蛋白质纤维发展现状及趋势ppt课件

(2) 转基因生物的天然蛋白质纤 维 在国家生物工程重大项目支持下，桑蚕基因组测
序工作2003年完成第一张桑蚕基因组框架图， 2008年完成桑蚕基因组精细图谱并正式发布的 同时，转基因桑蚕丝工程启动，近年主要成果有：
1转基因新品种彩色桑蚕丝。 2转基因蜘蛛蛋白基因桑蚕丝。
1转基因新品种彩色桑蚕丝。
在提高“性能/价格”比的前提下，为天然生 物蛋白质化学纤维的开发应用创造前提条件。
特别为最重要的应用前景（医疗用、人造器官 用的纤维和产业用纺织品）的用途创造条件。
（二）总体思路
不同对象分别对待、分别处理。
1.依靠生物工程技术特别是转基因技术，创造 超高强度、高稳定性的新生物蛋白质再生化学 纤维和生物蛋白质天然纤维，为最主要的特殊 用途提供物质基础。
(二)本领域国际科技发展状况
国际从19世纪末、20世纪初即开始对再生蛋白质 纤维进行研究。
1866年英国人E.E.休斯首先成功地从动物胶中制 出人造蛋白质纤维。他将动物胶溶于乙酸，在硝 酸酯的水溶液中凝固抽丝，然后以亚铁盐溶液脱 硝，进一步加工得到蛋白质纤维，但未工业化。
1904年Todenhaupt从牛乳中提取乳酪纺丝制得 纤维。
究其原因：
主要是天然蛋白质中部分蛋白质分子为球状结晶（大豆蛋白、 玉米蛋白等)无法展成线性分子链；其他蛋白（包括动物肌纤 蛋白、皮革胶原蛋白等）虽是线性分子链且基本线性分布（三 股或多股螺旋），但高分子聚合度不高（一般聚合度在100左 右，少数最高300），提纯溶解处理后聚合度很低，因此纯纺 成化学纤维后，比强度太低，不仅纺丝困难、织物耐用度差， 而且纤维混纺产品在洗衣机洗涤中被磨碎散失太多。因此，天 然蛋白质再生纯纺化学纤维应用效果不理想。
（3）转基因技术生产新型蛋白
质
福建师范大学李敏教授的团队将黑寡妇蜘蛛牵引丝（拖丝） 蛋白基因转移嫁接到大肠杆菌基因链中，使大肠杆菌体内 形成蜘蛛牵引丝（拖丝）蛋白片段的多重复高聚线性大分 子，将发酵培养的大肠杆菌粉碎、提取蛋白，得黑寡妇蜘 蛛牵引丝蛋白。因属实验阶段蛋白数量不多，只进行了人 造皮肤试验，尚未纺丝试验。
8羽绒微粉复合纤维：同羊毛微粉复合纤维。 9蚕丝丝素微粉复合纤维：同羊毛微粉复合纤维。 10珍珠蛋白粉复合纤维：浙江诸暨生产珍珠中大量次
品珍珠粉碎成粉末后混入黏胶液湿法纺丝。曾经连续 生产三年，但因销售量有限，目前已停产。苏州恒光 化纤公司将珍珠粉与植物蛋白混入黏胶浆粕中混纺生 产“翡翠纤维”正在继续开发市场。 11人发微粉复合纤维：河南许昌恒源发制品股份公司 将人发微粉与聚丙烯腈混合纺丝生产人造假发开发试 验。
自然界野生品种也有彩色桑蚕丝，但纤维品质不理想（纤维粗） 而且有色物质主要存在于丝胶中，丝织物精炼脱胶后，颜色即丢 失。新的转基因彩色蚕丝有色物质在丝素中，精炼脱胶后颜色不 会丢失，
2006-2009年主要推出黄色品种。此项工程由西南大学向仲怀 院士牵头研究培育出多种彩色桑蚕品种。同时，苏州大学与鑫源 公司联合研发产业化工程在江苏省南通市海安县鑫源茧丝绸集团 股份有限公司和江苏苏豪国际集团股份有限公司联合申报“家蚕 天然彩色茧茧色品种资源产业化开发利用”项目进行。
6蚕蛹蛋白复合纤维：蚕蛹蛋白提取后与聚丙烯腈共 聚湿法纺丝，并曾在四川某公司正式生产供应。
7羊毛微粉复合纤维：将羊毛粉碎的微粉（亚微米数 量级）与其他高聚物复合纺制细人造血管或纤维，使 人造血管壁或纤维中有大量孔隙，便于液体内外输送 或细胞增生长入，或有利于不能染色聚合物（如聚丙 烯等）纤维的染色。外直径3mm的细人造血管具有良 好的生物相容性，特别是加入肝素钠复合后缓释中具 有良好抗凝血功能。已进入医学临床试验。
5蚕丝丝素蛋白复合纤维：桑蚕丝的茧衣、蛹衬、废 弃丝织品中的丝素提取溶解后与黏胶纺丝原液混合混 溶纺丝。除在小型设备进行试纺外，在浙江省嘉利蛋 白纤维有限公司纺丝及浙江省诸暨富润宏丰纺织有限 公司，生产4.31dtex（桑蚕丝素蛋白含量4—4.5%） 长丝，性能达到可以纺织生产的要求，曾产业化，目 前暂停止生产。
其次天然蛋白质中大多数是高营养食品原料，成本高昂，很难 创出广阔市场。
再次，天然蛋白质再生后与其他高聚物混合纺丝，虽然有一定 效果（外观、手感、染色等性能良好，比强度可以接受）但依 托基体的缺陷（聚乙烯醇缩醛的甲醛受限制，粘胶纤维的蠕变 稳定性差等等）受到制约或者未接枝混合纺丝保持困难（衣物 洗涤中不断流失），而在其他高聚物中侧链接枝影响结晶度和 取向度等原因导致天然生物蛋白质生产化学纤维至今未广泛应 用，以致均未大批量连续生产。
2009年以来已生产推出黄、绿、红等彩色，近二年来每年生产 彩色蚕茧250吨，缫制彩色蚕丝80余吨，织造天然彩色绸65万 米，加工天然彩色丝绸服装25万套。销售市场反映良好。此外， 西南大学和广西蚕业技术推广总站合作研发转基因绿色荧光蚕丝 品种，表达效果良好，已提供生产样品，尚在逐步完成中。浙江 大学和浙江花神丝绸集团2005年开始，也杂交形成天然彩色蚕 丝。
20世纪40年代初，美国研制了酪素纤维（又称 再生蛋白质纤维Prolono）[1]。
1945年左右，美国杜邦、日本研究了大豆蛋白 纤维[2-3]，美国商品名为Soylon，日本商品名 为Sikool；
19xx年x国通用汽车公司从豆粕中提取了大豆蛋 白质制造纤维[4]，但因为纤维性能较差无法进 行纺织加工而中断研究。
DuPont（杜邦）公司利用生物工程和基 因技术提取人造蜘蛛丝蛋白质，研制出有 “生物钢材”之称的蜘蛛丝[5-11]。
1994年以来，美国杜邦公司等对玉米蛋白 纤维的制造过程和纤维性能进行了研究， 将玉米蛋白质溶解于溶剂中可进行干法纺 丝；将球状玉米蛋白质溶解于（pH11.3～ 12.7）的碱中，并加入甲醛或多聚羧酸类 交联剂，可进行湿法纺丝。
1935年意大利弗雷蒂才用从牛乳内提取的乳酪素 制成“人造羊毛”。
1936年英国考陶尔兹公司也开发了酪素纤维。 1938年研制了花生蛋白纤维，商品名为Ardil。 1938年日本油脂公司开发了由大豆为原料生产
的纤维。
1939年Com Product Refining公司制取了玉 米蛋白纤维，商品名为Vicara Ardiln Fiber。
2.天然蛋白质微粉某些特殊用途：如医疗用人造血管、 人造皮肤中有应用优势，在混纺丝复合过程中产生某 些性能可能有局部用途，如提高染色性能等。
3．转基因培育生物工程新品种有一定发展优势。
二、战略定位、发展思路及目标
（一）战略定位
进一步深入开展基础创新研究，提高生物蛋白 质实用性能（包括纤维拉伸比强度等性能）及 降低成本；
（2）植物蛋白质：大豆蛋白质、汉麻籽仁蛋白质、 花生蛋白质、玉米蛋白质等。
（3）细菌蛋白质：转基因大肠杆菌生产黑寡妇蜘蛛 牵引丝（拖丝）蛋白等。
x国应用于工程的天然纤维有：绵羊毛、山羊绒、骆驼绒、 耗牛绒、兔毛、羊驼毛、骆马毛、羽绒、桑蚕丝、柞蚕 丝、蓖麻蚕丝、槲蚕丝、粟蚕丝等。
中国在工程中试用于化学纤维的有：大豆蛋白、乳酪蛋 白、蚕蛹蛋白、皮革胶原蛋白、羊毛蛋白、桑蚕丝丝素 蛋白等。
3羊毛蛋白再生复合纤维：羊毛蛋白提纯后在聚丙烯 腈湿纺中纺丝，加工技术与乳酪纤维类似，2002年在 天津人造纤维厂试100吨/年生产线，曾生产约三年，蛋 白含量5~15%，因社会使用量过少，现已停产。
4皮革胶原蛋白接枝纤维：动物皮革（牛皮、羊皮、 猪皮为主兼及其它动物毛皮）加工中磨削下的皮屑及 碎料，我国每年约30万吨，过去废弃造成污染源。 2001年开始研究洗涤、除尘、提纯得胶原原料， 2006年开始研究纺丝。西安工程大学（原西北纺织工 学院）采用接枝到聚丙烯腈后湿法纺丝方式纺制纤维， 试纺单纤维从1.3dtex至100dtex均成形良好。将推 广应用于人造假发生产试用效果良好，正在工业化过 程中。
（三）我国发展的主要方向和内容
天然蛋白质在纺织工业中的再生应用区分几种 不同情况：
1.天然生物蛋白质用于再生生产化学纤维。天然生物 蛋白质由于部分为球蛋白，非球蛋白聚合物聚合度较 低，除医用中的局部用途品种（例如人造皮肤）外， 纯纺化学纤维基本无使用价值。混纺复合纤维也因实 际性价比影响，优势不大。
蛋白质纤维发展现状及趋势
主要内容
一、现状与发展趋势 二、战略定位、发展思路及目标 三、工程及关键技术 四、政策建议
一、现状与发展趋势
（一）本领域国内科技发展状况分析
1、工程科技发展状况综述
生物蛋白质种类繁多，简单区分为三类：
（1）动物蛋白质：肌肉蛋白质、乳酪蛋白质、禽卵 蛋白质、皮革胶原蛋白质、蚕丝丝素蛋白质、蚕丝丝 胶蛋白质、动物毛发蛋白质、羽毛蛋白质、蚕蛹蛋白 质、珍珠蛋白质、蜘蛛牵引丝蛋白质、蜘蛛包卵丝蛋 白质等。
此外，安徽省农业科学院蚕桑研究所和安徽省丝绸公司通 过在桑蚕饲养过程中添食经过处理的有机色素（学习柬埔 寨红色取自Lac介壳虫巢 ChamPoo的果实等，黄色取自 Gamboge的树皮和树脂、Knorl树芯材、keeLee树等） 形成红、黄、绿、兰、黑等色。同时，浙江天方科技有限 公司、陕西省安康丝绸厂等单位也培育了天然彩色桑蚕丝。
生物蛋白质纤维生产技术有长期研发积累，曾经工程化的 项目主要有以下几项： 1大豆蛋白复合纤维：将已提取大豆油脂后的豆粕（豆 饼）除去杂质提取蛋白质，与聚乙烯醇共混，湿法纺 丝成纤维（蛋白含量9-29%）并加甲醛缩聚避免水溶。 曾建成年产10万吨以上企业两座。现因大豆蛋白是球 状结晶蛋白，未曾接枝，混纺抽丝纤维在水洗、漂白 中溶出损失过重，现已基本停止生产供应。
2乳酪（牛奶）蛋白复合纤维：在聚丙烯腈湿法纺 丝中混入或部分接枝。曾在三个企业连续小批量生 产：
①山西榆次恒天纺织新纤维科技有限公司（蛋白含量 5～15%）曾形成100吨/年生产线，现已停产。
②上海正家牛奶丝科技有限公司，现正迁厂至新厂址。
③黑龙江省嫩江华强蛋白纤维有限责任公司。由于新鲜 牛奶是贵重营养良品，废乳酪和腐败食品等，来源稀缺， 无连续定量供应，大规模工程化有困难。
19xx年，日本东洋纺公司开始研究和试制以新 西兰牛奶为原料与丙烯腈接枝共聚合的再生蛋白 质纤维19xx年正式生产。商品名为Chinon（蛋 白含量约5%）建设100吨/年生产线，最近据传 也已停产。
加拿大Nexia公司[1]利用转基因技术，通过遗 传工程，培育出一种将蚕的基因植入非洲普通山 羊体内，培养出的山羊产的奶中所含蛋白质的结 构与天然真丝蛋白质结构相同，从而以该种山羊 奶为原料生产丝绸；
目前除日本东洋纺公司的Chinon曾连续有 少量生产之外，其他品种均未生产。
黑寡妇蜘蛛牵引丝（拖丝）蛋白纺丝产品具有特殊 的超高强度、低模量或高模量、生物相容性材料， 可特别用于类似肌腱断裂修复等医疗用途应用开发 具有良好前景，并可用于防弹服、防刺服等防护服 及产业用纺织品等特殊用途。
美国研究在2000年《科学》发表的文献只生产了 25mg纤维，尚未工程产业化。
2转基因蜘蛛蛋白基因桑蚕丝。
桑蚕丝蛋白基因中嵌入部分源于蜘蛛包卵丝蛋 白的基因，使桑蚕丝蛋白中含有一定量蜘蛛包 卵丝蛋白，使桑蚕丝织物纤细、柔软、亲肤性 良好。2009年生产新型丝茧数公斤、缫丝织 就绸缎数米，性能测试反映满意。
此项工作由西南大学向仲怀院士带头、农业部 蚕学重点开发实验室、家蚕基因组学教育部重 点实验室、西南大学蚕学与系统生物学研究所 负责人夏庄发等领导和完成，正在逐步深入研 究中。
由于动物蛋白和植物蛋白大分子聚合度都不高，纯纺化 纤丝比强度均不高，因此，纯纺试验后均未生产。
试验批量生产的都是混合抽丝或接枝在其他高聚物上纺 丝或复合纺丝生产化学纤维。
天然动物纤维科技进展中采用转基因控制生产新特性天 然动物纤维也有重要突破和进展。
2、国内科研形势
（1）生物蛋用白再生利生产化学纤维：生物蛋白质纤维 国内研发历史较长，1986年开始即在研发试制，到目前 为止，生物蛋白质提取及提纯工作已有成熟技术，能够生 产的企业较多。