苯酚和乙醛

苯酚
1．复习重点
1．苯酚的结构特点及与醇结构的区别；
2．苯酚的物理性质、化学性质、检验方法及用途。

2．难点聚焦
一、乙苯酚分子结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连
物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、
常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。

但易溶于有机溶剂。

苯酚的官能团是羟基—OH，且与苯环直接相连，二者相互影响，因此苯酚的性质比乙醇活泼。

二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连
【6-3】【6-4】
1·弱酸性——比H
2
CO
3
弱，不能使指示剂变色，又名石炭酸。

C6H5OH C6H5O—+H+
C6H5OH +NaOH→C6H5ONa +H2O
C6H5ONa+CO2+H2O →C6H5OH+NaHCO3（强调不能生成Na2CO3）
2
·
取代反应—常于苯酚的定性检验和定量测定
※
3·显色反应——苯酚溶液遇FeCl 3显紫色 3．例题精讲
例1、A 、B 、C 三种物质分子式为C 7H 8O ，若滴入FeCl 3溶液，只有C 呈紫色；若投入金属钠，只有B 没有变化。

在A 、B 中分别加入溴水，溴水不褪色。

(1)写出A 、B 、C 的结构简式：A_________，B_________，C_________ (2)C 的另外两种同分异构体的结构简式是：①_________，②_________ 例2、怎样除去苯中混有的苯酚?
例3、下列物质久置于空气中，颜色发生变化的是 ( ) A.32SO Na B.苯酚 C.2NaO D.CaO
例4、漆酚是生漆的主要成分，黄色，能溶于有机溶剂中。

生漆涂在物体表
面，能在空气中干燥转变为黑色漆膜，它不具有的化学性质为( ) A.可以燃烧，当氧气充分时，产物为CO 2和H 2O
B.与FeCl 3溶液发生显色反应
C.能发生取代反应和加成反应
D.不能被酸性KMnO 4溶液氧化
例5、丁香油酚的结构简式如上, 该物质不具有的化学性质是( ) ①可以燃烧 ②可以跟溴加成 ③可以被酸性4
KMnO
溶液氧化 ④可以与3
NaHCO
溶液反
应 ⑤可以跟NaOH 溶液反应 ⑥可以在碱性条件下水解 A ．①③ B ．③⑥ C ．④⑤ D ．④⑥ 4．实战演练
一、选择题
1.在实验室要从煤焦油中提取少量苯酚需要用到的试剂合适的是 A.浓溴水、NaOH 溶液 B.CO 2气体、NaOH 溶液 C.酒精
D.NaOH 溶液、稀HCl
2.下列物质久置于空气中发生颜色改变的是 ①绿矾②氢氧化亚铁③碘化钾④苯酚⑤过氧化钠 A.①③ B.③④ C.①②⑤
D.①②③④⑤
3.下列有关苯酚的叙述中，错误的是
A.纯净的苯酚是粉红色的晶体，70℃以上时，能与水互溶
B.苯酚是生产电木的单体之一，与甲醛发生缩聚反应
C.苯酚比苯更容易发生苯环上的取代反应
D.苯酚有毒，不能配制洗涤剂和软药膏 4.下列化学方程式中不正确的是 A.CH 3CH 2CH 2OH ＋HBr
−→
−∆CH 3CH 2CH 2Br ＋H 2O
5.下列叙述正确的是
A.苯中少量的苯酚可先加适量的浓溴水，使之生成三溴苯酚，再过滤除去
B.将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶解，冷却到50℃形成悬浊液
C.苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，但可以与碳酸氢钠反应放出CO 2
D.苯酚也可以和硝酸进行硝化反应
6.要从苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，有以下8种可供选择的操作：①蒸馏；②过滤； ③静置分液；④加入足量金属钠；⑤通入足量CO 2；⑥加入足量的NaOH 溶液；⑦加入乙酸和浓硫酸混合液加热；⑧加入足量的三氯化铁溶液，其中合理的操作顺序是
A.④⑤③
B.⑦①
C.⑧②⑤③
D.⑥①⑤③
二、非选择题
1.现有①苯；②甲苯；③氯苯；④苯酚；⑤乙烯；⑥乙醇。

其中： (1)能和金属钠反应放出氢气的有
(2)能和NaOH 溶液反应的有 (3)常温下能和溴水反应的有 (4)可以从煤焦油里提取的有 (5)少量掺在药皂中的是 (6)用于制取TNT 的是
(7)能使酸性KMnO 4溶液褪色的是
2.某芳香族化合物经分析含有C 、H 、O 的质量分数分别为78．7％，8．2％，13．1％。

如果该有机物只含一个氧原子，则该化合物的化学式为：
(1)如果该有机物具有两个甲基，且它遇FeCl 3溶液会变为紫色，这样的结构共有种；如果它遇到FeCl 3溶液不会变色，这样的结构共有种。

(2)如果该有机物只有一个甲基，且它遇FeCl 3溶液会变成紫色，这样的结构共有种；如果它遇FeCl 3不会变色，这样的结构共有种。

(3)如果该有机物没有甲基，则它遇FeCl 3溶液紫色，这样的结构共有种。

3.芳香烃A 在通常状况下是一种无色难溶于水的液体，A 既不能使溴水褪色，又不能使酸性KMnO 4溶液褪色。

A 能与液溴在铁粉催化下生成有机物C 。

A 与足量氢气在催化剂和加热条件下生成化合物D ，D 在一定条件下被氧化成一种白色固体E ，E 的分子式为C 6H 10O 4。

化合物B 是煤焦油的分馏产物之一，它是无色晶体，能与浓溴水反应生成白色沉淀F 。

在催化剂和加热条件下B 也能与足量氢气反应生成化合物G ，G 在一定条件下也能氧化生成E 。

试回答下列问题：
(1)用化学方程式表示下列过程： A −→−C ： B −→−G ：
(2)指出下列反应类型： A −→−D ；B −→− F
(3)写出下列有机物的结构简式： DE
乙醛醛类
1．复习重点
1．乙醛的结构、物理性质和化学性质； 2．银镜反应的操作要点和反应原理； 3．醛类的结构及性质、相关计算。

2．难点聚焦
乙醛
1．乙醛的分子组成与结构
乙醛的分子式是O H C 42，结构式是，简写为CHO CH 3。

注意 对乙醛的结构简式，醛基要写为—CHO 而不能写成—COH 。

2．乙醛的物理性质
乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度小于水，沸点为C
8.20。

乙醛易挥发，易燃烧，能与水、乙醇、氯仿等互溶。

注意 因为乙醛易挥发，易燃烧，故在使用纯净的乙醛或高浓度的乙醛溶液时要注意防火。

3．乙醛的化学性质
从结构上乙醛可以看成是甲基与醛基()相连而构成的化合物。

由于醛基比较活
泼，乙醛的化学性质主要由醛基决定。

例如，乙醛的加成反应和氧化反应，都发生在醛基上。

(1)乙醛的加成反应
乙醛分子中的碳氧双键能够发生加成反应。

例如，使乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，乙醛与氢气发生加成反应：
(2)乙醛的氧化反应
注意 ①工业上就是利用这个反应制取乙酸。

②在点燃的条件下，乙醛能在空气或氧气中燃烧。

乙醛完全燃烧的化学方程式为： O H CO O CHO CH 22234452+−−→−+点燃
实验6—7 在洁净的试管里加入1 mL 2％的3AgNO 溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2％的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止(此时得到的溶液叫做银氨溶液)。

再滴入3滴乙醛，振荡后把试管放在热水中温热。

实验现象 不久可以看到，试管内壁上附着一层光亮如镜的金属银。

实验结论 化合态的银被还原，乙醛被氧化。

说明：
①上述实验所涉及的主要化学反应为： ++
+↓=+4
23·NH
AgOH O H NH Ag
[]O H OH
NH Ag O H NH AgOH 223232)(·2++=+-
+
[]O H NH
Ag NH
COO
CH OH
NH Ag CHO CH 23
4
3233322)(2+↑+↓++→+++-
-
+
由于生成的银附着在试管壁上，形成银镜，所以这个反应又叫做银镜反应。

②银镜反应常用来检验醛基的存在，工业上可利用这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆。

③配制银氨溶液是向3AgNO 稀深液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成沉演恰好溶解为止。

滴加溶液的顺序不能颠倒，否则最后得到的溶液不是银氨溶液。

银镜反应的实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。

制备银镜时，玻璃要光滑洁净。

玻璃的洗涤一般要先用热的NaOH 溶液洗，再用水洗净。

注意 ①这里所说的有机物的氧化反应、是指反应整体中某一方物质的反应。

从氧化反应和还原反应的统一性上看，整个反应还是氧化还原反应，并且反应的实质也是电子的转移。

②结合乙醇的催化氧化反应和乙醛的还原反应可知，乙醇与乙醛之间能在不同条件下相互转化：
③做本实验要注意：配制银氨溶液时，应防止加入过量的氨水，而且随配随用，不可久置。

此外，另一种弱氧化剂即新制的2)(OH Cu 也能使乙醛氧化。

实验6—8 在试管里加入10%的NaOH 的溶液2mL ,滴入2%的4
CuSO 溶液4～6滴，振荡后加
入乙醛溶液0.5mL 加热到沸腾，观察现象。

实验现象 试管内有红色沉淀产生。

实验结论 在加热的条件下，乙醛与新制氢氧化铜发生化学反应。

说明：
①乙醛与新制氢氧化铜的反应实验中，涉及的主要化学反就是
↓=+-
+
22)(2OH Cu OH
Cu
O H O Cu COOH
CH OH Cu CHO CH 223232)(2+↓+−→−+∆
实验中看到的沉淀是氧化亚铜，由乙醛与氢氧化铜反应的化学方程式可知，乙醛被氢氧化铜氧化。

②实验中的2)(OH Cu 必须是新制的，制取氢氧化铜，是在NaOH 的溶液中滴入少量4
CuSO 溶
液，NaOH 是明显过量的。

③乙醛与新制氢氧化铜的反应，可用于在实验里的检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖。

④乙醛能被银氨溶液、新制氢氧化铜这样的弱氧化剂氧化，由此可知乙醛的还原性是很强的，易被酸性高锰酸钾溶液、溴水等氧化剂氧化，高锰酸钾、溴水因被还原而使溶液褪色。

5.醛的化学性质
由于醛分子里都含有醛基，而醛基是醛的官能团，它决这一着醛的一些特殊的性质，所以醛的主要化学性质与乙醛相似。

如
(1)醛被还原成醇
OH CH CH CH H CHO CH CH 223223−−−→−+∆催化剂
(2)醛的氧化反应 ①催化氧化
②被银氨溶液氧化
③被新制氢氧化铜氧化
O H O Cu COOH
CH CH OH Cu CHO CH CH 22232232)(2+↓+−→−+∆
；
6．醛的主要用途
由于醛基很活泼，可以发生很多反应，因此醛在有机合成中占有重要的地位。

在工农业生产上和实验室中，醛被广泛用作原料和试剂；而有些醛本身就可作药物和香料。

7．甲醛简介
甲醛又叫蚁醛，是一种无色具有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。

质量分数在35％～40％的甲醛水溶液叫做福尔马林，具有杀菌和防腐能力，是一种良好的杀菌剂。

在农业上常用质量分数为0．1％～0．5％的甲醛溶液来浸种，给种子消毒。

福尔马林还用来浸制生物标本。

此外，甲醛还是用于制氯霉素、香料、染料的原料。

a．甲醛的分子结构：
b．甲醛有毒，在使用甲醛或与甲醛有关的物质时，要注意安全及环境保护。

c．酚醛树脂是最早生产和使用的合成树脂。

由于它不易燃烧，良好的电绝缘性等优良性能，至今还用作电木的原料。

4．实战演练
一、选择题、
1.下列配制银氨溶液的操作中正确的是
A.在洁净的试管中加入1~2 mL AgNO3溶液，再加入过量的浓氨水，振荡，混合均匀
B.在洁净的试管中加入1~2 mL稀氨水，再逐滴加入2%AgNO3溶液至过量
C.在洁净的试管中加入1~2 mL AgNO3溶液，再逐滴加入浓氨水至过量
D.在洁净的试管中加入2% AgNO3溶液1~2 mL，逐滴加入2%稀NH3水，边滴边振荡，至沉淀恰好溶解时为止
2.有机物A和B的分子中都有2个碳原子，室温时A为气体，B为液体，A在催化剂作用下与水反应生成一种含氧的化合物C，加氢还原C生成B，则3种物质是
A.A是CH2==CH2，B是CH3CHO，C是CH3CH2OH
B.A是CH3CHO，B是CH2==CH2，C是CH3CH2OH
C.A是CH≡CH，B是CH3CH2OH，C是CH3CHO
D.A是CH3CH2OH，B是CH3CH3，C是CH≡CH
3.丙烯醛(CH 2==CH —CHO)可发生的反应是
①在催化剂作用下可与H 2反应；②与新制Cu(OH)2加热反应生成砖红色沉淀；③与Na 2CO 3
溶液反应；④与银氨溶液反应；⑤既能使酸性KMnO 4溶液褪色，又能使溴水褪色
A.①②③④
B.①②④⑤
C.③④⑤
D.①②⑤
4.甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物，氢元素的质量分数为9%，则氧元素的质量分数是 A.16% B.37% C.48%
D.无法计算
6.某种饱和一元醇和某种饱和一元醛的混合物共3 g,跟银氨溶液完全反应后，可还原出16.2 g 银，下列说法中正确的是
A.混合物中一定含有甲醛
B.混合物中可能含有乙醛
C.混合物中醇与醛的质量比为1∶3
D.3 g 混合物不可能还原出16.2 g 银
7.已知CH 3CH==CHCH 3−−→−]
O [2CH 3CHO ，则化学式为C 5H 10的烯烃在此条件下可生成醛的种类为
A.5种
B.4种
C.3种
D.6种
8.香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式如图
下列关于茉莉酮的说法正确的是 A.该有机物的化学式为C 11H 16O
B.1 mol 该有机物与H 2充分反应，消耗H 2 4 mol
C.该有机物属于不饱和酮类物质，不能发生银镜反应
D.该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应 二、非选择题
1.已知某有机物的相对分子质量为58，根据下列条件回答： (1)若该有机物仅由碳、氢组成，可能的结构简式为
(2)若为烃的含氧衍生物，且分子中有—CH 3，则可能的结构简式为
(3)若分子中无—CH 3，又无—OH ，但能发生银镜反应，则结构简式为
(4)若分子中有—OH ，但无 则结构简式为
2.已知在同一个碳原子上连有两个羟基的化合物是极不稳定的，它要自动脱去一分子水生成含有(填写官能团)的化合物，今在无其他氧化剂存在的情况下，
以甲苯和氯气为主要原料制取苯甲醛请按反应顺序写出各步
的反应条件及其产物结构简式：
苯甲醛在浓碱条件下可发生自身氧化还原反应，即部分作氧化剂被还原，部分作还原剂被氧化。

请写出反应产物的结构简式：。

上述产物经酸化后，在一定条件下进一步反应，可生成一种新的化合物，其相对分子质量为苯甲醛的两倍，该化合物的结构简式为
3.标准状况下1.68 L无色可燃气体在足量氧气中完全燃烧。

若将产物通入足量澄清石灰水，得到的白色沉淀质量为15.0 g；若用足量碱石灰吸收燃烧产物，增重9.3 g。

(1)计算燃烧产物中水的质量。

(2)若原气体是单一气体，通过计算推断它的分子式。

(3)若原气体是两种等物质的量的气体的混合物，其中只有一种是烃，请写出它们的分子式(只要求写出一组)。