发生酯化反响，A分子中苯环上的两个代替基连在相邻的碳原子上； D 不可以跟NaHCO 3溶液反响，但能跟NaOH 溶液反响。

请回答：
（ 1）A 转变为 B、 C 时，波及到的反响种类有______________、 _______________ 。

（ 2）E 的两种同分异构体Q、 R 都能在必定条件下发生银镜反响，R 能与 Na 反响放出H2，而 Q 不可以。

Q、 R 的构造简式为 Q__________________ 、 R______________________ 。

（3）D 的构造简式为 __________________ 。

_____________________________________________________________________ 。

（ 5）已知：酰氯能与含有羟基的物质反响生成酯类物质。

比如：。

写出草酰氯（分子式C2O2Cl 2，分
O Cl
子构造式： C C）与足量有机物 D 反响的化学方程式
Cl O
________________________________________________________________________ 。

（ 6）已知：
请选择适合物质设计一种合成方法，用邻甲基苯酚经两步反响合成有机物 A ，在方框中填写有机物
的构造简式。

有机物 A （邻甲基苯酚）
（中间产物）
2.（ 08 海南卷） A 、B 、C、D 1、D 2、E、 F、G、 H 均为有机化合物，请依据以下图示回答以下问题。

(1)直链有机化合物 A 的构造简式是 _________________________ ；
(2)①的反响试剂和反响条件是____________________ ；
(3)③的反响种类是_______________________________ ；
(4)B 生成 C 的化学方程式是_______________________________ ；
D 1或 D2生成
E 的化学方程式是_____________________________ ；
(5)G 可应用于医疗、爆破等，由 F 生成 G 的化学方程式是_________________ 。

3.（ 08 天津卷）某天然有机化合物 A 仅含 C、 H 、O 元素，与 A 有关的反响框图以下：
(1 ）写出以下反响的反响种类：
S→A 第①步反响 ___________________ ， B →D_______________________________ 。

D→ E 第①步反响 ___________________ ， A → P____________________________ 。

(2 ）B 所含官能团的名称是_______________ 。

(3 ）写出 A 、 P、 E、 S 的构造简式
A ：＿＿＿＿＿、P：＿＿＿＿、 E：＿＿＿＿＿、S：＿＿＿＿＿＿。

(4）写出在浓H2SO4存在并加热的条件下，F与足量乙醇反响的化学方程式
______________________________________________________________ 。

(5 ）写出与 D 拥有同样官能团的 D 的全部同分异构体的构造简式_______________________ 。

4.三十烷醇是一种优秀的植物生长调理剂，有促使种子萌芽，促使植物根系的发育生长和叶绿素的
合成等多种功能。

工业上以十二二酸为原料合成的过程以下：
O
SOCl2O
Cl + HOSOCl
O必定条件
R C OH R C
；R
C R'
+ H2R－ CHOH－ R'
已知：(R，R’均代表烃基 )
HOOC(CH2)10① A 2 1025SOCl 2(C18H 37)2Zn
COOH ―――――—→ HOOC(CH )COOC H ―――――—→ B ―――――—→
浓硫酸△②③
C
O④D⑤
‖－－→3 2 28
COOH ―――――—→ CH3(CH 2)28CH 2OH
CH(CH)－C－ (CH )COOH CH (CH )特定条件
217
3 2 10
请回答以下问题：
⑴写出物质 A 、 B 的构造简式、。

⑵若反响④是经过若干个反响达成的，请设计由C→ D 的转变门路 (用化学方程式表示 )
5.有机物 E 和 F 可用作塑料增塑剂或涂猜中的溶剂。

它们的相对分子质量相等，可用图所示方
法合成：
高温液相氧化
催化剂B
[O]
CH3CH2Cl
NaOH 水溶液
A
属X反响硫酸硫酸
CH3CH2Cl E
△F
[O][O]△
CH2CH 2D
CH 3CHO
催化剂
催化剂
＋H 2O，催化剂G
反响流程图
⑴请分别写出 A ＋D → E 和 B＋ G→F 的化学方程式：
A ＋ D→ E：_____________________________________________________________
B＋ G→F： ______________________________________________________________
⑵ x 反响种类是，x反响的条件是。

⑶ E 和 F 的互相关系是(选填以下选项的编号)
①同系物②同分异构体③同一种物质④同一类物质
6. 天然气化工是重庆市的支柱家产之一，以天然气为原料经以下反响路线可得工程塑料PBT 。

O
碱OH
+
已知：RC C H R'C R''R为烃基或H)
C C C R''(R,R',R''
R'
（ 1）B 分子构造中只有一种氢、一种氧、一种碳，则 B 的构造简式是；B 的同分异构体中与葡萄糖拥有近似构造的是.（写构造简式）
（ 2） F 的构造简式是； PBT 属于类有机高分子化合物 .
（3）由 A 、D 生成 E 的反响方程式为 ______________________ ，其反响种类为 ___________.
（4）E 的同分异构体 G 不可以发生银镜反响，能使汾水退色，能水解且产物的碳原子数不等，
则 G 在 NaOH 溶液中发生水解反响的化学方程式是.
7. 金刚甲烷、金刚乙胺等已经同意用于临床治疗人类禽流感。

CH(NH 2)CH 3
金刚甲烷、金刚乙胺和达菲同样已获得宽泛使用。

⑴金刚乙胺、别名α－甲基－金刚烷甲基胺，其化学构造简式如右图所示，其分子式为： ______。

专心爱心专心
⑵金刚乙胺是金刚乙烷的衍生物，金刚乙烷有好多衍生物，它们能够互相衍变。

以下图就是它的部分衍生物互相衍变图。

A NaOH ，乙醇→
B Br 2→
C NaOH ，水→D→E→F
△
G NaOH ，水→H
氧化
经检测发现， E 分子中有两个 C O 键，但与新制 Cu(OH) 2反响得不到红色积淀； 1mol F 与足量的钠完整反响生成22.4L 气体 (标况下 )； H 拥有酸性，且分子式中比F少 1个O。

据此
回答以下问题： (可用“ R”表示)
①写出 D、 H的构造简式： D____________________； H_____________________。

②写出 C→ D的化学方程式： ______________________________________________________ ；A→B、 E→ F 的反响种类分别为：________________ 、 _________________ 。

③金刚乙烷在必定条件下，可发生氯代替，其一氯代替物有几种：_____________ 。

2 52
浓硫酸 2 5
O－NO 22
8.已知：CHOH＋HO－NO(硝酸)―――→CH(硝酸乙酯)＋HO；
不稳固，自动失水
RCH(OH) 2―――――――――――――→RCHO ＋H 2O 现有含 C、H 、O 的化合物 A ～E，此中 A 为饱和多元醇，其余有关信息已注明在以下图所示的方框内。

D
Mr ＝ 90
B乙酸A硝酸、浓硫酸C
Mr ＝ 218浓硫酸，加热Mr ＝ 92Mr ＝ 227
部
分
氧
化
E
能发生银镜反响
回答以下问题：
⑴A 的分子式为： ________________________
⑵写出以下物质的构造简式：B：_______________； D_____________________
⑶写出以下反响的化学方程式和反响种类：
A→ C： _________________________________________ ，反响种类： ________________ ；
A→ E： _________________________________________ ，反响种类： ________________ ；
⑷工业上可经过油脂的皂化反响制取A，分别皂化反响产物的基本操作是___________、_______。

专心爱心专心
参照答案第一课时
【例 1】A
【例 2 】⑴ BrCH 2CH2COOCH2CH2COOH
△⑵ OHC-CH 2COONa ＋ 2 Ag(NH 3)2OH －→
NaOOC-CH 2 COONH 4＋ 2Ag ↓＋ 3NH 3＋ H2O
1.C
2.C
3.CH 3CH 2COOH HOCH 2CH2CHO 或 CH3CH(OH)CHO HCOOC 2 H5 CH3COOCH 3
COOH
4. （1）OOCCH 3（ 2）水解；酯化
COOH COONa
（ 3）OH3OH22
↑+NaHCO →+ H O+CO
（4），，
5.（ 1）羧基； e
（ 2） CH3COOH + CH 3CH 2CH 2OH CH 3COOCH 2CH2CH3 + H 2O
（ 3）①加速反响速率
②实时将产物乙酸丙酯蒸出，以利于均衡向生成乙酸丙酯的方向挪动
（4）
（2 分）
或
（5）4 ；
⑹ 10-53-++-
)
c(CH COO )>c(Na)>c(H)> c(OH
6.⑴①②④（ 2）羧基、碳碳双键
（5）③
专心爱心专心
第２课时
【例 1】 CH 2＝CH 2 OHC － CHO
分析：先正向思虑：由
A →
B 知， B 中含有 Br 原子， B 的相对分子质量较 A 大 79，则 B 含 一个 Br 原子；由 B →
C 是消去反响形成双键；而 C →
D →
E →
F 则挨次为加成形成卤代烃、水解
转变为二元醇、氧化引入醛基形成二元醛。

再逆向思虑：由
F → HOOC － COOH ，则 F 为 OHC －
CHO 。

O 【例２】 依据题意得 A(C 4H 8O 2 )无酸性，说明无－
||
COOH ，不可以水讲解明无 － C －O － ，能
与银氨溶液反响说明有－ CHO ，在必定条件下能发生消去反响， 可能获得两种互为同分异构体的
产物，且获得的 B 中含有一个甲基， 则 A 的构造简式为
CH 3CHCH 2CHO ，B 为 CH 3CH ＝ CHCHO ，
|
OH
CH 3CHCH 2 COOH CH 3 CHCH 2COOH
O
C 为
| ， |
氧化得 D
||
，CH 3CH ＝ CHCHO 经
OH
OH
(CH 3CCH 2COOH)
催化加氢得 F(CH 3CH 2 CH 2CH 2OH) ，E 分子中仍含有碳碳双键，但无－
CHO ，则 E 的构造简式为
CH CH ＝CHCH OH ，E 在必定条件下与
H 发生加成 (复原 )反响得 F 。

C 的同分异构体 C 与 C 有
3
2
2
1
同样的官能团 (－ OH 、－ COOH) ，在必定条件下脱去
2 分子水形成含有六元环的酯，知足此条件
CH 3 3 2
|
CH CH CHCOOH 的 C 1 有 2种：H 3C － C －COOH 或
| ， 生成的 C 2 也有 2 种。

其余问题按题给要
|
OH
OH
求即可解答。

CH C
CHO
CH 2
CH
CH 2
CH
CH
【例 3 】⑴醛基⑵ C 14H 18O a ⑶醇 ⑷
2
2
3
⑸
CH
C COOH
CH CH CH
CH
CH 3
浓硫酸
2
2
2
2
＋
HO-C 2H 5
△
CH
C COOC 2H 5
CH CH CH
CH
CH 3
＋H 2O ⑹3
2
2
2
2
分析：题目给出的转变关系为： A 能与银氨溶液反响，产物酸化获得的有机物 B 能与溴的四 氯化碳溶液反响生成 C ；而 C 的分子为 C 14H 18O 2 Br 。

从上述转变关系能够得出：
有机物 A 中含有
一个醛基 ( － CHO) 和一个碳碳双键 (C ＝ C)； B 的分子式为 C 14H 18O 2 。

从而推出 A 的分子式为 C 14H O ，以计算能够得出有机物 A 的不饱和度为 6.因为 A 中含有一个醛基和一个碳碳双键，其
18
不饱和度各为 1，所以整体不饱和度还差 4，可推测 A 中可能含有苯环，依据含有 R 的有机物 R
－ OH 能与溴水反响产生白色积淀，说明
R －为苯基 (
)。

则 R ’－为烷烃基 C 5H 11－ ,因为 A 的
专心 爱心 专心
分子构造中只有一个甲基，所以
R ’－构造为－ CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 。

故 A 的构造简式为
CH C
CHO
CH 2
CH 2
CH 2
CH 2
CH 3。

最后一问 A 的同分异构体的种数，依据题目的要求，实
际是找 R ’－ (C 5H 11－ )的含有三个甲基的构造种数。

【例 4】（ 1）C 7H 6O 4 羟基、羧基
（ 2）
O O
C OH C ONa
+ NaHCO 3 —OH +H 2O+CO 2↑
— OH
OH
OH
CH 3
CH 3
（ 3）
①
+
3
— ONa 2CH I
—OCH 3 + 2 NaI
ONa
OCH 3
② 保护酚羟基，防备其被氧化，若酚羟基被氧化，则不可以按要求获得 A ③ a 、 b
（ 4）
专题训练
1、（ 1）代替反响（或水解反响） 、中和反响
（ 2） HCOOCH
3
HOCH CHO （ 3）
COONa 2
OH
O
（ 4）
O C CH 3
ONa + CH 3COONa
+ 2H
2O
COOH + 3NaOH
COONa
O
O O
Cl
COONa O C
CO
（5）C
C
或
+
+ 2HCl
2
Cl
O
OH
COONa NaOOC
专心 爱心 专心
OH O
（ 6）O C CH3
CH3CH
3
２．（ 1）CH 2=CH — CH3(2） Cl2、高温(3）加成反响(4） CH 2=CH — CH 2Cl +Br 2CH2Br — CHBr — CH 2Cl
(5)
3.分析： F 能与 NaHCO
3反响，说明 F 为羧酸，经过G 的化学式 (C H O Na )可知， F 为二元酸，
4442
分子式为 C4H 6O4，因为分子中含有二个－ COOH ，节余部分为C2H4，联合 B 转变为 F 是发生加成反响，说明 C2H4是按－ CH2－CH2－连结的，所以 F 的构造简式为 HOOC －CH2－ CH 2－ COOH ，若 B 含有 C＝ C，则 B 的构造简式为：
Cl
HOOC － CH=CH － COOH ，S 的构造简式为：HOOC － CH －CH，A 的构造简式为：
2 －COOH
OH
HOOC－CH－CH2－COOH
，其相对分子质量为 134，与题意符合，所以 B 中不行能含有碳碳三键， B 转变为 C 是与 Br 2发生加成反响， D 转变为 E 发生的是消去反响，能够经过 D 、E 的相对分子质量获得印证。

答案：（ 1）代替（水解）反响；加成反响；消去反响；酯化（代替）反响。

(2）碳碳双键羧基(3） A ：HOOCCHOHCH 2COOH
P：E： HOOC C≡ CCOOH S： HOOCCHClOHCH 2COOH (4）+2C 2H5OH+2H 2O
专心爱心专心
(5） HOOCCBr 2CH2COOH
O
4、⑴ C2H5OH Cl － C－(CH 2)10COOC 2H 5
O OH
‖必定条件｜
⑵① CH 3(CH 2)17C(CH 2)10COOH ＋ H2――――→ CH 3(CH 2)17CH(CH 2)10COOH
OH
｜浓硫酸
②CH 3(CH 2) 17CH(CH 2)10COOH ―――――—→ CH 3(CH 2 )16－ CH ＝ CH － (CH 2)10COOH ＋ H2O
△
OH
｜浓硫酸
)9COOH ＋ H 2O ] [或 CH 3(CH 2)17CH(CH 2 )10COOH ―――――—→ CH3(CH 2)17－ CH＝ CH－ (CH 2
△
催化剂
③ CH 3(CH 2) 16－ CH＝ CH－ (CH 2 )10COOH ＋ H2――――→CH 3(CH 2)28COOH
⑶代替反响 (或酯化反响 )；加成反响 (复原反响 )
分析：⑴反响①是酯化反响，依据产物易得 A 为乙醇；依据题给信息， B 的构造简式也不难得出。

⑵依据题给信息，能够先把 C 中的羰基加氢复原成羟基，再消去羟基并进一步加氢复原即
可获得 D．
５、⑴HOCH2－
浓硫酸
－－ CH 2OH ＋ 2CH 3COOH ―――――—→ CH 3COOCH 2－
△
CH OOCCH＋ 2H O； HOOC －浓硫酸－
－ COOH ＋ 2C H OH ―――――—→ C H OOC －23225△25
COOC H ＋ 2H O ⑵代替，光照；⑶②④
252
6、分析：（1）由甲醇与 O2在 Cu 作催化剂的条件下反响生成HCHO ，其分子式为 CH 2O，与 B
的化学式对比恰巧是HCHO 的 3 倍，联合 B 分子构造中只有一种氢、一种氧、一种
碳，能够判断， B 是 3 分子 HCHO 发生了加成反响，其构造简式见答案。

(2）依据题上的信息， D 必然为炔烃，依据 F 和 HCHO 的化学式中所含的 C 个数可知， D 必定为乙炔， E 的构造简式为： HO － CH 2－ C≡ C－CH 2－ OH ， F 的构造简式为： HO
— CH2— CH2— CH2— CH 2— OH ，F 为二元醇，与二元酸发生的是酯化反响，所以 PBT
为聚酯类物质。

(4） E 的分子式为 C4H6O2， G 在 NaOH 溶液中发生水解反响，说明G 为酯，由饱和的一元酯的通式可知， G 中含有一个 C=C ，G 不可以发生银镜反响，说明 G 不是甲酸某酯，所
以 G 的构造简式为 CH 2=CH － COOCH 3。

答案：（ 1）。

专心爱心专心
(2)HO — CH 2— CH 2— CH 2— CH 2— OH；酯（或聚酯）。

(3） HC ≡ CH+2HCHO 碱32
HOCH C≡ CCH OH；加成反响。

(4） CH 2= CH— COOCH 3+NaOH CH 2=CH — COONa+CH 3OH。

7、⑴ C12H 21N⑵① R－ CHOH-CH 2OH R－ CH2COOH；② R－ CHBr － CH 2Br ＋ 2NaOH →2NaBr ＋R-CHOH-CH 2OH; 消去反响、复原反响；③ 5 种
O
CHO C CH CHO CHOH2
CHO C O 3
CHOH C O
8、⑴ C3H8 O3⑵
CH3
、
CHO C
O或
CH
CH2OH CH2OH 23
CH2OH CH2ONO2
⑶CHOH
＋ 3HO－ NO2
浓硫酸
CHONO
2
―――→2酯化反响；
＋3H O
CH2OH CH ONO
22
CH OH
2CHO
催化剂
CHOH＋2H2O氧化反响⑷盐析过滤CHOH＋ O
2――――――→
CH OH△
CHO
2
专心爱心专心。