CBr+O2反应在二重态势能面上的机理研究

合集下载

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

ａｃａｎ１ｅｐｒｘｄＯ０Ｔｅｂｏｔｍｕｓｔｔｎｈｓａｆｃｎｔｅｒａｔｉｔｅｎｍｂｒｏｒｄｃｈｎｅｓａｄｔｅｈｉ．ｉｅｏｉｅＸＣ．ｈｒｍｏａｏｓｂｔｕｉａｎｅｅｔｏｈｅｃｉｔｈｕｅｆｐｏｕｔｃａｎｌｎｈｋｉｏｖｙ，ｆｒｔｎｐｏｅｓｓｏｒｄｃｓｏｍａｉｒｃｓｅｆｐｏｕｔｏ．
ＱＩＤ（ｉｇ —ｏｔｎｒ）ｅｈｄｉｔｅｄｕｌｔｏｅｔｌｎｒｙｓｒｃ．ｔｓｏｎａｔａｔｎｉｉｐｒｎｉｍＣＳｓｌｐｉｅｇｍｔｏｓＯｏｂｅｐｔｎａｅｅｇｕｆｅＩｉｆｄｔｔｈｒｃｏｏｔｔｎｈｇｔ－ｎｅｎｅｙｌｈｉａｕｈｅｅｉｓｍａｉｈｅ
Ｓｏｇｙｎ，ＵＹｕ — ｈｕ，ｈｎ－ｕｎＺＨＩＣｎ — ｕＬｎｚｏＨＥＺｅｇｑａ，ＨＡＯＹｕｆｉＬａ－ｈｎＫＥＣａｇｍｅ — ，ＶＺｏｓｅｇ，ｈｎ — ｉｅ
（ｏｅｅｏｈｍｉｌｎｉｅｎｎｅｈｏｇ，ｈｎＵｉｒｉｆｃｅｃｎｅｈｏｇ，ｈｎ４０８，ｈｎ）ＣｌｇｆｅｃｇｅｒｇａｄＴｃｎｌｙＷｕａｎｖｓｙｏｉｅａｄＴｃｎｌＷｕａ３０１Ｃｅｒｔａｃｃｌｉ；ａｔｎｍｃａｉｐｔｔｌｎｒｕｆｃＰＳ；ｒｍｍｔｌｙｅｒｄｃ（Ｂ）ｙｗｒｓｔｏｉｌａｕａｏｒｃｏｅｈｎｓｏｅｉｅｇｓｒｅ（Ｅ）ｂｏｏｅｙｉｎｉｈｅｃｌｔｎｅｉｍ；ｎａｅｙａｈｄａａＣｒ；ｌ
ｏｅｒａｔｎｍｃａｉ．ｈｒｔｔｓｆｈｏｒｃｉｓｒｔｅｔｃｆｈＸ（ｎｔｃｏｅｈｎｍＴｅｓｅｅｔａｔｎｅｈｔｋｏｅＣＸ＝Ｈ，ｒｒｄｃｌｎａｔｆ，ｏｏｎｈｅｉｓｉｆｓｐｏｔｗｅｏａａａｔＳ）ａｉａｏｎａｍｏｔｆ丌ｏ０
ｐｒｔｒｒｃｓｅｎｏｓｓｅｗｒｄｃｈｎｅｓＢＣＯ＋０ａｄＢｅａｕｅｐｏｅｓｓａｄｐｓｅｓｓｔｏｐｏｕｔａｎｌ，ｒｃｎｒ＋ＣＯ２ａｄｔｅｆｒｒｃａｎｌｓｐｅａｌ．ｈｉｌｒ，ｎｈｏｍｅｈｎｅｒ￣ｒｂｅＴｅｓｍｉｉｉａ・ｔｓａｄｄｓｒｐｎｉｓｂｔｅｈｒｉｎｉｅａｃｅｅｅｃｗｅｎｔｅＣＢ＋０２ｎｄＣＨ＋０２ｒａｔｎｒｉｃｓｅｎｏｄｒｔｌｒｙｔｅＢｔｍｕｓｔｔｎｅｆｃａｅｃｉｓａｅｄｓｕｓｄｉｒｅｏｃａｆｈｒａｏｓｂｔｕｉｆｔｏｉｉｏｅ
Ｃｒ２应在二重态势能面上的机理研究Ｂ＋０反
石从云，云洲，正泉，宇飞，鲁何赵吕早生，昌美柯
（汉科技大学化学工程与技术学院，北武湖武汉４０８）３０１
摘要：Ｕ３Ｙ／ —１＋Ｇ（，）ＱＩＤ（点能）用ＢＬＰ６３１＋ｄＰ和ＣＳ单的方法考察了ＣｒＢ＋Ｏ反应在二重态势能面上的反应机理。研究发现该反应在高温过程中重要，且有两个产物通道，它们分别是ＢＣｒＯ＋０和Ｂ＋Ｃ：其中前者为ｒＯ，优势通道。为了弄清溴原子取代对次甲基与氧气反应的机理的影响，我们对Ｃｒ：Ｂ＋０反应与ＣＨ＋０反应的：相似性和差异也作了讨论。结果表明：两反应的第一步都是Ｃ（ＸＸ＝Ｈ，ｔ自由基与氧气反应生成链状过氧Ｓ）化物ＸＯ且溴原子取代对反应的活性、ＣＯ，产物通道的数量和产物的形成过程等都有影响。关键词：理论计算；反应机理；势能面；Ｂ；Ｃｒ氧气
第２２卷第ｌ０期
２１００年ｌ０月
化学研究与应用
ＣｈｍｉａＲｅｅｒｈａｄＡｐｉａｉｎｅｃｌｓａｃｎｐｌｔｃｏ
Ｖｏ．１２２，．１Ｎｏ０
Ｏｃ．２０ｔ．０１
文章编号：０４１５（００１．２００１０．６６２１）０１６－７
Ａｓｒｃ：ｏｐｔｉａｓｄｆｈＢ＋０ｅｃｏａｅｎｃｒｅｕｂｍｐｙｎｅＵ３Ｙ／・１＋Ｇ（，）ｎｂｔａｔＡｃｍｕａｏｌｔｙｏｅＣｒ２ａｔｎｈｓｂｅａｒｄｏｔｙｅｌｉｇｔＢＬＰ６３ｌ＋ｄＰａｄｔｎｕｔｒｉｉｏｈ
中图分类号：６１１１Ｏ４．２文献标识码：Ａ
ＴｈｏｅｉａｅｈｎｓｉｔｙｏｈｅＣＢｒ＋０２ｒａｔｏｅｒｔｃｌｍｃａｉｔｃｓｕｄｆｔｅｃｉｎｏｈｅｄｕｅｏｅｉｌｅｅｇｕｒａｅｎｔｏｂｌｔｐｔｎｔａｎｒｙｓｆｃ